KR101018601B1 - 비-황변 알데하이드 축합 생성물 - Google Patents

비-황변 알데하이드 축합 생성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101018601B1
KR101018601B1 KR1020057014124A KR20057014124A KR101018601B1 KR 101018601 B1 KR101018601 B1 KR 101018601B1 KR 1020057014124 A KR1020057014124 A KR 1020057014124A KR 20057014124 A KR20057014124 A KR 20057014124A KR 101018601 B1 KR101018601 B1 KR 101018601B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
reducing agent
aldehyde
condensation product
condensation
Prior art date
Application number
KR1020057014124A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050092793A (ko
Inventor
마틴 스툼프
Original Assignee
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Publication of KR20050092793A publication Critical patent/KR20050092793A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101018601B1 publication Critical patent/KR101018601B1/ko

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02After-treatment
    • D06P5/04After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08After-treatment with organic compounds macromolecular
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D06M15/412Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins sulfonated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/56Condensation products or precondensation products prepared with aldehydes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34Polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/14Dyeability
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 안정화 환원제 및 하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물을 포함하는 비-황변 마무리제에 관한 것이다.

Description

비-황변 알데하이드 축합 생성물{NON-YELLOWING ALDEHYDE CONDENSATION PRODUCTS}
본 발명은 질소 섬유 물질을 염색하거나 형광 발광하는데 탁월한 고정을 제공하고 안정화 환원제 및 하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물을 포함하는 비-황변 염료 보조제에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 질소 섬유 물질을 염색하거나 형광 발광하는데 탁월한 고정을 제공하고 안정화 환원제 및 하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물을 포함하는 저장 안정성 염료 보조제에 관한 것이다.
질소 섬유 물질, 예컨대 천연 또는 합성 폴리아마이드 섬유 물질(예를 들어 양모 및/또는 폴리아마이드, 특히 폴리아마이드 미세섬유)을 염색하거나 형광 발광할 때, 고정은 염색물 및 인쇄물의 견뢰도(fastness)를 향상시킨다.
알데하이드의 축합 생성물 고정제(fixative)의 단점은 염색된 물건이 황변된다는 것 또는 심지어 고정제가 사용되기 전에도 황변된다는 것이다. 황변은 심지어 정상적인 저장 조건, 예를 들어 상온하에서도 일어날 수 있다.
DE 3446922는 수용성 설포기를 함유한 합성 중축합 생성물의 암모늄 또는 아민 염에 기초한 분산제의 존재하에 분산 염료로 계속해서 염색된 폴리에스터/셀룰로스 섬유 혼방 직물의 환원 세정에 관한 것이다.
DE 4401390(US 5672674)은 폴리아마이드 함유 섬유 물질을 얼룩 방지 마무리 처리하는 것에 관한 것으로서, 이러한 직물 물질을 설포 함유 방향족 포름알데하이드의 축합 생성물과 폴리아크릴산과의 조합으로 처리하고, 이들 2개의 성분으로 처리하는 것은 임의의 목적 순서로 또는 동시에 수행된다.
본 발명의 목적은 전술한 단점을 갖지 않는, 즉 현저히 가능하다면 전혀 황변되지 않는 염료 고정제를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 폴리아마이드, 특히 폴리아마이드 미세섬유 및 엘라스탄과의 폴리아마이드 혼합물을 염색하거나 인쇄하는데 유용한 저장 안정성의 효과적인 산-안정성 고정제를 제공하는 것이다. 추가로, 처리된 기재는 현저히 가능하다면 전혀 황변되지 않아야 한다.
본 발명의 조성물이 하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물 외에도 안정화 환원제를 함유할 때, 본 발명의 조성물은 황변되지 않거나 신속하게 황변되지는 않는 것으로 밝혀졌다.
