KR101064804B1 - 연료 또는 용매로 사용하는 지방산 에스테르 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본원 발명은 하나 이상의 지방산 알킬 에스테르 및 하나 이상의 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르를 포함하는 혼합물을 연료 또는 용매로 사용하는 용도에 관련된다.

Description

연료 또는 용매로 사용하는 지방산 에스테르 혼합물{USE OF A MIXTURE OF ESTERS OF FATTY ACIDS AS A FUEL OR SOLVENT}
본원 발명은 하나 이상의 지방산 알킬 에스테르 및 하나 이상의 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르를 포함하는 혼합물을 연료 또는 용매로 사용하는 용도에 관련된다.
더욱 상세하게는, 본원 발명은 디젤 엔진의 연료 또는 전통적인 산업 용매의 용도로 상기 혼합물을 사용하는 것에 관련된다.
콩, 평지씨 기름 등 주로 식물성인 천연 원료로부터 얻어지는 지방산의 알킬 에스테르, 특히 메틸 에스테르의 혼합물을 디젤 엔진의 연료로 사용하는 용도는 당해 기술 분야(소위 바이오-디젤 : Bio-resource technology, 70,1-15, 1999)에 잘 알려져 있다. 바이오-디젤은 그것이 제공하는 상당한 이점들, 환경적 관점에서의 이점(재생 가능한 원료의 사용, 배기 가스의 일반적 감소, 황의 부재) 및 동력적 관점에서의 이점(윤활성 증가)으로 인해 폭넓게 사용되어 왔다.
바이오-디젤은 기름 또는 천연 지방의 에스테르 교환반응을 통하여 글리세롤과 함께 생산되는데, 알코올 (통상적으로 메탄올 또는 에탄올)을 가지는 지방산 트리글리세라이드로 구성되어 있다 :
Figure 112005010503547-pct00001
여기서:
-R은 8 내지 22개의 탄소원자를 포함하는 선형, 단일- 또는 다중불포화된 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고;
- R'은 1 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는, 바람직하게는 메틸 또는 에틸기를 포함하는 선형 또는 가지형 알킬기이다.
그러나 바이오-디젤의 제조시에 함께 상당량의 글리세롤(바이오-디젤 1kg 당 100g 이상)이 공동으로 제조됨으로써 기술적 및 경제적으로 상당한 부담이 되고 있다.
한편, 글리세롤은 시장에서 적절히 처리되어 있지 않거나 잘 활용되지 않는데, 바이오-디젤의 제조 및 사용이 증가되면서 더욱 심화된다; 한편, 바이오-디젤과 함께 생산되는 모노, 디, 트리글리세라이드와 같은 잔여 글리세롤의 디-믹싱(de-mixing)과 오염의 문제가 존재하는 것을 묵인할 수 없게 되었다.
상기 이유로, 좁은 특정범위를 설정하는 것이 필요하다 : 실제로 바이오-디젤 내에서의 유리(free) 글리세롤 함량은 0.02 중량% 보다 더 낮아야 하며, 예를 들어 유리 형태 그리고 부분적으로 또는 전체적으로 에스테르화된, 총 글리세롤 함량은 0.25 중랑%보다 더 낮아야 한다. 이러한 조건을 맞추기 위하여 혼합물 분리 및 정제 작업이 필요하다.
하나 이상의 지방산 알킬 에스테르(바이오-디젤) 및 하나 이상의 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르를 포함하는 혼합물을 연료 또는 용매로서 편리하게 사용하는 것도 가능하다는 것이 이미 밝혀진 사실이다.
상기 화합물의 연료 또는 용매로서의 용도는 바이오-디젤과 함께 제조되는 글리세롤의 재활용을 가능하게 하는 공정을 통해 얻어질 수 있기 때문에 특히 흥미롭다.
그러므로 본원 발명은 구조식(I)을 가지는 하나 이상의 지방산 알킬 에스테르:
RCOOR'
그리고 구조식(II)를 가지는 하나 이상의 글리세롤 카보네이트 지방산 에스테르:
Figure 112005010503547-pct00002
를 포함하는 혼합물을 연료 또는 용매로 사용하는 용도에 관련된다.
여기서 :
-R은 4 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 단일- 또는 다중불포화된 선형, 가지형 또는 환형 알킬 또는 알케닐기를 나타내고;
-R'은 1 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 선형 또는 가지형 C1-C4 기, 더욱 바람직하게는 메틸 또는 에틸기를 포함하는 선형, 가지형 또는 환형 알킬 기를 나타낸다.
