KR101038696B1 - 소프트 캡슐 및 그 제조 방법 - Google Patents

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다카시 이노우에
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후지 캡슐 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 캡슐 피막의 조성물에서의 캐라지난의 함유율을 높여서 경도를 유지하는 반면, 캐라지난에 의한 증점 효과와 겔화 속도 등을 완화하여, 캡슐의 제조성을 안정시켜서, 보존성이나, 건조 후에서의 손가락으로 깨어지기 용이함이나, 깨어질 때의 소리나 감촉 등의 부가가치를 얻을 수 있는 소프트 캡슐과 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은, 소프트 캡슐에 있어서, 캡슐 피막의 조성물에, 캐라지난과 산성 pH 조정제, 및 중화제를 적어도 함유시킨다. 또한, 캐라지난을 산성 pH 조정제에 의해 분해하는 공정과, 그 분해를 중화제에 의해 정지하는 공정을 포함한다.

Description

소프트 캡슐 및 그 제조 방법{SOFT CAPSULE AND PRODUCTION METHOD THEREOF}
본 발명은, 캡슐 피막의 조성물에 캐라지난(carrageenan)을 가지는 소프트 캡슐과, 그 제조 방법에 관한 것이다.
소프트 캡슐은, 의약품·화장품·건강식품 등의 분야에서 널리 사용되고 있다. 최근, 그 용도는 확대되어, 종래와 같이, 캡슐 피막의 강도를 높여서 쉽게 깨어지지 않도록 하는 기술뿐만 아니라, 반대로 쉽게 깨어지게 하는 기술도 요구되고 있다.
쉽게 깨어지도록 하는 기술의 용도로서는, 예를 들면, 향료 등을 내포한 캡슐을 담배의 필터에 매설하여, 흡연시 등에 캡슐을 깨어서 향기를 즐기거나 캡슐이 깨어질 때의 소리나 감촉을 즐기는 것 등이 있다. 그러나, 이것을 바람직하게 실현하는 종래 기술은 없다.
일반적으로, 캡슐을 깨기 쉽게 하기 위해서는, 캡슐 피막을 얇게 형성한다. 예를 들면, 특허 문헌 1에는, 연결 이음매가 있는 소프트 캡슐에서, 그 연결 이음매의 접착면을 경사지게 하거나, 특수한 금형을 사용하여 프린지를 형성하여 접착 부분만을 두껍게 하는 것이 개시되어 있다. 특허 문헌 2에는, 입욕제용의 연결 이음매가 있는 소프트 캡슐에서, 피막의 접착 부분이 국부적으로 얇아지는 것을 억제하는 것이 개시되어 있다.
그러나, 캡슐 피막을 얇게 하면 경도는 낮아지지만, 캡슐 피막 자체에 상당한 가소성이 있으므로, 캡슐은 기분 좋게 깨어지지 않고 변형된다.
전술한 문제를 회피하기 위하여, 캡슐 피막에서 겔화제의 함유율을 증가시키면, 점도가 높아져서, 캡슐 제조가 곤란하게 된다.
예를 들면, 피막의 겔화제로서 캐라지난을 사용하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 캐라지난은 증점 효과가 높고, 또한 겔화 속도도 빠르기 때문에, 다량의 캐라지난을 함유하는 것은 캡슐화에 방해가 된다. 즉, 캐라지난의 함유율이 높은 경우, 높은 점도와 빠른 겔화로 인하여, 진구도(眞球度)가 악화되거나 사출 노즐 선단에서 쉽게 굳어버리는 등, 캡슐의 성형성이 좋지 못하여, 바람직한 캡슐을 제조할 수 없다.
그 대책으로서, 예를 들면, 특허 문헌 3에는, 캐라지난에, 피막의 고형분 농도를 높게 하는 기제(基劑)나 충전제로서, 전분이나, 덱스트린, 비겔화 다당류 등을 배합하여, 낮은 점성과 겔화 속도의 완화를 도모하는 것이 개시되어 있다.
그러나, 흡습성이 높은 것으로 알려진 젤라틴을 피막으로 채용한 경우에는 물론, 젤라틴보다 흡습성이 낮은 것으로 알려진 캐라지난을 채용한 경우에도, 전분이나, 덱스트린, 비겔화 다당류 등을 배합하면, 습도의 영향을 받기 쉽게 되어, 건조 후에 손가락으로 깨어지기 용이하고, 깨어질 때 소리 또는 감촉이 감지되는 것과 같은 부가가치를, 경시적으로 안정적으로 얻을 수 없다.
그리고, 특허 문헌 4∼5에는, 캡슐 피막에서의 캐라지난의 함유율이 높은 것도 개시되어 있지만, 그것에 의한 작용 효과에 대해서는 특별한 언급이 없다. 특허 문헌 4에는, 구연산 나트륨 등과 탄산염 중화제 등을 사용하는 것이 기재되어 있으며, 산은 캐라지난의 분해를 조장하는 것으로, 중화제는 열화를 억제하는 것으로만 개시하고 있다.
또한, 특허 문헌 6에는, 캐라지난에 구연산 칼륨 등을 부가하는 것이 기재되어 있지만, 점성 및 탄성을 조정하는 것으로만 개시하는 데 그치고 있다.
또한, 특허 문헌 7∼14에는, 담배의 필터에 캡슐을 매설하는 것이 개시되어 있지만, 캡슐의 제조성이나, 보존성, 건조 후에 손가락으로 깨어지기 용이함, 깨어질 때 소리나 감촉이 감지됨 등과 같은 부가가치에 대해서는 고려하고 있지 않다.
특허 문헌 1: 일본 특허출원 공개번호 2001-288075 특허 문헌 2: 일본 특허출원 공개번호 평 5-51315 특허 문헌 3: 미국 특허 등록번호 US6214376B1 특허 문헌 4: 일본 특허출원 공표번호 2002-517378 특허 문헌 5: 일본 특허출원 공표번호 2007-526210 특허 문헌 6: 일본 특허출원 공개번호 2008-237572 특허 문헌 7: 일본 특허출원 공표번호 2009-504175 특허 문헌 8: 일본 특허출원 공표번호 2008-528053 특허 문헌 9: 일본 특허출원 공표번호 2008-546400 특허 문헌 10: 일본 특허출원 공개번호 2008-43347 특허 문헌 11: 일본 특허출원 공표번호 2007-507230 특허 문헌 12: 일본 특허출원 공표번호 2007-520204 특허 문헌 13: 일본 특허출원 공개번호 2003-304856 특허 문헌 14: 일본 특허출원 공개번호 소 64-60363
본 발명은, 캡슐 피막의 조성물에서의 캐라지난의 함유율을 높여서 경도를 유지하는 반면, 캐라지난에 의한 증점 효과나 겔화 속도를 완화하여, 캡슐의 제조성을 안정시키고, 보존성이나, 건조 후에 손가락으로 쉽게 깨어지거나, 깨어질 때 소리나 감촉이 감지되는 등과 같은 부가가치를 얻을 수 있는 소프트 캡슐과 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
전술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 소프트 캡슐은, 캡슐 피막의 조성물에, 캐라지난과 산성 pH 조정제 및 중화제를 적어도 가지는 것을 특징으로 한다.