추가로, 유사하게 본 발명의 조성물이 하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물 외에도 안정화 환원제를 함유할 때, 본 발명의 조성물로 처리된 기재는 황변되지 않거나 신속하게 황변되지는 않는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 추가의 태양은 현저하게 황변되지 않거나 가능하다면 전혀 황변되지 않는 비-황변 및 저장 안정성 염료 고정제의 제조방법을 제공한다. 또한, 본 발명의 추가의 태양은 본 발명에 따른 제조방법에 의해 수득될 수 있는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 태양은 본 발명에 따른 조성물로 처리된 염색된 물건 및 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 물건을 염색하는 방법이다.
유용한 축합가능한 방향족 화합물은 예를 들어, C1-C4-알킬 및/또는 하이드록시 및/또는 사이클로알킬 및/또는 C1-C4-알콕시 및/또는 C1-C4-하이드록시알콕시 및/또는 아록시 및/또는 아르알콕시 및/또는 카복실 및/또는 카브알콕시 및/또는 설포네이트 및/또는 아릴설포닐 라디칼로 치환된 벤젠 및 나프탈렌 유도체를 포함한다.
유용한 방향체는 페놀 그 자체 뿐만 아니라 그의 알킬 유도체(크레졸, 자일렌올, 노닐페놀, 옥틸페놀) 및 아릴 유도체(페닐페놀), 2가 페놀(레조시놀, 비스페놀 A) 및 나프톨을 포함한다. 예로는 페놀, 크레졸, 자일렌올, 부틸페놀, 사이클로헥실페놀, 아니졸, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 페녹시아세트산, 페놀설폰산, 아니졸설폰산, 다이페닐 에테르, 다이톨릴 에테르, 다이하이드록시다이페닐 설폰, 2,2-비스-4-하이드록시페닐프로판, 4-하이드록시다이페놀 설폰, 비스(하이드록시에톡시페닐)설폰, 살리실산, 4-하이드록시벤조산, 나프톨, 아이소부틸나프탈렌, 나프톨설폰산, 나프틸 메틸 에테르, 바이페닐설폰산, 설폰화된 다이하이드록시다이페닐 설폰, 옥시다이벤젠설폰산이 있다.
원칙적으로, 나프탈렌 0.2몰% 이하를 추가로 사용하는 것 또한 가능하다.
추가로, 하이드록시 함유 방향체와 알데하이드의 축합 생성물은 또한 다이하이드록시다이페닐 에테르, 특히 다이페놀 에테르 또는 비스(하이드록시페닐) 에테르로 지칭되는 공지된 화합물일 수 있다. 4,4'-, 2,2'- 또는 4,2'-다이하이드록시다이페닐 에테르 및 그의 혼합물로서 주로 적절한 것은 특히 공업용 이성질체 혼합물, 또한 다이하이드록시바이페닐, 특히 다이페놀 또는 비스(하이드록시페닐)로서 공지된 화합물이다. 특히, 4,4'-, 2,2'- 또는 4,2'-다이하이드록시바이페닐 및 그의 혼합물로서 주로 적절한 것은 공업용 이성질체 혼합물이다. 추가로, 하이드록시 함유 방향체와 알데하이드의 축합 생성물은 다이하이드록시페닐 설폰, 특히 설포닐다이페놀 또는 비스(하이드록시페닐) 설폰으로서 공지된 화합물을 포함할 수도 있다. 특히, 4,4'-, 2,2'- 또는 4,2'-다이하이드록시다이페닐 설폰(즉, 각각 4,4'- 2,2'- 또는 4,2'-설포닐다이페놀) 및 그의 혼합물로서 주로 적절한 것은 공업용 이성질체 혼합물이다.
특히, 다이하이드로다이페닐 설폰 및 페놀로 바람직한 것은 4,4'-다이하이드록시다이페닐 설폰 및 페놀 자체이다.
가장 중요한 알데하이드 성분은 넓은 공급 형태의 범위(수용액, 파르알데하이드, 포름알데하이드-탈착 화합물, 예컨대 헥사메틸렌테트라아민)내에서의 포름알데하이드가다. 다른 알데하이드 또는 그 외의 케톤은 또한 원칙적으로 카보닐 성분으로서 사용될 수 있다.
알데하이드(포름알데하이드)와 페놀의 축합 반응은 변형되지 않은 페놀 수지를 제공하고, 이는 환원제의 몰비, 사용된 반응 조건 및 촉매에 따라, 소위 노볼락(novolac)(산성 조건하의 축합) 및 레졸(알칼리성 조건하의 축합)을 형성한다.
바람직한 것은 산성 조건하에 제조된 알데하이드의 축합 생성물이다.
하이드록시 함유 방향체와 알데하이드의 축합 생성물이 설폰화되는 경우, 방향체의 설폰화는 통상적인 설폰화 조건하에, 바람직하게는 발연 황산(oleum), 100% 황산, 진한 황산 또는 클로로설폰산을 사용하여 수행될 수 있다. 설폰화는 실온(즉, 20℃) 내지 150℃, 바람직하게는 70 내지 135℃의 온도에서 수행되는 것이 유리할 수 있다. 특히 바람직하게 100% 또는 진한 황산을 사용하는 설폰화의 경우, 필요에 따라 반응수(water of reaction)가 회수되도록 하는(예를 들어, 적절한 경우 감압하에 증류 제거하거나 증발 제거하는) 조건하에 수행될 수 있다. 설폰화는 방향체의 분자당 평균 설포기 0.1 내지 2개, 바람직하게는 0.2 내지 1.5개를 도입하고, 방향체의 몰당 설폰화제 0.12 내지 2.5몰, 바람직하게는 0.25 내지 1.75몰을 사용하는 조건하에서 수행되는 것이 유리하다. 바람직하게 100% 또는 진한 황산(즉, 특히 H2SO4·H2O 내지 H2SO4)에 의한 설폰화의 경우에, 반응수를 감압하에 증류 제거하여 설폰화 반응의 추가의 지속을 촉진하고 동시에 설폰화되지 않은 반응물 또한 증류 제거하여 설폰화 생성물이 설폰화도를 주로 0.15 내지 2, 유리하게는 0.25 내지 1.5로 달성하도록 하는 것이 유리하고, 평균 설폰화도가 0.25 내지 1.5인 생성물이 특히 바람직하다. 방향체의 올리고머 설폰을 제조하기 위해, 올리고머 설폰을 형성하기 위해 요구되는 축합도를 달성할 때까지 설폰화 생성물을 추가로 반응시키는 것이 유리하다. 설폰을 형성하기 위한 축합은 고온, 바람직하게는 140 내지 200℃, 특히 150 내지 180℃의 온도에서 감압, 유리하게는 50 mbar 미만, 보다 바람직하게는 20 mbar 미만에서 수행되는 것이 유리하다. 이러한 설폰으로의 축합은 축합 생성물의 산 함량의 감소가 중단되어 산 함량이 250 내지 450, 바람직하게는 300 내지 400meq/100g으로 될 때까지 수행되는 것이 유리하다. 유리하게는, 반응 혼합물중의 과량의 황산이 분리 제거되지만, 황산 혼합물은 포름알데하이드 또는 포름알데하이드 공급원과의 축합에 직접적으로 사용되고, 이러한 축합은 유리하게는 적절한 산성 조건(노볼락)하에서 수행된다.