바람직하게는 글리세롤 카보네이트의 상기 지방산 에스테르는 10 내지 40 중량%의 혼합물에 존재한다.
이러한 에스테르의 예는 카프릴릭, 라우릭, 미리스틱(myristic), 팔미틱, 스테아릭, 올레익, 리놀레익, 리놀레익 애시드, 또는 이들의 혼합물의 에스테르로 대표된다.
주로 식물성인 천연 지방 및 유지, 예를 들어 평지씨 기름, 콩기름, 야자기름, 코코넛 기름, 해바라기 기름(sunpourer oil), 땅콩 기름, 면씨앗 기름, 참기름, 또는 폐식용유는 상기 에스테르들의 원료로 편리하게 사용된다.
본원 발명의 혼합물은 일반적으로 연소 및 동력적 관점으로부터 디젤 사이클 엔진에서 연료로서 사용하는 것이 적절함이 밝혀졌다. 전형적으로 이러한 혼합물은 36-37MJ/kg의 알짜 열량(net heat value) 및 49보다 높은 세탄가(cetane number value)를 가지며, 그 수치는 전통적인 바이오-디젤의 수치와 전반적으로 유사하다.
이러한 혼합물은 전통적인 바이오-디젤의 산소 함량(약 10 중랑%)보다 더 높은 산소 함량(12 내지 15 중량%) 및 황 성분의 부재로 인하여 일산화탄소, 이산화황, 벤젠 및 그 밖의 다른 불연소 탄화수소 및 미립자와 같은 오염방사물질의 감소에 특히 효과적임이 밝혀졌다.
본원 발명의 혼합물은 또한 독특한 용매 특성을 가지고 있는데, 이 특성으로 인하여 본원 발명의 혼합물을 높은 끓는점과 낮은 독성을 가지며, 현재 폭넓게 적용되어 사용되고 있는 페트롤리움 용매 및 리모넨과 같은 전통적인 산업 용매를 대체하는데 적합한 매우 환경 친화적인 난연성 용매가 될 수 있다.
적용예는 엔진, 금속제품, 용광로로부터 기름 및 지방 제거; 가죽의 탈지; 접착제와 잉크 제거; 금속과 시멘트 제조된 산물의 몰딩에서 이형제로서 사용; 금속 절단 작업에서 용매 및 광택제로서 사용; 유성 페인팅에서 용매로서 사용 등이 있다.
지방산 알킬 에스테르(전통적인 바이오-디젤)는 본원 발명의 목적에 따른 용도로 본원 발명의 혼합물에 추가로 첨가될 수 있다.
용매로 채택 되었을 때, 상기 혼합물은 용매로서 사용되거나 물, 계면활성제와 같은 다른 성분과 함께 형성 될 수 있고, 디젤 사이클 엔진의 원료로 사용될 때, 혼합물은 그 자체로 원료로서 사용되거나 또는, 예를 들어, 바이오-디젤의 용도로 선행기술 분야에 알려져 있는 바에 따라 상기 혼합물 부피의 5 ~ 30 parts을 경유 부피의 95 ~ 70 parts에 첨가함으로써 미네랄 경유(gasoil)의 연료에 사용될 수 있다.
이러한 제조물은 또한 페록사이드 또는 니트레이트와 같은 세탄가를 증가시키는 첨가제, 유동점을 낮추어 주는 첨가제, 점성과 윤활성을 조절해주는 첨가제, 안정화제, 세제, 항산화제, 컴패터블라이징 에이전트(compatiblizing agent)와 같은 첨가제를 통상의 양으로 포함할 수 있다.
본원 발명은, 예를 들어 국제특허 출원 WO.93/09111에서 기술된 처리공정에 의해, 천연 기름과 천연 지방에 포함된 글리세롤 지방산 에스테르, 특히, 트리글리세라이드, 또는 지방산 트리글리세라이드의 혼합물과 하나 이상의 알킬 카보네이트를 염기 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써(에스테르 교환반응) 간단하고 편리한 방법으로 얻을 수 있다 :
Figure 112005010503547-pct00003
_여기서 R은 동일하거나 다르고, R'도 동일하거나 다르며, 상기 언급하였던 의미를 가진다.