여기서, 캡슐 피막의 조성물에, 가소제, 알긴산 염류, 당류, 덱스트린류, 전분, 가공 전분 중 어느 하나를 함유시킬 수 있다.
예를 들면, 가소제는, 성형성의 향상, 알긴산 염류는, 습도에 대한 내구성의 향상에 각각 기여한다. 그리고, 알긴산 염류는, 단지 첨가만 해도 되지만, 칼슘 이온을 포함하는 수용액으로 겔화 처리를 실시해도 된다.
캐라지난으로서, 산성 pH 조정제에 의한 분해로 점도가 조정된 것을 사용하여, 성형성의 향상에 기여할 수 있다.
캡슐 피막의 조성물에서의 캐라지난의 함유율은, 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상으로 해도 된다. 그리고, 이 함유율은 수분을 제외한 값이다.
피막률은, 5∼20 %, 바람직하게는 7∼15 %로 해도 된다. 그리고, 이 피막률은, 캡슐 전체에서 차지하는 캡슐 피막의 질량의 비율이다.
캡슐 피막의 두께는, 40㎛ 이하, 바람직하게는 30㎛ 이하로 해도 된다.
캡슐 피막의 경도는, 5∼40 N으로 하는 것이 바람직하다. 5N보다 작으면, 제조 공정 중에 문제가 생기기 쉽고, 40N을 넘으면, 손가락으로 부수기 곤란해지기 때문이다. 보다 바람직하게는 10∼20 N이라도 된다. 그리고, 이 경우의 경도 측정은, 일반적인 「기야식(Kiya type) 경도계」를 사용할 수 있다. 「기야식 경도계」는, 시료를 시료대 위에 놓고, 위쪽으로부터 원기둥형의 가압자를 서서히 내려, 파열했을 때의 압력을 기록하는 것이다. 본 발명을 검토하는 데, 「(주)후지와라 제작소 제품, 기야식 디지털 경도계 KHT-20N형」을 사용하였다. 이 장치는, 원통형의 가압자가 전동으로 일정 속도로 하강하는 타입으로, 승강 속도 1mm/초, 가압면의 직경 5mm, 시료대의 직경 25mm인 장치이다.
캡슐의 직경은, 0.5∼15 mm가 바람직하다. 직경이 0.5mm보다 작으면, 손가락으로 부수기 위해서 집기가 곤란해진다. 직경이 15mm를 초과하면, 내용량이 커지고, 손가락으로 부술 때 주위를 오염시킬 우려가 있다. 보다 바람직하게는 1∼8mm 이라도 된다.
캡슐로서는, 심리스 캡슐(seamless capsule)에 유용하게 적용할 수 있다.
심리스 캡슐은, 예를 들면, 종래에 공지된 적하법에 의해 제조할 수 있다. 적하법의 전형적인 예는, 동심 2중 노즐을 사용하여, 외측 노즐로부터는 겔화제 수용액 등을 포함하는 피막액을, 내측 노즐로부터는 내용물을, 각각 동시에 2중 액적으로 만들고, 피막액을 겔화하는 액중에 적하하고, 외측의 피막액을 겔화 및 경화시켜서 캡슐 피막으로 만들고, 이음매가 없는 심리스 캡슐로 만드는 제법이다. 액중 경화법이나 오리피스법으로도 불린다. 2중 노즐 대신 3중 이상의 다중 노즐을 사용할 수도 있다.
알긴산 염류의 함유율을 캐라지난의 50% 이하로 하여, 과잉 점도를 억제할 수 있다.
밀랍류 또는 왁스류로 이루어지는 코팅을 실시하여, 내습성에 기여할 수 있다.
본 발명의 소프트 캡슐의 제조 방법은, 그 피막의 제조 방법에 있어서, 캡슐 피막의 조성물이 되는 캐라지난을 산성 pH 조정제에 의해 분해하는 공정과, 이 분해를 중화제에 의해 정지시키는 공정으로 이루어진 것을 특징으로 한다. 즉, 산에 의한 분해에 의해, 분자량과 점도를 저감시키고, 알칼리에 의한 중화에 의해 분해를 정지시켜서, 원하는 점도로 설정할 수 있다.
여기서, 캐라지난을 분해하는 정도는, 캡슐의 내용물에 따라, 바람직한 점도까지로 조정해도 된다. 이 경우의 바람직한 점도란, 30∼150 mPa.s, 보다 바람직하게는 50∼100 mPa.s이다. 그리고, 점도는, 「(주)토키멕(TOKIMEC) 제품, C형 점도계·CVR-20」으로 액체의 온도 75℃에서, 10OmPa.s 이하의 경우에는 로터 No.0를 사용하고, 10OmPa.s를 초과하면 로터 No.1을 사용하여 측정할 수 있다.
캡슐 피막의 조성물로서 알긴산 염류를 부가하고, 알긴산 염류는, 칼슘 이온을 포함하는 겔화 조제 수용액으로 겔화 처리하여, 내습성에 기여하도록 해도 된다.
겔화 조제 수용액에, 에탄올을 함유시켜서 사용하여, 캡슐의 세정에 기여하도록 해도 된다.
본 발명에 의하면, 캐라지난을, 산성 pH 조정제에 의해 분해하고, 이 분해를 중화제에 의해 정지시켜서, 원하는 점도로 조정할 수 있다. 또한, 캐라지난에 의한 겔화 속도도 완화하여, 캡슐의 제조성을 안정화시킬 수 있다. 캐라지난의 함유율을 높여서 경도를 유지할 수 있고, 손가락으로 깨어지기 쉬우며, 깰 때 소리나 감촉이 감지되느 등의 부가가치도 제공할 수 있다.
이하에서, 본 발명의 실시형태를, 표 1∼8에 나타내는 실시예를 기초로 하여 설명한다. 또한, 실시형태는 하기의 예시로 한정되지 않고, 본 발명의 취지로부터 벗어나지 않는 범위에서, 전술한 문헌 등 종래 공지의 기술을 사용하여 적절하게 설계를 변경할 수 있다.
본 발명자는, 소프트 캡슐의 제조에 있어서, 캐라지난을 산으로 처리함으로써 유용한 결과를 얻을 수 있다는 지식에 기초하여, 본 발명에 이르렀다.
본 발명에 의한 소프트 캡슐은, 캡슐 피막의 조성물에, 적어도 캐라지난, 산성 pH 조정제 및 중화제를 가진다.
주성분의 캐라지난은, κ, ι, λ 등의 타입이나 원료 등에 의해 세분화될 수 있지만, 기본적으로는 이들 중에서, κ 타입이 필수적이며, ι, λ은 모두 적절하게 이용 가능하다.