포름알데하이드 또는 알데하이드의 양은 일반적으로 하이드록시 함유 방향체의 양에 의존한다. 이는 유리하게 0.5 내지 0.8이다. 또한, 포름알데하이드와 생성물의 축합이 완료(예를 들어, 최종 생성물이 주입 공정에 의해 적용될 때)되지 못하게 하여, 포름알데하이드 분율이 유리하게는 0.25 내지 0.5, 특히 0.27 내지 0.48의 범위내에 존재하는 것이 이점을 가질 수 있다.
하이드록시 함유 방향체와 알데하이드 또는 포름알데하이드의 반응은 통상적인 방법으로 유리하게는 50 내지 110℃, 바람직하게는 80 내지 105℃의 온도에서 강산, 예를 들어 pH 3 미만, 바람직하게는 1 미만의 매질중에서 수행될 수 있다. 유리하게는, 알데하이드 또는 포름알데하이드 또는 포름알데하이드 공급원과의 반응은 수성의 산성 매질중에 수행되고, 알데하이드 성분은 물로 희석되어 첨가될 수 있고/있거나 유리하게는 10중량% 내지 50중량%의 함수량이 되도록 물로 희석될 수 있다.
설폰화가 하이드록시 함유 방향체의 알데하이드 또는 포름알데하이드의 반응 후에 수행되면, 일반적으로 산의 첨가를 요구한다. 이는 강한 무기산 또는 그 외의 강한 유기산일 수 있다. 설폰화 후의 축합은 통상적으로 산의 첨가를 요구하지 않는다.
수득된 (설폰화된) 축합 생성물은 유리산 형태의 설폰산 기를 함유하고 양이온, 특히 다원자가 금속 양이온, 주로 중금속 양이온이 실질적으로 없다. 즉, 금속 양이온, 특히 다원자가 금속 양이온 또는 중금속 양이온이 혼합물중에 미량으로 존재하는 경우, 이러한 미량은 특정 관(운송관 또는 반응관)의 사용을 통해 발생하는 본질적으로 바람직하지 않은 부산물 또는 반응 장치, 예를 들어 교반기, 충진 깔때기 등내의 다른 금속 부분으로서 일반적으로 수 ppm, 특히 10 ppm 미만의 정도로 존재한다.
설폰화가 일어난 후에, 수득된 생성물은 적절한 알칼리성 화합물과 혼합되어 반응에 의해 목적 pH를 달성할 수 있다. 수득된 산성 축합 생성물은 하이드록시 함유 방향체와 알데하이드의 축합 생성물을 제조하기 위해, pH가 유리하게는 2 초과가 될 때까지, 특히 고체 함량이 10중량%인 수성 희석제의 pH가 3 초과, 바람직하게는 9 초과, 보다 바람직하게는 3 내지 7로 될 때까지 염기와 혼합된다. 사용된 알칼리성 화합물 또는 염기는 알칼리 금속 하이드록사이드 또는 카보네이트(알칼리 금속, 예를 들어 리튬, 나트륨 또는 칼륨), 암모니아 또는 지방족 아민[예를 들어 모폴린, 모노-, 다이- 또는 트라이-(C2-3-하이드록시알킬)아민, 모노-, 다이- 또는 트라이-(C1-2-알킬)아민]으로 구성된 군에서 주로 선택된다. 사용된 염기는 바람직하게는 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드 또는 암모니아이고, 특히 바람직하게는 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드 및 암모니아로서, 암모니아 1몰당 KOH 및/또는 NaOH 몰비가 유리하게는 0.2 내지 10, 바람직하게는 0.4 내지 4몰인 것이다. 수득된 생성물(하이드록시 함유 방향체와 선택적으로 설폰화된 알데하이드의 축합 생성물)은 수용성이고, 선택적으로 고체 함량이 예를 들어 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량%가 되도록 함수량을 조절한 후, 합성된 대로 직접적으로 처리될 수 있거나, 필요에 따라, 예를 들어 분무 건조 또는 과립화(선택적으로 과립화 보조제를 첨가하여)를 통해 건조되어 건조 생성물을 형성할 수 있다.
필요에 따라, 예를 들어 상업상 실시에서 사용의 용이함을 촉진하기 위해, 용액은 유기 용매, 유리하게는 알콜, 주로 지방족 C2-8-알콜(특히 에탄올, 아이소프로판올 및 모노- 또는 다이에틸렌 글라이콜 및 그의 C1-4-알킬 모노에테르, 예를 들어 부틸글라이콜)과 혼합될 수 있다.
유용한 안정화 환원제로는 리덕톤(reductone)으로서 공지되어 있고 강력한 환원 작용을 갖는 엔다이올이 포함된다. 적절맨 리덕톤은 예를 들어, 하이드록시말론알데하이드, (R)-5-[(S)-1,2-다이하이드록시에틸]-3,4-다이하이드록시-5H-퓨란-2-온(아스코르브산, 비타민 C), (R)-5-((R)-1,2-다이하이드록시에틸)-3,4-다이하이드록시-5H-퓨란-2-온(아이소비타민 C, 에리토르브산, 아이소아스코르브산), 하이드록시프로판다이알(트라이오스 리덕톤) 또는 2,3-다이하이드록시-2-사이클로펜탄온(리덕트산)을 포함한다.
바람직한 양태에서 안정화 환원제는 아스코르브산이다.
안정화 환원제의 사용량은 (즉석-제조된(ready-produced) 축합 생성물에 기초하여) 0.05% 내지 2%, 바람직하게는 0.2% 내지 5%이다.
환원제는 단순히 혼합함으로써 하이드록시기 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물의 마무리 처리에 첨가될 수도 있다. 안정화 환원제는 교반함으로써 실온에서 도입될 수 있다. 교반은 균질한 혼합물 또는 용액이 형성될 때까지 계속된다.
추가의 양태에서, 하이드록시기 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물의 마무리 처리는 환원제가 혼입되기 전에 추가로 표백된다. 표백 후, 안정화 환원제는 단순히 혼입됨으로써 첨가될 수 있다. 원칙적으로 안정화 환원제가 첨가된 후에 표백하는 것도 가능하다.