상기 반응은 유기 또는 무기 염기로 구성된 반응 매개제(midium)안에서 균질 또는 비균질 촉매의 존재하에서 수행된다. 사용되는 염기의 예에는 소듐 메틸레이트 또는 포타슘 테르트-부톡사이드와 같은 알칼리성 금속의 알콕사이드 또는 카보네이트; 구아니딘 또는 환형 구아니딘; 하이드로탈시트(hydrotalcite) 등이 있다.
상기 촉매는 일반적으로 반응에서 사용되는 글리세롤 에스테르에 대하여 1 내지 10%의 몰량으로 사용된다.
무엇보다도 사용되는 촉매가 알칼리성 금속의 알콕사이드 또는 카보네이트 일 때, 반응물로 사용되는 천연 기름과 천연 지방 그리고 디알킬 카보네이트는 낮은 수분 함량을 가져야 한다. 실제로, 물은 에스테르 교환반응의 수득률을 낮추는 비누를 제조하는 비누화 부반응(saponification side-reaction)을 선호한다.
바람직하게는 상기 물은 반응물로부터 추출되는데, 필요한 경우 촉매의 첨가 전에 유기 공비혼합물-형성 용매 (예컨대 디메틸 카보네이트(DMC) 또는 디에틸 카보네이트(DEC)와 같은 디알킬 카보네이트, 환형 헥산, 헥산, 헵탄, 톨루엔과 같은 탄화수소, 테르트-부틸 메틸 에테르 또는 에틸 에테르와 같은 에테르 등)로 공비 증류 함으로써 추출할 수 있다.
본원 발명의 혼합물 합성에 DMC 또는 DEC와 같은 디알킬 카보네이트가 사용될 때, 공비혼합물-형성 용매(azeotrope-forming solvent)는 디알킬 카보네이트 자체이다.
상기 공비증류는 일반적으로 50℃ ~ 150℃의 온도 및 0.2 ~ 6Ata 압력에서 식물성 기름의 2 ~ 15 중량%의 공비혼합물-형성 용매를 사용하여 수행된다.
상기 천연 기름 또는 지방은 유리 지방산을 낮은 함량으로 가지고 있어야 하며, 바람직하게는 에스테르 교환반응 수득률을 감소시키는 비누의 과잉 형성 및 촉매의 과잉 소비를 막기 위해 1mg KOH/g 보다 높지 않아야 한다.
상기 반응은 일반적으로 1 내지 24시간 동안 60 ~ 150℃의 온도에서 수행되며, 반응에서 사용되는 글리세롤 에스테르에 대하여 1 ~ 6 몰비율의 알킬 카보네이트를 사용한다.
바람직하게는 상기 알킬 카보네이트는 또한 반응 용매로서 기능하므로 과잉으로 사용된다. 상기 반응은 일반적으로 1 ~ 6 Ata의 질소대기 또는 자가 압력(autogenous pressure)하에서 반연속적 또는 연속적인 배치 방식(batchwise)으로 수행될 수 있다.
상기 생성물은 디-믹싱된 액체상태에서 촉매의 여과 또는 분리에 의한 촉매의 중화 그리고 촉매의 후속적 제거와 같은 전통적인 기술을 사용하여 분리되고 정제된다; 증류에 의한 상기 과잉 알킬 카보네이트의 제거; 물 또는 수용성 산으로 세척; 유기용매, 예컨대 헥산, 환형 헥산, 헵탄과 같은 탄화수소, 에틸에테르 또는 테르트-부틸 메틸 에테르와 같은 에테르, 디알킬 카보네이트로 추출한다.
상기 반응에서 사용되는 트리글리세라이드가 콩기름 또는 평지 기름과 같은 식물성 기름에 존재할 때, 본원 발명의 혼합물은 실온에서 액체이고, 탄화수소와 기름 증류물, 특히 휘발유 및 경유와 모든 비율로 혼합될 수 있다.
다음의 예는 본원 발명을 설명하기 위한 것이며, 본원 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.
이러한 예에서, 에스테르 교환반응은 5리터 부피의 재킷 글래스 반응기(jacketed glass reactor) 안에서 수행되는데, 재킷 글래스 반응기는 열조절된 수조로부터 유입되는 기름의 재킷 안에서 순환에 의하여 가열된다. 상기 반응기에는 수분 냉각 콘덴서, 기계적 교반기, 온도계, 샘플 수집용 플런지-파이프(plunge-pipe) 그리고 내부 직경이 2.5cm인 15개의 천공된 판을 가진 유리 증류 칼럼이 구비된다. 모든 기체는 칼럼 윗부분에서 응축되고, 전자기 밸브의 조절에 의해 설정된 환류비로 액체의 일부만이 제거된다.