또한, 예를 들면, 일본 식품 위생법에서는, 식품 첨가물로서 사용할 수 있는 캐라지난으로서, 정제 캐라지난·가공 유케마(Eucheuma) 해초류·유케마 해초류가 규정되어 있지만, 이들 모두 사용 가능하며, 식품 첨가물로서의 이용은 기술 제공처가 되는 각국의 법규에 의한다.
종래 기술에서는, 젤라틴을 주성분으로 하는 것이 많지만, 캐라지난을 주성분으로 한 것은, 부착성이 낮고, 습도에 의한 영향이 적은 등의 이점이 있다.
한편, 캐라지난은, 증점 효과가 높고 겔화가 빠른 특징이 있으므로, 함유율을 높이면, 사출 노즐 부근에서 고체화되거나 진구도가 열화되는 등, 캡슐의 성형이 곤란하게 된다. 반대로, 함유율을 낮추면, 피막 고형분이 감소하고, 캡슐 강도가 저하되어, 건조 공정에 견딜 수 없는 등의 곤란한 점이 생긴다. 또한, 일반적으로, 피막률이 낮으면 캡슐의 성형이 곤란하게 된다.
이에 비해, 본 발명에서는, 무기산·유기산 중 어느 한쪽 또는 양쪽과, 각종 카티온(cation)을 함유시킴으로써, 캐라지난에 기인한 문제점을 개선하고, 또한, 얻어진 캡슐은, 습도 조건에 관계없이 경도가 일정한 경도(40N) 이하이며, 손가락으로 간단하게 깰 수 있고, 캡슐이 깨어질 때 생기는 "딱"하는 소리 및 감촉이 감지되어 기분이 좋게 된다. 또한, 대략 구형의 심리스 캡슐을 얻을 수 있으므로, 미관상으로도 바람직한 성형이 용이하다.
캡슐 피막의 조성물에서의 캐라지난의 함유율은, 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상으로 한다. 또한, 피막률은, 5∼20 %, 바람직하게는 7∼15% 로 낮게 한다.
이와 같이 낮은 피막률이라도, 건조 공정이나 수송 과정중에도, 파열되거나 변형되지 않는 양호한 캡슐을 얻을 수 있다.
또한, 제조성이나 깨어지기 쉬움 등의 관점에서, 캡슐 피막의 경도는, 5∼40 N, 바람직하게는 10∼20 N, 캡슐 피막의 두께는, 40㎛ 이하, 바람직하게는 30㎛ 이하, 집기에 용이한 관점이나 내용량 등의 관점에서, 캡슐의 직경은, 0.5∼15 mm, 바람직하게는 1∼8 mm인 것이 적합하다.
소프트 캡슐의 제조에는, 캡슐 피막의 조성물이 되는 캐라지난을 산성 pH 조정제에 의해 분해하는 공정과, 이 분해를 중화제에 의해 정지시키는 공정을 포함한다. 즉, 산에 의한 분해로, 분자량과 점도를 저감시키고, 알칼리에 의한 중화로 분해를 정지시켜 원하는 점도로 설정한다
캐라지난을 분해하는 정도는, 캡슐의 내용물과의 비율 등에 의해, 바람직한 점도까지로 조정한다.
산성 pH 조정제로서는, 구연산이나, 사과산, 아세트산, 포름산, 옥살산, 락트산, 피트산, 염산 등, 약산·강산, 유기산·무기산은 물론, 인산 수소1칼륨 등, 중성역의 액체를 산성역으로 바꿀 수 있는 것이라면 모두 사용 가능하다.
중화제로서는, 사용하는 산성 pH 조정제에 대응되는 알칼리가 사용되며, 예를 들면, 인산 수소2칼륨이나, 구연산 나트륨, 탄산 수소 나트륨 등, 산성역의 액체를 중화할 수 있는 것이라면, 모두 사용 가능하다.
통상적으로는, 성형성의 향상을 위하여 가소제를 첨가한다. 바람직한 가소제로서는, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 다가 알코올, 포도당, 과당, 글루코오스, 갈락토오스 등의 단당류, 자당, 맥아당, 트레할로오스, 커플링슈거 등의 2당류 및 올리고당, 풀루란, 아라비아껌, 아라비노갈락탄(Arabino Galactan), 셀룰로오스 등의 다당류, 소르비톨, 말티톨, 락티톨, 팔라티니트(Palatinit), 자일리톨, 만니톨, 갈락티톨 등의 당 알코올 등을 예로 들 수 있다.
또한, 습도에 대한 내구성을 향상시키기 위하여, 알긴산 염류를 포함해도 된다. 알긴산 염류로서는, 알긴산, 알긴산 나트륨, 알긴산 칼륨, 알긴산 암모늄 등을 예로 들 수 있다.
그리고, 캡슐중에 포함되어 있는 알긴산 염류는, 칼슘 이온을 포함하는 수용액(예: 염화 칼슘 수용액, 락트산 칼슘 수용액 등. 이하, 겔화 조제 수용액이라고 함)으로 겔화 처리를 실시해도 된다.
알긴산 칼슘은, 원료로서 사용하기에는 적합하지 않지만, 그 후의 겔화 조제 수용액에서의 칼슘 이온과의 반응에 의해, 각종 알긴산 염류로부터 알긴산 칼슘으로 변화할 수 있으므로, 최종적인 캡슐 중에는 포함될 수 있다. 겔화 처리의 방법으로서는, 예를 들면, (1) 피막액 제조시에 알긴산 나트륨을 용해 후에 겔화 조제 수용액을 첨가하는 방법, (2) 캡슐 형성 후, 건조 전에(캡슐 피막에 수분이 포함되어 있는 상태에서) 겔화 조제 수용액에 침지하는 방법, (3) 캡슐 형성 후, 건조된 캡슐을 겔화 조제 수용액에 침지하는 방법 등이 있다.
그리고, 본 발명에 있어서, 알긴산 염류는 필수 성분이 아니고, 어디까지나 흡습 방지 목적으로 하는 임의적 첨가물이다.
본 발명에 있어서 캡슐중에 포함되어 있는 알긴산 염류를 겔화시키는 방법은, 상기 (1), (2), (3)의 어느 방법도 적용할 수 있지만, 상기 (3)의 방법이 최적이다.
상기 (3)의 방법으로 처리하는 경우의 침지 처리 시간에 대해서는, 특별히 한정되어 있지 않으나, 너무 장시간 처리를 행해도 효과가 증강되지 않기 때문에, 10분 이내가 바람직하고, 1∼3 분 정도가 가장 바람직하다.
침지시키는 겔화 조제 수용액으로서는, 수용액으로 했을 때 칼슘 이온을 생기게 하는 것이면 되고, 예를 들면, 염화 칼슘 수용액, 락트산 칼슘 수용액, 탄산 수소 칼슘 수용액, 아세트산 칼슘 수용액, 질산 칼슘 수용액 등이 있다.