바람직한 표백제는 환원제이다. 환원제로서 화학반응에 사용될 수 있는 통상적인 환원제가 사용될 수 있다. 예로는, 수소, 활성 수소, 금속 하이드라이드, 예컨대 나트륨 하이드라이드, 나트륨 보로하이드라이드 또는 리튬 알루미늄 하이드라이드, 환원성 황 화합물, 예컨대 나트륨 설파이트를 제외한 설파이트, 나트륨 바이설파이트를 제외한 바이설파이트, 하이드로설파이트, 나트륨 파이로설파이트를 제외한 파이로설파이트, 다이티오나이트, 티오설페이트, 설폭실레이트, 하이드록시메탄설피네이트, 설피네이트 또는 티오우레아 다이옥사이드, 환원성 인 화합물, 예컨대 인산, 아인산 또는 그의 염, 및 유기 환원제, 예컨대 글루코스, 글루콘산 또는 하이드록시아세톤이 있다.
바람직한 표백제는 다이티오나이트, 특히 나트륨 다이티오나이트이다.
환원제의 사용량은 (즉석-제조된 축합 생성물에 기초하여) 0.01% 내지 2%, 바람직하게는 0.05% 내지 1%이다. 표백 작업은 20 내지 90℃에서 10분 내지 5시간동안 교반하에 수행된다.
본 발명의 혼합물은 매우 긴 저장 기간, 예를 들어 3개월 내지 심지어 1년 후에도 황변을 거의 나타내지 않는다. 유사하게, 본 발명의 시약으로 마무리 처리된 섬유 물질은 황변되지 않고, 인쇄된 물질의 색이 영향을 받지 않는다. 유사하게, 본 발명의 시약으로 염색되거나 인쇄된 섬유 물질은 황변되지 않는다.
안정화 환원제 및 하이드록시기 함유 방향체와 선택적으로 설폰화-가용화된 알데하이드의 축합 생성물을 포함하는 비-황변 염색 보조제는 특히 직조, 루프 형상 니트 및 파일 물질 형태의 천연 또는 합성 폴리아마이드(예를 들어 양모, 비단 또는 합성 폴리아마이드, 주로 나일론 6 또는 66)로 이루어진 섬유 물질에 염료를 고정시키는 역할을 하고, 유리하게는 이러한 천연 및/또는 합성 폴리아마이드 또는 폴리아마이드 함유 혼방 섬유로 구성된 우측면 또는 대향면(카펫의 경우)을 갖는 실내 장식 재료 커버 물질 또는 카펫을 마무리하는 역할을 한다. 바람직한 폴리아마이드 섬유는 폴리아마이드 미세섬유 및 폴리 아마이드 섬유 또는 엘라스탄 섬유와 혼방된 폴리아마이드 미세섬유이다.
염료 고정시 온도는 배출(exhaust) 공정의 넓은 범위에 걸쳐 다양하며, 예를 들어 (적절한 경우, 초 대기압하에) 15 내지 130℃, 유리하게는 40 내지 100℃일 수 있다. 첨가 및 배출 공정은 배출액의 pH가 작업의 마지막에서 2.5 내지 7이 되도록 조절하는 것이 유리하다. 특별한 양태는 슬라이딩 pH를 사용하여 수행된다. 즉, pH는 배출 공정의 과정에서 유리하게는 pH 9 내지 3의 범위로 낮아지며, 특히 알칼리성 pH 값, 유리하게는 pH 7.5 내지 9, 바람직하게는 pH 8 내지 9로 출발하여 공정의 과정에서, 중성 또는 산성 값, 유리하게는 pH 7 내지 2.5, 바람직하게는 pH 6 내지 3으로 낮아지도록 한다. 이것은 예를 들어, 산(예를 들어, 특히 탄소원자수 1 내지 4의 저분자량의 지방족 카복실산, 예를 들어 포름산, 아세트산, 락트산, 옥살산, 시트르산, 말산, 숙신산 또는 하이드록시부티르산)의 조절된 첨가를 통해 및/또는 바람직하게 가수분해에 의해 공정 과정에서 산을 발생시키는 화합물(예를 들어, 주로 상기 언급한 산의 비누화가능한 에스터, 특히 상응하는 하이드록시카복실산의 락톤(예: 부티로락톤), 또는 가수분해에 의해 공정 과정에서 염산을 발생시키는 불안정한 염소 화합물(예: 2,2-다이클로로프로판올 또는 모노클로로아세트산) 또는 예를 들어 DE-A 28 03 309(미국 특허 제 4 168 142 호에 상응함)에서 기술된 염소 치환된 에스터, 특히 클로로아세트산 에스터)의 첨가를 통해 수행될 수 있다.
주입 공정은 임의의 바람직한 통상적 방법, 예를 들어 담그기, 메워 넣기, 뿌리기, 발포체 적용, 날 코팅 또는 롤 적용에 의해 수행될 수 있고, 주입 공정의 주입액의 pH는 (적어도 주입 공정의 마무리 건조작업에서) 유리하게는 3 내지 7, 바람직하게는 3 내지 6이고, 주입 공정은 또한 적절한 산 발생 화합물(특히 상기 언급한 것)이 주입액에 첨가될 때 슬라이딩 pH를 사용하여 수행될 수 있는데, 공정의 출발에서의 pH는 예를 들어, 6 내지 8이고, 공정의 마무리에서의 pH는 3 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5이다. 주입 후, 주입된 물질은 다양한 방법에 의해, 예를 들어 저온에서(소위 냉각 패드-회분식 공정(cold pad-batch process)에 따라) 또는 그 밖에 열에서, 예를 들어 15 내지 102℃의 온도에서 적합한 다양한 시간 간격, 예를 들어 10분 내지 48시간으로(예를 들어, 실온에서 몇 시간 내지 102℃에서 수 분으로) 체류함으로써, 또는 예를 들어 95 내지 140℃, 바람직하게는 100 내지 110℃에서 증기화함으로써 및/또는 건조 열처리(바람직하게 130 내지 160℃에서)에 의해 고정될 수 있다. 고정 후 세정한 후 건조하는 것이 유리하다. 적절한 경우(예를 들어, 기재, 사용수준 및 고정조건에 따라), 세정이 생략될 수 있다.
상기 언급한 혼합물 및 생성물은 염료 고정 특성을 갖고 있다. 이러한 고정제를 사용하면 색에 영향을 주지 않으면서 인쇄물과 염색물의 습윤 견뢰도(wetfastness)를 향상시킨다. 보다 특히, 황변이 발생하지 않는다. 본 발명의 제제는 물로 희석될 수 있다. 물은 바람직하게는 50℃ 이하, 이상적으로는 40℃의 온도이다. 그러나, 원칙적으로 희석에 사용되는 물은 실온 내지 미온 온도일 수 있다.
