BRPI0407041B1 - Composições estáveis ao armazenamento e não-amarelantes, processo de preparação de composição estável ao armazenamento e não amarelante, e uso das referidas composições - Google Patents

Composições estáveis ao armazenamento e não-amarelantes, processo de preparação de composição estável ao armazenamento e não amarelante, e uso das referidas composições

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Abstract

"produtos de condensação de aldeído não-amarelantes". a presente invenção refere-se a um agente de acabamento amarelante, compreendendo um produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila e um agente de estabilização redutor.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES ESTÁVEIS AO ARMAZENAMENTO E NÃO-AMARELANTES, PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO ESTÁVEL AO ARMAZENAMENTO E NÃO-AMARELANTE, E USO DAS REFERIDAS COMPOSIÇÕES". A presente invenção refere-se a um auxiliar de corante não-amarelante, que proporciona excelente fixação no tingimento ou em abrilhan-tamento ótico de materiais fibrosos nitrogenados e que compreende um produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila e um agente de estabilização redutor. A invenção refere-se ainda a um auxiliar de corante estável ao armazenamento, o qual proporciona uma excelente fixação no tingimento ou abrilhantamento ótico de materiais fibrosos nitrogenados e que compreende um produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila e um agente de estabilização redutor.
Quando os materiais fibrosos nitrogenados, tais como, materiais de fibra de poliamida natural ou sintética (por exemplo, lã e/ou poliamidas, especialmente microfibras de poliamida) são tingidos ou abrilhantados óticamente, o procedimento de fixação melhora a característica de fixação dos corantes e impressões. A desvantagem de um produto fixador produzido por meio de condensação de aldeído é o amarelecimento dos artigos tingidos ou o fato de que o fixador irá amarelar, mesmo antes de ser usado. Esse amarelecimento pode até ocorrer sob condições normais de armazenamento, por exemplo, sob temperatura ambiente. O documento de patente DE 3446922 se refere à limpeza redu-tora de misturas de materiais têxteis de fibra de poliéster/celulose, que tenham sido tingidos continuamente com corantes dispersos, na presença de dispersantes baseados em sais de amina ou amônio solúveis em água, de produtos de policondensação sintética contendo grupos sulfo. A DE 4401390 (US 5.672.674) se refere a um tratamento de acabamento antimanchamento, para materiais fibrosos contendo poliamida, mediante tratamento desses materiais têxteis com um produto de condensação de formaldeído aromático contendo sulfo, em combinação com ácido poliacrílico, o tratamento com os dois componentes sendo realizado em qualquer ordem desejada ou simultaneamente.
Constitui um objetivo da presente invenção proporcionar um fixador corante que não apresenta essas desvantagens, isto é, não se torna de nenhum modo visivelmente amarelado. Constitui ainda um adicional objetivo da invenção proporcionar um agente fixador estável a ácido, eficaz e estável ao armazenamento, de utilidade na fixação de corantes ou impressões sobre poliamida, especialmente sobre microfibras de poliamida e misturas de poliamida com elastano. Além disso, o substrato tratado, de nenhum modo, se torna acentuadamente amarelo.
Foi agora descoberto que as composições da invenção não se amarelam ou não se amarelam tão rapidamente, quando as composições da invenção, na forma de um produto de condensação de aldeido opcionalmente solubilizado por sulfonação com uma substância aromática contendo hi-droxila, compreende também um agente de estabilização redutor.
Foi também ainda descoberto que os substratos similarmente tratados com as composições da invenção, não se amarelam ou não se a-marelam tão rapidamente, quando as composições da invenção, na forma de um produto de condensação de aldeido opcionaímente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila, compreende também um agente de estabilização redutor.