실시예 1
다음의 반응물들이 상기 기술된 반응기에 첨가된다 : 콩기름 2042 g (2.34 몰)과 디메틸 카보네이트 782 g. 교반이 시작되고, 반응기는 115℃로 열-조절된 기름 수조로 가열된다. 반응물로부터 물을 제거하기 위하여, 150g의 디메틸 카보네이트는 2의 환류비로 증류된다. 혼합물은 실온으로 냉각되고, 그 혼합물에 632 g의 디메틸 카보네이트(7.02 몰) 및 메탄올에서 30 중량%인 21.6 g의 소듐 메톡사이드 용액 (소듐 메톡사이드 0.12 몰)이 첨가된다. 반응기는 내부 온도가 90℃가 되도록 다시 가열된다. 90℃에서 6시간 후, 99%가 넘는 콩기름이 변환되었다.
상기 반응기는 실온으로 냉각되고, 물에서 85 중량%인 17.3 g의 인산 용액 (인산 0.15 몰)이 촉매를 중화시키기 위하여 첨가된다. 상기 혼합물은 약 30분간 교반되고, 플라스크와 크라이젠 콘덴서로 구성된 기구로 후속적으로 옮겨지는데, 이 기구에서는 디메틸 카보네이트 97.3 중량%, 메탄올 2 중량% 및 물 0.7 중량%의 조성을 가지는 368 g의 증류액이 80℃ 온도 및 15 mbar의 감압하의 증류에 의하여 제거된다.
가스 크로마토그래피 분석에서 잔여 혼합물 안에 디메틸 카보네이트가 1 중량%(23.5 g)로 존재함을 알 수 있고, 이러한 디메틸 카보네이트는 90℃의 온도 및 2mbar의 압력하에서 2시간 동안의 추가 증류 시키면 거의 완전히 제거된다. 소듐 모노베이직 포스페이트, 글리세롤 카보네이트의 메틸카보네이트, 글리세롤 카보네 이트 및 소량의 지방산 메틸 에스테르와 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르를 포함하는 침전물이 여과된다. 2248.7g 질량의 액체상의 원료 혼합물은 HPLC 및 13C NMR 분석에 의해 측정한 결과 다음의 조성을 가지고 있다 : 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르 24.8 중량%, 지방산 메틸 에스테르 71.4 중량%, 글리세롤 카보네이트 1.2 중량%, 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트 1.8 중량%, 디글리세라이드 0.17 중량%, 트리글리세라이드 0.19 중량% 및 디메틸 카보네이트 0.4중량%.
상기 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트는 실온에서 액체상태인 상기 혼합물로부터 침전시켜 천천히 분리한다.
이러한 혼합물은 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트가 용해될 수 있는 성분을 포함하는 용매의 형성에서 추가적인 처리없이 사용될 수 있다.
다른 모든 용도에 이용시, 상기 혼합물을 추가 정제하였다.
실시예 2
상기 미정제 혼합물의 정제
상기 미정제 혼합물은 1리터의 테르트-부틸 메틸 에테르(MTBE)를 사용하여 분별깔때기 안에서 희석되고, 증류수 500 ml 분량으로 3회 세척된다. 수용성 세척액은 이후 500 ml의 MTBE를 사용하여 추출된다. MTBE에서 두 가지 유기상은 조합되고. 회전형 증발기 안에서 80℃의 온도와 최소 15mbar의 압력에서 MTBE의 증류에 의하여 농축된다. 가스 크로마토그래피 분석 결과 잔여 혼합물 안에는 1. 5 중량%의 MTBE가 존재하는 것으로 나타났으며, MTBE는 90°C의 온도 및 2 mbar의 압력에 서의 추가 증류에 의해 제거된다. 상기 2113.8 g의 잔여 혼합물은 HPLC 및 13C NMR 분석 측정결과 다음 조성을 가진다 :
글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르 25.6 중량%, 지방산 메틸 에스테르 73.56 중량%, 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트 0.4 중량%, 글리세롤 카보네이트 0.07 중량%, 디글리세라이드 0.17 중량% 및 트리글리세라이드 0.20 중량%.