염색된 물질을 후처리하기 위해 본 발명의 생성물 0.1% 내지 10%를 20 내지 60℃, 바람직하게는 30 내지 50℃의 새로운 욕에 첨가한다. 바람직하게는 본 발명의 시약을 0.5% 내지 5%로 첨가한다. 균질화 후, 필요에 따라 산, 바람직하게는 아세트산 또는 포름산을 pH가 4 또는 이보다 약간 작게 되도록 첨가할 수도 있다. 이것은 통상적으로 0.5% 내지 1%의 산이 든다. 그 후, 욕을 바람직하게는 85℃ 이하, 보다 바람직하게는 75℃ 이하로 가온한다. 바람직한 욕 온도는 70℃이다. 미리 철저히 세정된 착색된 물질의 처리는 10 내지 30분, 바람직하게는 15 내지 20분이 바람직하다. 그 후, 철저히 세정한다.
냉각된 염료 욕중의 처리는 완벽하게 가능하나 덜 하는 것이 바람직하다. 냉온수로 철저히 염색된 물건을 세정하는 것이 바람직하다. 이 전에, 물건이 예를 들어 폴리글라이콜 에테르 유도체 같은 대개 10면을 포함하는 물로 세정될 수도 있다.
인쇄된 물질은 유사한 방법으로 후처리될 수 있다. 그러나, 바람직한 양태에서 인쇄된 물건은 pH 8.5 내지 11.5, 바람직하게는 선택적으로 10면이 있는 것(예: 폴리글라이콜 에테르 유도체)을 통해 pH 10주변의 pH 9 내지 11의 염기성 조건하에 미리 세척되고 세정된다.
유용한 기재는 모든 통상적인 음이온성의 염색가능한, 주로 질소를 함유한 섬유 물질, 특히 양이온성 변형된 폴리올레핀, 폴리우레탄 또는 천연 또는 합성 폴리아마이드로 구성된 가죽 또는 섬유물질을 포함하고, 이중에서 특히 아마이드 기 함유 섬유 물질, 특히 천연 및/또는 합성 폴리아마이드로 구성된 직물 물질이 바람직하며, 주로 양모, 비단, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 11, 나일론 46, 키아나(Qiana) 및 이들 서로의 또는 엘라스토머 섬유와의 혼합물이 있다. 이들 기재는 특히 수성 매질로부터, 염색을 위해 통상적으로 사용되는 임의의 목적 형태, 예를 들어 느슨한 섬유, 실, 필라멘트, 가닥, 보빈, 직조, 루프 형상 니트, 펠트, 부직포, 벨벳, 카펫, 술을 이룬 물질 및 중간체 또는 마무리된 제품으로 존재할 수 있다. 또한, 섬유는 기계적으로 및/또는 열적으로 처리, 예를 들어 연신 또는 권축될 수 있고, 또한 다양한 섬유 또는 그 외에 다르게 처리된 섬유(예를 들어 차등 염색에 적합한 것)의 혼합물을 사용할 수도 있다.
언급된 기재는 임의의 요구되는 통상적인 염색 방법에 따라, 특히 수성액으로부터의 배출 공정에 따라 또는 수성액 또는 수성 제제로 스며들게 함으로써 염색될 수 있다.
제조 실시예 1
설폰화된 페놀-포름알데하이드의 축합 생성물(스위스 소재의 클라리언트 아게(Clariant AG)제 나일로픽산(Nylofixan) MF2N fl k 고정제) 100부를 나트륨 다이티오나이트 0.1부와 혼합하고, 50℃에서 1시간동안 교반하였다.
제조 실시예 2
설폰화된 페놀-포름알데하이드의 축합 생성물(스위스 소재의 클라리언트 아게제 나일로픽산 MF2N fl k 고정제) 100부를 아스코르브산 0.5부와 실온에서 혼합하고, 균질하게 될 때까지 교반하였다.
제조 실시예 3
설폰화된 페놀-포름알데하이드의 축합 생성물(스위스 소재의 클라리언트 아게제 나일로픽산 MF2N fl k 고정제) 100부를 나트륨 다이티오나이트 0.1부와 초기에 혼합하고, 50℃에서 1시간동안 교반하고, 실온으로 냉각한 후, 아스코르브산 0.5부과 혼합하고, 균질하게 될 때까지 교반하였다.
Figure 112009003215048-pct00003
사용 실시예 1
실험실용 염색 기계(젤텍스 폴리칼라(Zeltex Polycolor))에서 연신-루프 N 6,6 니트(나일수이세 아티켈(Nylsuisse Artikel) 2044) 100부를 탈염수 2000부 및 a) 고정제 부재하에, b) 비처리된 고정제 3부, c) 제조 실시예 1의 생성물 3부, d) 제조 실시예 2의 생성물 3부, e) 제조 실시예 3의 생성물 3부로 70℃에서 20분동안 처리한 후, 아세트산으로 pH를 4.0 내지 4.5로 조정하였다.
니트를 저온 세정하고 공기로 건조시켰다.
기재의 백화 또는 황변 지수를 분광 광도계로 측정하였다(하기 표 2 참조).
사용 실시예 2
실험실용 염색 기계에서 연신-루프 N 6,6 니트(나일수이세 아티켈 2044) 100부를 산 황변 색 지수 49 0.3부를 함유하는 염료 제형으로 20:1의 액비에서 pH 6(아세트산으로 조정)에서 98℃에서 45분동안 염색하고, 고온 및 저온 세정하고 공기로 건조시켰다.
그 후, 전술한 실험실용 염색 기계에서 염색된 니트를 탈염수 2000부 및 a) 고정제 부재하에, b) 비처리된 고정제 3부, c) 제조 실시예 1의 생성물 3부, d) 제조 실시예 2의 생성물 3부, e) 제조 실시예 3의 생성물 3부로 70℃에서 20분동안 처리하고, 그 후 아세트산으로 pH를 4.0 내지 4.5로 조정하였다.
염색물을 저온 세정하고 공기로 건조시켰다.
전체 색차(CMC, 시에랩(Cielab) 1976, D65/10)를 비색(colorimetrically) 측정하였다(하기 표 2 참조).
사용 실시예 3
실험실용 염색 기계에서 연신-루프 N 6,6 니트(나일수이세 아티켈 2044) 100부를 산 청색 색 지수 72 1.7부를 함유하는 염료 제형으로 20:1의 액비에서 pH 6(아세트산으로 조정)에서 98℃에서 45분동안 염색하고, 고온 및 저온 세정하고 공기로 건조시켰다.
그 후, 전술한 실험실용 염색 기계에서 염색된 니트를 탈염수 2000부 및 a) 고정제 부재하에, b) 비처리된 고정제 3부, c) 제조 실시예 1의 생성물 3부, d) 제조 실시예 2의 생성물 3부, e) 제조 실시예 3의 생성물 3부로 60℃에서 20분동안 처리하고, 그 후 아세트산으로 pH를 4.0 내지 4.5로 조정하였다.
염색물을 저온 세정하고 공기로 건조시켰다.
염색물의 알칼리성 땀 견뢰도(ISO E04) 및 60℃ 수분 견뢰도(ISO 105/C06 B2S)를 ISO A04(인접 PA 섬유의 얼룩)로 비색 측정하였다(하기 표 2 참조).
Figure 112009003215048-pct00004