염화 칼슘 수용액을 사용한 경우 최적의 수용액 농도는 1질량% 이하이다.
겔화 조제 수용액에는, 에탄올을 함유시켜도 된다. 에탄올을 많이 포함한 경우에는, 캡슐의 세정 공정도 함께 행할 수 있으므로, 제조의 편리성이 높아진다.
알긴산 염류를 배합하는 분량은 특별히 한정되지 않지만, 캐라지난의 50% 이하의 질량인 것이 바람직하다. 알긴산 염류의 함유량이 너무 많으면, 점도가 증가하여, 캡슐의 성형성에 영향을 미칠 수 있다.
또한, 흡습 방지성을 높이기 위하여, 후술하는 밀랍류 및 왁스류 등의 각종 코팅제로 코팅을 실시해도 된다.
코팅 방법으로서는, 건조 후의 캡슐에, 코팅제를 휘발성 용매 등에 용해 또는 분산시킨 것을 분무 또는 도포하고, 휘발성 용매를 휘산시키는 방법(위에 뿌리는 방법), 코팅제를 휘발성 용매 등에 용해 또는 분산시킨 것에 건조 후의 캡슐을 침지하여, 휘발성 용매를 휘산시키는 방법(딥핑법), 캡슐 피막액 제조 시에 사전에 분산·현탁시키는 방법(연합법) 등을 예로 들 수 있으며, 특별히 그 방법에 제한은 두지 않는다.
그리고, 코팅제를 캡슐 피막에 도입하는 경우에는, 분산성이나 현탁성을 높이기 위하여, 유화제를 적절하게 배합해도 된다.
또한, 깨지기 쉬운 성질을 조정하기 위하여, 기제(基劑)로서 덱스트린류, 전분, 가공 전분 등을 부가해도 된다. 반대로, 덱스트린류나, 전분, 가공 전분을 일체 부가하지 않아도 된다.
캡슐에는, 다양한 것을 함유시킬 수 있다.
이하에, 캡슐에 함유할 수 있는 것을 예시한다. 이들 각 성분은, 캡슐제 중의 어떠한 부분에도 함유 가능하다.
유지류로서, 아보카도유, 아몬드유, 아마인유, 회향유, 들깨기름, 올리브유, 올리브스쿠알렌, 오렌지유, 오렌지라피유(orange roughy oil), 참기름, 갈릭오일, 카카오지방, 호박씨 오일, 카밀레유, 캐럿유, 오이유(cucumber oil), 우지 지방산, 쿠쿠이넛오일(Kukuinut oil), 크랜베리(Cranberry)종자유, 현미배아유, 쌀기름, 소맥배아유, 홍화유(Safflower oil), 시어 지방(Shea fat), 액상 시어 지방, 차조기유, 대두유, 달맞이꽃오일(evening primrose oil), 동백유, 옥수수유, 유채씨유, 톱야자(saw palmetto) 엑기스 오일, 율무기름, 퍼식오일(persic oil), 파슬리씨드오일(parsley seed oil), 피마자유, 해바라기유, 포도씨유, 보라지유(borage oil), 마카디미아너트오일, 메도우폼유(meadowfoam oil), 면실유, 낙화생유, 터틀오일(turtle oil), 밍크오일, 난황유, 어유, 팜유, 팜핵유, 목랍, 야자유, 장쇄·중쇄·단쇄의 지방산 트리글리세라이드, 디아실글리세라이드, 우지, 돈지, 스쿠알렌, 스쿠알란, 프리스탄, 및 이들 유지류의 수소 첨가물 등이 함유 가능하다.
랍류 및 왁스류로서, 쉘락납(shellac), 밀랍, 카나우바 왁스(carnauba wax), 고래기름(whale oil), 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 경질 라놀린, 환상(環狀) 라놀린, 라놀린 왁스, 칸델릴라 왁스(candelilla wax), 목랍(木蠟), 몬탄왁스(montan wax), 쉘락(shellac), 라이스 왁스(rice wax) 등이 함유 가능하다. 경화유로서 식물성 유지를 수소 첨가하여 얻어지는 식물 경화유, 우지 경화유, 돈지 경화유 등이 함유 가능하다.
광물성 기름으로서, 유동 파라핀, 바셀린, 파라핀, 지랍(ozocerite), 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스 등이 함유 가능하다.
지방산류로서, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 올레인산, 리놀산, 공역 리놀산, 리놀렌산, 도코사헥사엔산(docosahexaenoic acid), 다가 불포화 지방산, 12-하이드록시스테아린산, 운데실렌산, 톨유, 라놀린 지방산 등의 천연 지방산, 이소노난산, 카프론산, 2-에틸부탄산, 이소펜탄산, 2-메틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 이소펜탄산 등의 합성 지방산 및 이들 지방산을 지방산 조성으로서 포함하는 유지 등이 함유 가능하다.
비타민류로서, 비타민 A군: 레티놀, 레티날(비타민 A1), 디하이드로레티날(비타민 A2), 카로틴, 리코핀(프로비타민 A), 비타민 B군: 푸르설티아민(Fursultiamin), 티아민 염산염, 티아민 황산염(비타민 B1), 리보플라빈(비타민 B2), 피리독신(비타민 B6), 시아노코발라민, 메틸코발라민(비타민 B12), 엽산류, 니코틴산류, 판토텐산류, 비오틴류, 콜린, 이노시톨류, 비타민 C군: 아스코르빈산 또는 그 유도체, 비타민 D군: 에르고칼시페롤(Ergocalciferol)(비타민 D2), 콜레칼시페롤(Cholecalciferol)(비타민 D3), 디하이드로태키스테롤(dihydrotachysterol), 비타민 E군: 비타민 E 또는 그 유도체, 유비퀴논류, 비타민 K군: 피토나디온(Phytonadione)(비타민 K1), 메나퀴논(비타민 K2), 메나테트레논, 메나디온(비타민 K3), 메나디올(menadiol)(비타민 K4), 그 외에, 필수 지방산(비타민 F), 카르니틴, 페룰산(ferulic acid), γ-오리자놀(γ-oryzanol), 오로트산(orotic acid), 비타민 P류(루틴, 에리오시트린(Eriocitrin), 헤스페리딘), 비타민 U 등이 함유 가능하다.
자극제로서, 고추 팅크(tincture), 고추 기름, 노닐산 바닐아미드, 칸타리스팅크(cantharis tincture), 생강 팅크, 생강유, 박하유, I-멘솔, 장뇌(camphor), 니코틴산 벤질 등이 함유 가능하다.