이 혼합물은 다음의 물리화학적 성질을 가진다 :
밀도 (20℃) (g/ml) 0.904
점성도 (20℃) (Cst) 9.7
점성도 (40℃) (Cst) 5.6
유동점 (℃) -2
인화점 (℃) (closed vase) >120
끓는점 (℃) (TGA) >300
황산재 (중량 %) 0.0016
계면 압력 (20℃) (mN/m) 31.3
산가 (mg KOH/kg) 0.3
나트륨 함량 (mg/kg) <0.5
인산 함량 (mg/kg) <3
물 (mg/kg) 200
세탄가 50.1
총열량 (MJ/kg) 38.77
알짜열량 (MJ/kg) 36.305
실시예 3
다음의 반응물이 증류 칼럼을 제외한 상기된 반응기에 첨가된다 : 콩기름 2034.5 g (2.33 몰), 디메틸 카보네이트 636 g (7.07 몰) 및 1,5,7-트리아자바이시클로 [4.4.0] 덱-5-엔 (0.12몰) 16.7 g. 교반이 시작되고, 반응기는 80℃의 내부 온도가 되도록 열-조절된 오일조(oil-bath)로 가열된다. 80℃에서 6시간 후, 99%가 넘는 콩기름이 변환되었다.
상기 반응기는 실온으로 냉각되고, 냉각 과정 동안 상기 반응 혼합물은 두가지 상으로 분리된다; 171.4 g의 하부층과 2515.8 g의 상부층. 하부층은 HPLC와 13C NMR 분석으로 측정된 다음의 조성을 가진다 : 1,5,7-트리아자바이시클로[4.4.0] 덱-5-엔 9.7 중량%, 디메틸 카보네이트 12.9 중량%, 메탄올 3.3 중량%, 글리세롤 카보네이트 28.9 중량%, 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트 26.9 중량%, 글리세롤 카보네이트의 비스 카보네이트 1.5 중량%, 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르 3.4 중량% 및 지방산 메틸 에스테르 13.4 중량%.
상부층은 플라스크와 크라이젠 콘덴서로 구성되는 기구로 옮겨지는데, 이 기구에서는 80℃의 온도 및 15 mbar 감압 하의 증류에 의하여 디메틸 카보네이트 340.8 g이 제거된다.
가스 크로마토그래피 분석 결과 미정제 잔여 화합물에는 디메틸 카보네이트 1 중량% (21.8 g)가 존재하는 것으로 나타났으며, 이 디메틸 카보네이트는 90℃의 온도 및 2 mbar의 압력하에서 2시간 동안 추가 증류시키면 거의 완전하게 제거된다. 2161.8 g의 미정제 혼합물은 HPLC 및 13C NMR 분석에 의하여 측정한 결과 다음의 조성을 가진다 :
글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르 23.6 중량%, 지방산 메틸 에스테르 73.8 중량%, 글리세롤 카보네이트 0.5 중량%, 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트 1.4 중량%, 디글리세라이드 0.16 중량%, 트리글리세라이드 0.18 중량% 및 디메틸 카보네이트 0.4 중량%.
상기 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트는 실온에서 액체 상태인 상기 혼합물로부터 침전시켜 천천히 분리한다.
이러한 혼합물은 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트가 용해될 수 있는 성분을 포함하는 용매의 형성에 추가적인 처리없이 사용할 수 있다.
그 밖의 모든 용도에 있어서, 상기 미정제 혼합물은 실시예 II에서 설명된 처리과정을 사용하여 추가 정제하여야 한다.
상기 정제 처리하여 얻은 2053.7 g의 혼합물은 HPLC 및 13C NMR 분석 측정 결과 다음의 조성을 가지는 것으로 나타났다:
글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르 24 중량%, 지방산 메틸 에스테르 75.2 중량%, 글리세롤 카보네이트의 메틸 카보네이트 0.4 중량%, 글리세롤 카보네이트 0.08 중량%, 디글리세라이드 0.16 중량%, 트리글리세라이드 0.19 중량%.