Claims (9)

  1. 환원제 및 0.5 내지 0.8몰의 알데하이드와 1몰의 4,4'-다이하이드록시다이페닐 설폰 또는 페놀의 축합 생성물을 포함하는 저장-안정성 비-황변 조성물로서,
    상기 환원제가 엔다이올인 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    엔다이올이 하이드록시말론알데하이드 또는 아스코르브산 또는 아이소아스코르브산 또는 하이드록시프로판다이알 또는 2,3-다이하이드록시-2-사이클로펜텐온인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    엔다이올이 아스코르브산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 알데하이드의 축합 생성물을 포함하는 저장-안정성 비-황변 조성물의 제조방법으로서,
    알데하이드와 4,4'-다이하이드록시다이페닐 설폰 또는 페놀의 축합 반응을 50 내지 110℃의 온도에서 3 이하의 pH에서 수행하고, 상기 축합 생성물에 안정화 환원제로서 엔다이올 0.05 내지 20%를 혼합함을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    안정화 환원제의 첨가를 추가의 환원제 0.01 내지 2%의 첨가 전 또는 후에 수행하고, 알데하이드의 축합 생성물을 추가의 환원제과 함께 교반하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    추가의 환원제가 다이티오나이트인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 4 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 제조방법으로 수득되는 조성물을 사용한 천연 또는 합성 폴리아마이드 섬유 물질의 염료 고정방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
KR1020057014124A 2003-01-31 2004-01-29 비-황변 알데하이드 축합 생성물 KR101018601B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20030002206 EP1443141A1 (de) 2003-01-31 2003-01-31 Nichtvergilbende Aldehydkondensationsprodukte
EP03002206.5 2003-01-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050092793A KR20050092793A (ko) 2005-09-22
KR101018601B1 true KR101018601B1 (ko) 2011-03-04