자외선 흡수나 차단제로서, 벤조페논 유도체(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 나트륨, 디하이드록시디메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논술폰산 나트륨, 2,4-디하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논 등), 파라아미노 안식향산 유도체(파라아미노 안식향산, 파라아미노 안식향산 에틸, 파라아미노 안식향산 글리세릴, 파라디메틸아미노 안식향산 아밀, 파라디메틸아미노 안식향산 옥틸 등), 메톡시 계피산 유도체(파라메톡시 계피산 에틸, 파라메톡시 계피산 이소프로필, 파라메톡시 계피산 옥틸, 파라메톡시 계피산 2-에톡시에틸, 파라메톡시 계피산 나트륨, 파라메톡시 계피산 칼륨, 디파라메톡시 계피산 모노-2-에틸 헥산산 글리세릴 등), 살리실산 유도체(살리실산 옥틸, 살리실산 페닐, 살리실산 호모멘틸, 살리실산 디프로필렌글리콜, 살리실산 에틸렌글리콜, 살리실산 미리스틸, 살리실산 메틸 등), 안트라닐산 유도체(안트라닐산 메틸 등), 유로카닌산 유도체(유로카닌산, 유로카닌산 에틸 등), 쿠마린 유도체, 아미노산계 화합물, 벤조트리아졸 유도체, 테트라졸 유도체, 이미다졸린 유도체, 피리미딘 유도체, 디옥산 유도체, 캄포르(camphor) 유도체, 퓨란 유도체, 피론 유도체, 핵산 유도체, 알란토인(allantoin) 유도체, 니코틴산 유도체, 비타민 B6 유도체, 엄벨리페론(umbelliferone), 에스쿨린(esculin), 계피산 벤질, 시녹세이트(cinoxate), 옥시벤존, 디옥시벤존, 옥타벤존, 설리소벤존(sulisobenzone), 벤조레조르시놀, 알부틴, 구아이아줄렌(guaiazulene), 시코닌(shikonin), 바이칼린, 바이칼레인, 베르베린(berberine), 네오헬리오판(Neo Heliopan), 에스카롤, 산화 아연, 탈크, 카올린 등이 함유 가능하다.
미백제로서, 파라아미노 안식향산 유도체, 살리실산 유도체, 안트라닐산 유도체, 쿠마린 유도체, 아미노산계 화합물, 벤조트리아졸 유도체, 테트라졸 유도체, 이미다졸린 유도체, 피리미딘 유도체, 디옥산 유도체, 캄포르(camphor) 유도체, 퓨란 유도체, 피론 유도체, 핵산 유도체, 알란토인 유도체, 니코틴산 유도체, 비타민 C 또는 그 유도체(비타민 C 인산 에스테르 마그네슘염, 비타민 C 글루코시드 등), 비타민 E 또는 그 유도체, 코직산(kojic acid) 또는 그 유도체, 옥시벤존, 벤조페논, 알부틴, 구아이아줄렌, 시코닌(shikonin), 바이칼린, 바이칼레인, 베르베린, 태반 엑기스, 엘라그산(ellagic acid), 루시놀 등이 함유 가능하다.
타이로시나아제 활성 저해제로서, 비타민 C 또는 그 유도체(비타민 C 인산 에스테르 마그네슘염, 비타민 C 글루코시드 등), 하이드로퀴논 또는 그 유도체(하이드로퀴논벤질에테르 등), 코직산 또는 그 유도체, 비타민 E 또는 그 유도체, N-아세틸티로신 또는 그 유도체, 글루타티온, 과산화 수소, 과산화 아연, 태반 엑기스, 엘라그산, 알부틴, 루시놀, 실크 추출물, 식물 엑기스(카밀레, 뽕나무, 치자나무, 당귀, 오이풀(garden burnet), 클라라, 쑥, 인동, 황벽나무, 삼백초, 복령(tuckahoe), 율무, 광대수염(Lamium album L. var. barbatum), 홉(hop), 산사나무(hawthorn), 유칼립투스, 서양톱풀(achillea millefolium), 촉규화(althaea), 계피, 만형자(Viticis Fructus), 하마메리스, 당뽕나무 또는 야생뽕나무, 연명초, 도라지, 토사자(dodder), 속수자, 범부채, 마황, 천궁, 독활, 시호(柴胡), 방풍(防風), 갯방풍, 황금(黃芩), 목단피(牧丹皮), 작약, 이질풀, 갈근, 감초, 오배자, 알로에, 승마(升麻), 잇꽃, 녹차, 홍차, 아선약(阿仙藥)) 등이 함유 가능하다.
멜라닌 색소 환원이나 분해 물질로서, 페닐 수은 헥사클로로펜, 산화 제2 수은, 염화 제1 수은, 과산화 수소수, 과산화 아연, 하이드로퀴논 또는 그 유도체 등이 함유 가능하다.
턴 오버의 촉진 작용이나 세포 활력 물질로서, 하이드로퀴논, 락트산균 엑기스, 태반 엑기스, 영지 엑기스, 비타민 A, 비타민 E, 알란토인, 비장(脾臟) 엑기스, 흉선 엑기스, 효모 엑기스, 발효유 엑기스, 식물 엑기스(알로에, 황금, 쇠뜨기, 겐티아나(gentiana), 우엉, 자근, 당근, 하마메리스, 홉, 요크이닌, 광대수염, 당약, 당귀, 금잔화(金盞花), 감로차(甘露茶), 서양고추나물(hypericum perforatum), 오이, 선백리향(common thyme), 로즈마리, 파슬리) 등이 함유 가능하다.
수렴제(astringent)로서, 호박산, 알란토인, 염화 아연, 황산 아연, 산화 아연, 칼라민, 파라페놀술폰산 아연, 황산 알루미늄 칼륨, 레조르시놀, 염화 제2 철, 탄닌산(카테킨 화합물을 포함함) 등이 함유 가능하다.
활성 산소 소거제로서, SOD, 카탈라아제, 글루타티온 퍼옥시다아제 등이 함유 가능하다.
항산화제로서, 비타민 C 또는 그 염, 스테아린산 에스테르, 비타민 E 또는 그 유도체, 노르디하이드로구아이아레트산(nordihydroguaiaretic acid), 부틸하이드록시톨루엔(BHT), 부틸하이드록시아니솔(BHA), 하이드록시티로솔, 파라하이드록시아니솔, 몰식자산(沒食子酸) 프로필, 세사몰, 세사몰린, 고시폴, 프로폴리스 등이 함유 가능하다.
과산화 지질 생성 억제제로서, β-카로틴, 식물 엑기스(참깨배양 세포, 감로차, 서양고추나물, 하마메리스, 정향(clove), 멜리사(melissa), 연명초, 자작나무, 사루비아, 로즈마리, 남천(nandina) 열매, 영실(營實), 은행나무, 녹차) 등이 함유 가능하다.
항염제로서, 이크타몰(ichthammol), 인도메타신(indomethacin), 카올린, 살리실산, 살리실산 나트륨, 살리실산 메틸, 아세틸살리실산, 염산 디펜하이드라민, d-캄포르, dl-캄포르, 하이드로코르티손, 구아이아줄렌, 카마줄렌(chamazulene), 말레인산 클로르페니라민, 글리시리진산(glycyrrhizic acid) 또는 그 염, 글리시레틴산(glycyrrhetinic acid) 또는 그 염, 감초 엑기스, 자근 엑기스, 영실 엑기스, 프로폴리스 등이 함유 가능하다.