이 혼합물은 다음의 물리화학적 특성을 가진다 :
밀도 (20℃) (g/mL) 0.902
점성도 (20℃) (Cst) 9.42
점성도 (40℃) (Cst) 5.53
유동점 (℃) -2
인화점 (℃) (closed vase) >120
끓는점 (℃) (TGA) >300
계면 압력 (20℃) (mN/m) 30.9
수분 함량 (mg/kg) 220
세탄가 49.0
총열량 (MJ/kg) 38.705
알짜 열량 (MJ/kg) 36.26
이러한 혼합물은 전통적인 바이오-디젤(약 10 중랑%)보다 더 높은 산소 함량(12 내지 15 중량%) 및 황 성분의 부재로 인하여 일산화탄소, 이산화황, 벤젠 및 그 밖의 다른 불연소 탄화수소 및 미립자와 같은 오염방사물질의 감소에 특히 효과적임이 밝혀졌다.
본원 발명의 혼합물은 또한 독특한 용매 특성을 가지고 있는데, 이 특성으로 인하여 본원 발명의 혼합물은 높은 끓는점과 낮은 독성을 가지며, 현재 폭넓게 적용되어 사용되고 있는 페트롤리움 용매 및 리모넨과 같은 전통적인 산업 용매를 대 체하는데 적합한 매우 환경 친화적인 난연성 용매가 될 수 있다.

Claims (11)

  1. 다음의 구조식(I)을 가지는 하나 이상의 지방산 알킬 에스테르:
    RCOOR'
    그리고 다음의 구조식(II)를 가지는 하나 이상의 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르:
    Figure 112005010503547-pct00004
    를 포함하여 연료 또는 용매의 용도로 사용하는, 에스테르 혼합물:
    여기서
    -R은 4 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 단일- 또는 다중불포화된 선형, 가지형 또는 환형 알킬 또는 알케닐기를 나타내고;
    -R'은 1 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 가지형 또는 환형 알킬 기를 나타냄.
  2. 제 1항에 있어서, 구조식 (I)과 (II)를 가지는 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 에스테르 혼합물:
    -R은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 단일- 또는 다중불포화된 선형, 가지형 또는 환형 알킬 또는 알케닐기를 나타내고;
    -R'은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 가지형 알킬기를 나타냄.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르는 10 내지 40 중량%로 혼합물에 존재하는 것을 특징으로 하는 에스테르 혼합물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 혼합물은 디젤 사이클 엔진의 연료로 사용하는 것을 특징으로 하는 에스테르 혼합물.
  5. 미네랄 경유에 첨가되고, 제 1항 또는 제 2항에서 정의된 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 조성물.
  6. 적어도 하나의 연료 첨가제를 포함하고, 제 1항 또는 제 2항에서 정의된 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 조성물.
  7. 산업 용매로 사용되는 것을 특징으로 하는 제 1항 또는 제 2항에 따른 혼합물.
  8. 물 또는 계면 활성제와 함께 형성되는, 제 1항 또는 제 2항에서 정의된 에스테르 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 용매 조성물.
  9. 다음의 구조식(I)을 가지는 하나 이상의 지방산 알킬 에스테르 :
    RCOOR'
    그리고 다음의 구조식(II)를 가지는 하나 이상의 글리세롤 카보네이트의 지방산 에스테르:
    Figure 112011005900752-pct00005
    를 포함하는 에스테르 혼합물의 제조 방법에 있어서,
    여기서:
    - 동일하거나 다른 R은 4 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 단일- 또는 다중불포화된 선형, 가지형 또는 환형 알킬 또는 알케닐기를 나타내고;
    - 동일하거나 다른 R'은 R'은 1 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 가지형 또는 환형 알킬 기를 나타냄,
    염기 촉매의 존재하에서 다음의 반응식에 따라 물의 부재하에서 하나 이상의 글리세롤의 지방산 에스테르와 하나 이상의 알킬 카보네이트와의 반응단계 :
    Figure 112011005900752-pct00006
    그리고 중화에 의하여 얻어진 혼합물의 정제, 촉매의 제거, 물 또는 수용성 산으로 세척 그리고, 마지막으로 유기용매로 추출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9항에 있어서, 촉매를 첨가하기 전에, 상기 물은 유기 공비혼합물-형성 용매로 공비 증류 함으로써 반응물로부터 추출되는 것을 특징으로 하는 혼합물 제조 방법.
  11. 제 10항에 있어서, 반응되는 상기 알킬 카보네이트가 디메틸 카보네이트 또는 디에틸 카보네이트 일때, 상기 공비혼합물-형성 용매는 동일한 디알킬 카보네이트로 구성되는 것을 특징으로 하는 혼합물 제조 방법.
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