Family

ID=32605290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057014124A KR101018601B1 (ko) 2003-01-31 2004-01-29 비-황변 알데하이드 축합 생성물

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060134446A1 (ko)
EP (2) EP1443141A1 (ko)
JP (1) JP4965246B2 (ko)
KR (1) KR101018601B1 (ko)
CN (1) CN1738940A (ko)
BR (1) BRPI0407041B1 (ko)
ES (1) ES2407433T3 (ko)
MX (1) MXPA05007610A (ko)
PT (1) PT1592837E (ko)
TW (1) TWI288790B (ko)
WO (1) WO2004067831A1 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004009739A1 (de) * 2004-02-25 2005-09-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern
US9932436B2 (en) * 2013-10-17 2018-04-03 Si Group, Inc. Modified alkylphenol-aldehyde resins stabilized by a salicylic acid
CN111825818B (zh) 2013-10-17 2023-11-21 Si集团有限公司 原位烷基苯酚-醛树脂
DE102013226152A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
DE102013226151A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
DE102013021276A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Clariant International Ltd. Farbschützende Waschmittel
CN109401736B (zh) * 2014-05-30 2021-06-01 中国石油化工集团公司 一种超高温钻井液降滤失剂
BE1021961B1 (fr) * 2014-06-23 2016-01-29 Depoortere Freres S.A. Tissu velours et procede de fabrication d'un tissu velours
JP7045169B2 (ja) * 2017-11-22 2022-03-31 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法
CN114481624B (zh) * 2022-02-08 2024-05-03 东莞市中纺化工有限公司 一种抗黄变添加剂及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3446922A1 (de) * 1984-12-21 1986-07-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilmaterialien
DE4401390A1 (de) * 1994-01-19 1995-07-20 Bayer Ag Verfahren zur fleckenabweisenden Ausrüstung von polyamidhaltigen Fasermaterialien, Mittel hierzu und so ausgerüstete polyamidhaltige Fasermaterialien