항균·살균·소독약으로서, 아크리놀, 유황, 글루콘산 칼슘, 글루콘산 클로르헥시딘, 설파민, 머큐로크롬, 락토페린 또는 그 가수분해물, 염화 알킬디아미노에틸글리신액, 트리클로산, 차아염소산 나트륨, 크로라민 T, 표백분, 옥소 화합물, 요오드포름, 소르빈산 또는 그 염, 프로피온산 또는 그 염, 살리실산, 디하이드로아세트산, 파라하이드록시 안식향산 에스테르류, 운데실렌산, 티아민라우릴 황산 염, 티아민라우릴 질산염, 페놀, 크레졸, p-클로로페놀, p-클로로-m-크실레놀, p-클로로-m-크레졸, 티몰, 페네틸알코올, O-페닐페놀, 이르가산CH3565(irgasan CH3565), 할로카반(halocarban), 헥사클로로펜, 클로로헥시딘, 에탄올, 메탄올, 이소프로필알코올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 2-페녹시에탄올, 1,2-펜탄디올, 아연 피리디온(zinc pyrithione), 클로로부탄올, 이소프로필메틸페놀, 비이온 계면활성제(폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등), 양성 계면활성제, 음이온 계면활성제(라우릴 황산 나트륨, 라우로일사르코신칼륨 등), 양이온 계면활성제(브롬화 세틸트리메틸암모늄, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄, 염화 메틸로자닐린), 포름알데히드, 헥사민, 브릴리언트그린(brilliant green), 말라카이트그린(malachite green), 크리스탈바이올렛, 쟈말, 감광소 101호, 감광소 201호, 감광소 401호, N-장쇄아실염기성 아미노산 유도체 및 그 산 부가염, 산화 아연, 히노키티올(hinokitiol), 고삼(苦參), 프로폴리스 등이 함유 가능하다.
보습제로서, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리카프릴카프릭산 글리세린, 글리콜산(α-하이드록시산), 히알루론산 또는 그 염, 콘드로이틴 황산 또는 그 염, 수용성 키틴 또는 그 유도체 또는 키토산 유도체, 피롤리돈카르복시산 또는 그 염, 락트산 나트륨, 요소, 소르비톨, 아미노산 또는 그 유도체(바린, 루이신, 이소루이신, 트레오닌, 메티오닌, 페닐알라닌, 트립토판, 라이신, 글리신, 알라닌, 아스파라긴, 글루타민, 세린, 시스테인, 시스틴, 티로신, 프롤린, 하이드록시프롤린, 아스파라긴산, 글루타민산, 하이드록시라이신, 아르기닌, 오르니틴, 히스티딘이나, 이들의 황산염, 인산염, 질산염, 구연산염, 또는 피롤리돈카르복시산) 등이 함유 가능하다.
각종 유기산으로서, 글리콜산, 구연산, 사과산, 주석산, 락트산, 페룰산, 피트산 등이 함유 가능하다.
두발용제로서, 2황화 셀렌, 브롬화 알킬이소퀴놀리늄액, 아연 피리티온, 비페나민, 티안톨(Thianthol), 칸타리스 팅크, 생강 팅크, 고추 팅크, 염산 키니네, 강 암모니아수, 브롬산 칼륨, 브롬산 나트륨, 티오글리콜산 등이 함유 가능하다.
향료로서, 사향, 영묘향(靈猫香), 캐스토리움(castoreum), 앰버그리스(ambergris) 등의 천연 동물성 향료, 아니스(anise) 정유(精油), 안젤리카(angelica) 정유, 일랑일랑(ylang ylang) 정유, 아이리스(Iris) 정유, 회향(fennel) 정유, 오렌지 정유, 카난가(cananga) 정유, 캐러웨이(caraway) 정유, 카르다몸(cardamom) 정유, 유창목(guaiac wood) 정유, 큐민(cumin) 정유, 털조장나무(lindera sericea), 계피 정유, 시나몬 정유, 제라늄 정유, 코파이바 발삼(copaiba balsam) 정유, 코리앤더(coriander) 정유, 차조기 정유, 시더우드(cedarwood) 정유, 시트로넬라(citronella) 정유, 자스민 정유, 진저그래스(ginger grass) 정유, 삼나무 정유, 스피어민트 정유, 서양 박하 정유, 대회향(大茴香) 정유, 월하향(tuberose) 정유, T자 정유, 등자꽃 정유, 노루발풀(wintergreen) 정유, 톨루 발삼(tolu balsam) 정유, 파촐리(patchouli) 정유, 장미 정유, 팔마로사(palmarosa) 정유, 편백 정유, 편백잎 정유, 백단향 정유, 페티그레인(prtitgrain) 정유, 베이(bay) 정유, 베티버(vetiver) 정유, 베르가모트(bergamot) 정유, 페루 발삼(Peru balsam) 정유, 보아드로즈(Bois de Rose) 정유, 방장(芳樟) 정유, 만다린 정유, 유칼립투스 정유, 라임 정유, 라벤더 정유, 리나로에(linaloe) 정유, 레몬그라스(lemon grass) 정유, 레몬 정유, 로즈마리 정유, 일본박하(Japanese peppermint) 정유 등의 식물성 향료, 그 외에 커피 플레이버, 요구르트 플레이버 등의 합성 향료 등이 함유 가능하다.
이와 같은 함유물에 따라 ,다양한 용도로 사용 가능하다.
예를 들면, 담배에 부속되어 있는 필터나, 담배에 장착하기 위한 필터의 내부에, 향료 등을 내포한 캡슐을 매설하면, 흡연 시에 손가락으로 눌러서 캡슐이 깨어지는 소리나 감촉과 향기를 얻을 수 있다. 또한, 마스크 내에, 휘발 또는 증발 또는 승화하여, 코 막힘이 양호하게 되는 멘솔 등의 성분을 내포한 캡슐을 매설하면, 코가 막혔을 때에 캡슐을 부수어 코 막힘을 개선할 수 있다. 또한, 그레이팅 카드에 플래이버를 내포한 캡슐을 설치하면, 수취인이 캡슐을 부수어 소리나 감촉과 향기를 얻을 수 있다.
그 외에, 의약품이나, 건강 식품, 식품, 화장품, 청소 용품 등의 일용품 등에 적용할 수 있다.
[실시예]
(실시예 1)
표 1은, 본 발명에 의한 실시예의 캡슐 피막의 조성을 나타낸 표이다.
[표 1]
Figure 112010046106675-pct00001
캡슐 내용물로서 I-멘솔 30%MCT 용액을, 피막률 8.0%, 피막 두께 25.0㎛, 직경 4mm의 캡슐에 충전하여 심리스 캡슐을 제조했다. 다만, 본 실시예에서는, 칼슘 처리에 의해 알긴산 나트륨을 알긴산 칼슘으로 치환하는 처리를 행하지 않는다.
건조 후의 경도를 측정하면, 15N((주)후지와라 제작소 제품 기야식 디지털 경도계 KHT-20N형, 샘플수 20)이었다.
얻어진 소프트 캡슐을 건조 후에 담배 필터에 매설하였더니, 손가락으로 용이하게 "딱"하는 소리를 내면서 깨어져서 캡슐이 깨어지는 소리와 감촉을 즐길 수 있었다. 또한, 멘솔의 상쾌한 향기도 즐길 수 있었다.
또한, 고습 조건하에서의 안정성 테스트로서 캡슐을 필터에 매설한 담배를, 25℃, 85%RH의 환경하에 10분간 방치 후, 동일한 테스트를 하였더니, 전술한 바와 거의 동일한 결과를 얻을 수 있었다.
[비교예 1]
표 2는, 비교예 1의 캡슐 피막의 조성을 나타낸 표이다.
[표 2]
Figure 112010046106675-pct00002
캡슐 내용물로서 I-멘솔 30%MCT 용액을, 피막률 9.0%, 피막 두께 45.0㎛, 직경 4mm의 캡슐에 충전하여 심리스 캡슐을 제조했다. 그리고, 젤라틴 피막의 경우, 피막률이 9.0%보다 낮은 경우, 양호한 캡슐을 얻기가 곤란했다.
건조 후의 경도를 측정하면, 40N((주)후지와라 제작소 제품 기야식 디지털 경도계 KHT-20N형, 샘플수 20)이었다.
얻어진 소프트 캡슐 조성물을, 실시예 1과 마찬가지로 담배 필터에 매설하여 손가락에 끼웠더니 깨어지기는 했지만, 쉽게 깨어지지 않고, 손가락이 아팠으며, 깨어지는 감촉이나 소리는 즐길 수 없었다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로, 캡슐을 필터에 매설한 담배를, 25℃, 85%RH의 환경 하에서 10분간 방치하였더니, 캡슐이 연화하여, 변형되어 한층 깨어지기 어려웠다.
(비교예 2)
표 3은, 비교예 2의 캡슐 피막의 조성을 나타낸 표이다.
[표 3]
Figure 112010046106675-pct00003
캡슐 내용물로서 I-멘솔 30%MCT 용액으로, 피막률 9.0%, 직경 4mm의 심리스 캡슐 형성을 시도했다.
그러나, 건조 시에 캡슐이 깨어져서, 제품을 제조할 수 없었다.
(비교예 3)
비교예 2와 동일한 조건으로, 피막률을 30%로 변경하여, 직경 4mm의 심리스 캡슐을 제조할 수 있었다. 건조 후의 경도는 40N이었다. 그러나, 손가락으로 쉽게 깰 수 없었다.
(비교예 4)
비교예 2와 동일한 조건으로, 피막률을 20%로 변경하고, 직경 4mm의 심리스 캡슐을 성형할 수 있었다.
그러나, 건조 시에 20% 정도의 캡슐이 깨어져서, 수율이 좋지 못하여, 안정되게 제조할 수 없었다. 또한, 덱스트린의 흡습성에 기인하여, 형상이 일그러져서, 구형의 캡슐은 제조할 수 없었다.
얼마 되지 않는 우량품을 선별하여 시험하였더니, 제조품의 건조 후의 경도는 25N이었다. 손가락으로 깨면, 깨어지기는 하지만, 쉽게 깨어지지 않으며, 손가락이 아팠다. 또한, 25℃, 85%RH의 환경 하에 10분간 방치하였더니, 캡슐은 주름투성이가 됨과 동시에 연화하여, 누르기만 해도 "퍼석" 소리를 내면서 부수어졌다.
(실시예 2)
상기 실시예 1에서 얻어진 캡슐을 사용하여, 습도에 대한 내구성을 향상시키기 위하여 칼슘 이온을 포함하는 수용액에서 겔화 처리를 행한 후, 재건조한 샘플에 대하여, 그 침지 처리 시간을 검토했다.
표 4는, 침지 처리 시간에 의한 영향의 평가를 나타낸 표이다.
[표 4]
Figure 112010046106675-pct00004
상기 실시예 1의 캡슐 형성 후, 건조시킨 캡슐을 겔화 조제 수용액으로서 염화 칼슘 5% 수용액을 사용하여 겔화 처리를 한 후, 재건조한 샘플을, 40℃, 75%의 보존 조건으로 일정 시간 보존(보존 용기의 커버는 개방 상태로 하였다. 이하, 이를 「캡슐 개방」이라고 기재함)하였다. 표 5에서의 1/10 등의 수치는, 보존 후의 캡슐이 손가락으로 "탁"하는 소리를 내지 않고 부서진 수의 비율을 나타낸다.
침지 처리 시간으로서, 1분, 10분, 60분을 비교한 결과, 1분이 최적이었다. 침지 시간이 길어지면, 재건조 시간이 길어져서, 칼슘 처리의 효과도 미미해지는 결과가 되었다.
(실시예 3)
마찬가지로, 상기 실시예 1에서 얻어진 캡슐을 사용하여, 습도에 대한 내구성을 향상시키기 위하여 칼슘 이온을 포함하는 수용액에서 겔화 처리를 실시한 후, 재건조한 샘플에 대하여, 그 칼슘 농도를 검토했다.
표 5는, 칼슘 농도에 의한 영향의 평가를 나타낸 표이다. 그리고, 표의 하부 2행의 분수는, 손가락에 의해 캡슐을 부수는 시험을 행한 결과, 불량품을 나타낸 샘플의 비율(NG수/n수)을 나타낸다.
[표 5]
Figure 112010046106675-pct00005
상기 실시예 1의 캡슐 형성 후, 건조시킨 캡슐을 겔화 조제 수용액으로서 염화 칼슘 및 락트산 칼슘 5수화물의 수용액을 사용하여, 침지 처리 시간 1분으로 겔화 처리하고, 그 후 재건조한 샘플을, 25℃, 90%의 보존 조건에서 12.5시간 및 21.5시간 보존(캡슐 개방)했다.
염화 칼슘의 농도로서, 0(대조군), 0.2, 0.5, 1, 3, 5 질량%(물에 대한 외부부착 비율)을 비교한 결과, 0% 초과 1%의 이하의 것이 최적이었다. 또한, 이들의 최적 결과와 동등한 락트산 칼슘 5수화물의 농도는, 5질량% 외부 부착이었다.
(실시예 4)
마찬가지로, 상기 실시예 1에서 얻어진 캡슐을 사용하여, 습도에 대한 내구성을 향상시키기 위해 칼슘을 포함하는 에탄올 용액 중에 침지 처리를 실시한 후, 에탄올을 제거한 샘플에 대하여, 침지시키는 액의 조성의 차이 등에 의한 효과의 차이를 검토했다.