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3872056A (en) * 1974-01-14 1975-03-18 Ewald Daubach Manufacture of phenol/formaldehyde resins
GB1594596A (en) * 1977-02-04 1981-07-30 Prod Sandoz Sa Textile teatment process and composition for use therein
JPH0291285A (ja) * 1988-09-21 1990-03-30 Sanyo Chem Ind Ltd ソーピング剤および処理法
US5260406A (en) * 1992-04-14 1993-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenolic stain-resists using mercaptocarboxylic acid
US5855655A (en) * 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
DE10035494A1 (de) * 2000-07-21 2002-01-31 Bayer Ag Pigmentpräparationen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3446922A1 (de) * 1984-12-21 1986-07-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilmaterialien
DE4401390A1 (de) * 1994-01-19 1995-07-20 Bayer Ag Verfahren zur fleckenabweisenden Ausrüstung von polyamidhaltigen Fasermaterialien, Mittel hierzu und so ausgerüstete polyamidhaltige Fasermaterialien
JPH07216750A (ja) * 1994-01-19 1995-08-15 Bayer Ag ポリアミド含有繊維材料の汚損防止仕上げ処理方法、その方法を実施するための組成物およびこの方法により仕上げ処理したポリアミド含有繊維材料
US5672674A (en) * 1994-01-19 1997-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Anti-stain finishing of polyamide-containing fibre materials, compositions therefor and polyamide-containing fibre materials thus finished

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050092793A (ko) 2005-09-22
JP4965246B2 (ja) 2012-07-04
PT1592837E (pt) 2013-05-06
EP1443141A1 (de) 2004-08-04
BRPI0407041B1 (pt) 2015-09-22
EP1592837A1 (en) 2005-11-09
TW200420792A (en) 2004-10-16
ES2407433T3 (es) 2013-06-12
WO2004067831A1 (en) 2004-08-12
US20060134446A1 (en) 2006-06-22
MXPA05007610A (es) 2005-09-30
BRPI0407041A (pt) 2006-01-17
JP2006517622A (ja) 2006-07-27
TWI288790B (en) 2007-10-21
CN1738940A (zh) 2006-02-22
EP1592837B1 (en) 2013-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101018601B1 (ko) 비-황변 알데하이드 축합 생성물
JP3051461B2 (ja) ポリアミド繊維染色物の安定化方法
JP3258113B2 (ja) 未染色あるいは染色または捺染されたポリエステル繊維材料の光化学的および熱的安定化方法
EP0018947B1 (en) Dyeing composition and processes for dyeing fabrics made of polyester or a polyester blend with cotton or wool
JPH04298515A (ja) 芳香族縮合生成物
KR19990037017A (ko) 항미생물제를 사용한 직물 처리 방법
JPH0337543B2 (ko)
US5672674A (en) Anti-stain finishing of polyamide-containing fibre materials, compositions therefor and polyamide-containing fibre materials thus finished
US3849162A (en) Process for preventing the staining of polyamide fibre material treated with fluorescent whiteners
JP2992964B2 (ja) スルホ基含有芳香族化合物
JPH01118677A (ja) 均染剤
AU3498899A (en) Process for improving the photochemical and thermal stability of dyeings and prints on polyester fibre materials
US4444562A (en) Lignin-based dispersants especially adapted for thermosol dyeing
JPH06200477A (ja) 未染色ならびに染色されたポリエステル繊維材料の光化学的および熱的安定化方法
JPH07196631A (ja) 非染色及び染色又は捺染したポリエステル繊維材料を光化学的及び熱的に安定化する方法
DE2231149C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfonen und diese enthaltende Mittel
EP0908553A2 (en) Process for the treatment of textile materials with an antimicrobial agent
US5984976A (en) Process for improving the photochemical stability of dyeings and prints on polyester fibres
US6316533B1 (en) Composition for treating tanned leather, and its preparation
JP2001131255A (ja) ホルムアルデヒド縮合物及びこれを含有する繊維用処理剤
JPH03255119A (ja) 染料分散物
JPH06192973A (ja) 羊毛含有繊維材料の染色方法
MXPA99005418A (es) Proceso para mejorar la estabilidad fotoquimica ytermica de teñidos y estampados sobre materialesde fibras de poliester
EP0152662A1 (en) Lignin based dispersants, methods of preparing them, and a dye composition and dyeing process employing said dispersants
JPH07504464A (ja) 防汚仕上げ剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140219

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150129

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160219

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180205

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190212

Year of fee payment: 9