표 6은, 처리 조건을 나타낸 표이며, 표 7 및 8은, 보존 조건에 따른 영향의 평가를 나타낸 표이며, 표 7은 손가락에 의한 파괴 시험의 결과(분수는, 손가락에 의힌 캡슐 시험의 결과, 불량품의 샘플의 비율(NG수/n수)을 나타냄), 표 8은 경도를 나타낸다. 그리고, 표 8에서의 경도는, 단위는 N이며, 샘플수 10의 평균값, MAX, MIN, R을 각각 나타낸다.
[표 6]
Figure 112010046106675-pct00006
[표 7]
Figure 112010046106675-pct00007
[표 8]
Figure 112010046106675-pct00008
샘플 4A∼4C는 비교예이다. 샘플 4A는, 칼슘에 의한 처리를 행하지 않은 것이며, 샘플 4B는, 염화 칼슘 및 레시틴을 함유하는 에탄올에 침지한 것이며, 샘플 4C는, 염화 칼슘 수용액과 에탄올과의 혼액에 침지한 것이다.
샘플 4D는, 염화 칼슘 수용액(0.5질량%(용매에 대한 외부부착 비율))에 침지 처리 시간 1분으로 겔화 처리(1차 처리)한 후, 송풍에 의한 재건조 처리를 행하고, 에탄올에 1분 침지(2차 처리)하고, 캡슐 표면의 에탄올을 제거한 것이다. 에탄올의 제거 방법으로서는, 자연 휘발, 송풍에 의한 휘발, 원심분리 등의 방법을 이용할 수 있다. 공업적으로는, 원심분리가 바람직하게 사용된다.
샘플 4E∼4K는, 염화 칼슘 수용액 (0.25, O.5 질량%)과 에탄올과의 혼액(에탄올 30, 50, 60 질량%)에 침지(1분)하고, 계속하여 에탄올 또는 에탄올 중에 염화 칼슘(0.5질량%)을 용해시킨 액에 침지(2분)한 후, 캡슐 표면의 에탄올을 제거한 것이다.
모두, 25℃, 90%의 높은 습도 조건으로 보존(캡슐 개방)했다.
손가락에 의한 파괴 시험의 결과, 샘플 4D∼4K는 양호하였다. 샘플 4D∼4K는, 경도 면에서도 양호하였다.
칼슘 수용액으로 침지 처리를 행한 경우에는, 처리 후의 재건조가 필요하며, 한편, 에탄올 중에 칼슘을 용해시킨 액으로 침지 처리를 행한 경우에는, 칼슘에 의한 경화 처리의 효과가 미미해지는 경향이 있었다. 이에 비해, 본 실시예의 특히 샘플 4E∼4K와 같이, 칼슘 수용액과 에탄올의 혼액으로 1차 침지 처리를 행하고, 그 후, 에탄올 또는 염화 칼슘이 들어있는 에탄올로 2차 침지 처리를 행하고, 이어서, 캡슐 표면의 에탄올을 제거하는 방법은, 작업 효율과 캡슐의 완성 및 내습성 면에서 바람직하다.
(실시예 5)
마찬가지로, 습도에 대한 내구성을 향상시키기 위해 알긴산 염류를 부가하여, 칼슘 이온을 포함하는 수용액에서 겔화 처리를 실시한 후, 재건조한 샘플에 대하여, 알긴산 염류와 가소제의 배합량을 검토했다.
표 9는, 알긴산 염류와 가소제의 배합량에 의한 영향을 평가한 것을 나타낸 표이다.
[표 9]
Figure 112010046106675-pct00009
캡슐 피막의 조성에는, 알긴산 나트륨의 배합량으로서 1.0 및 5.0 질량%, 가소제의 글리세린의 배합량으로서 3.0, 6.0, 10.0 질량%를 사용하고, 캡슐 형성 후, 건조시킨 캡슐을, 겔화 조제 수용액으로서 염화 칼슘 수용액(염화 칼슘의 농도로서 0.5, 1 질량%(물에 대한 외부부착 비율))을 사용하여 침지 처리 후, 재건조한 샘플을, 25℃, 90%의 보존 조건에서 13, 38, 60, 92 시간 보존(캡슐 개방)했다.
그 결과, 알긴산 나트륨의 배합량에 의한 차이도, 가소제의 글리세린의 배합량에 의한 차이도 인정되지 않았다.
[산업상 이용 가능성]
본 발명에 의한 캡슐은, 보존성이 양호하고, 손가락으로 쉽게 깨어지기 때문에, 깨어질 때의 소리나 감촉이 감지되는 등의 부가가치가 얻어져서, 다양한 용도에 적용할 수 있으므로, 실용적이고 산업상의 이용 가치가 높다.

Claims (14)

  1. 소프트 캡슐에 있어서,
    상기 캡슐 피막의 조성물에, 적어도 캐라지난(carrageenan), 산성 pH 조정제, 및 중화제를 가지는 것을 특징으로 하는 소프트 캡슐.
  2. 제1항에 있어서,
    캡슐 피막의 조성물에, 가소제, 알긴산 염류, 당류, 텍스트린류, 전분, 가공 전분 중 적어도 어느 하나를 가지는, 소프트 캡슐.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    캐라지난이, 산성 pH 조정제에 의한 분해로 점도가 조정된 것인, 소프트 캡슐.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 캡슐 피막의 조성물에서 캐라지난의 함유율이, 50% 이상인, 소프트 캡슐.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    피막률이, 5∼20 %인, 소프트 캡슐.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 캡슐 피막의 두께가, 40㎛ 이하인, 소프트 캡슐.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 캡슐 피막의 경도가, 5∼40 N인, 소프트 캡슐.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 캡슐의 직경이 0.5∼15 mm인, 소프트 캡슐.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 캡슐이 심리스(seamless) 캡슐인, 소프트 캡슐.
  10. 제2항에 있어서,
    알긴산 염류의 함유율이 캐라지난의 50% 이하인, 소프트 캡슐.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    밀랍류, 왁스류 또는 경화유로부터 선택되는 1종 이상으로 이루어지는 코팅을 가지는, 소프트 캡슐.
  12. 소프트 캡슐의 피막을 제조하는 방법에 있어서,
    캡슐 피막의 조성물이 되는 캐라지난을 산성 pH 조정제에 의해 분해하는 공정과, 상기 분해를 중화제에 의해 정지시키는 공정을 포함하는
    소프트 캡슐의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 캡슐 피막의 조성물로서 알긴산 염류를 부가하고, 상기 알긴산 염류는, 칼슘 이온을 포함하는 겔화 조제 수용액 중에서 겔화 처리하는 것을 특징으로 하는, 소프트 캡슐의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 겔화 조제 수용액에 에탄올을 함유시켜서 사용하는 것을 특징으로 하는, 소프트 캡슐의 제조 방법.
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