Um adicional aspecto da presente invenção é proporcionar um processo para produção de um fixador de corante não-amarelante, que seja estável durante o armazenamento e que, de nenhum modo, se torne acentuadamente amarelado. Um aspecto ainda adicional da presente invenção se refere a uma composição, a qual pode ser obtida pelo dito processo de acordo com a invenção.
Um adicional aspecto da presente invenção se refere a artigos tingidos que são tratados com uma composição de acordo com a invenção e a um processo para tingimento de artigos, em que se usa uma composição de acordo com a invenção.
Os compostos aromáticos úteis capazes de condensação inclu- em, por exempio, derivados de benzeno e naftaleno, que são substituídos por radicais C1-C4 alquila e/ou hidroxila e/ou cicloalquila e/ou C1-C4 alcóxi e/ou CrC4-hidroxialcóxi e/ou aróxi e/ou aralcóxi e/ou carboxila e/ou carbal-cóxi e/ou sulfonato e/ou arilsulfonila.
Grupos aromáticos úteis incluem não apenas fenol, mas também seus derivados alquílicos (cresóis, xilenóis, nonilfenol, octilfenol) e derivados de arila (fenilfenol), fenóis diídricos (resorcinol, bisfenol A) e naftóis. Alguns exemplos que podem ser mencionados incluem fenol, cresóis, xilenóis, butil-fenol, cicloexilfenol, anisol, fenoxietanol, fenoxipropanol, ácido fenoxiacético, ácido fenolsulfônico, ácido anisolsulfônico, éter difenílico, éter ditolílico, dii-droxidifenil sulfona, 2,2-bis-4-hidroxifenilpropano, 4-hidroxidifenol sulfona, bís(hidroxietoxifenil) sulfona, ácido salicílico, ácido 4-hidroxibenzóico, naftóis, isobutilnaftaleno, ácidos naftolsulfônicos, éter naftil metílico, ácido bifenilsul-fônico, diidroxidifenil sulfona sulfonada, ácido oxidibenzenossulfônico. A princípio, é também possível se utilizar adicionalmente até 0,2% em mol de naftaleno.
Além disso, os produtos de condensação de aldeído com um grupo aromático contendo hidroxila podem também ser compostos conhecidos, tais como, éteres de diidroxidifenila, especialmente aqueles também referidos como éteres de difenol ou éteres de bis(hidroxifenila). Principalmente adequados como éteres 4,4'-, 2,2'- ou 4,2'-diidroxidifenílicos e também misturas dos mesmos são particularmente as misturas isômeras de grau técnico, como são também os compostos conhecidos como diidroxíbi-fenila, especialmente aqueles conhecidos como difenol ou bis(hidroxifenila). Principalmente adequados como 4,4'-, 2,2'- ou 4,2'-diidroxibifenila e também misturas dos mesmos são particularmente as misturas de isômeros de grau técnico. Além disso, o produto de condensação de aldeído com uma substância aromática contendo hidroxila pode também compreender os compostos conhecidos como diidroxidifenil sulfonas, especialmente aqueles conhecidos como sulfonildifenóis ou bis(hidróxifenil)sulfonas. Principalmente adequados como 4,4'-, 2,2'- ou 4,2'-diidroxidifenil sulfona (isto é, 4,4'-, 2,2'-ou 4,2'-sulfonildifenol, respectivamente) e também misturas dos mesmos, são particularmente as misturas de isômeros de grau técnico. É dada preferência aos compostos de diidrodifenil sulfonas e fenóis, especialmente 4,4'-diidroxidifenil sulfonas e fenol em si. O componente de aldeído mais importante é o formaldeído, em uma ampla variedade de formas de suprimento (soluções aquosas, paralde-ído, compostos de descarte de formaldeído, tais como, por exemplo, hexa-metilenotetramina). Outros aldeídos ou mesmo cetonas podem, em princípio, também ser utilizados como um componente de carbonila.
As reações de condensação de fenóis com aldeídos (formaldeído) proporcionam o surgimento de resinas fenólicas não-modificadas que, dependendo das proporções molares dos reagentes, das condições de reação e do catalisador usado, proporcionam as chamadas resinas novoiaca (condensação sob condições acídicas) e resóis (condensação sob condições alcalinas). É dada preferência aos produtos de condensação de aldeído que são preparados sob condições acídicas.
Se o produto de condensação de aldeído com um grupo aromático contendo hidroxila for sulfonado, a sulfonação do grupo aromático pode ocorrer sob condições de sulfonação costumeiras, preferencialmente, mediante uso de óleum, ácido sulfúrico a 100%, ácido sulfúrico concentrado ou ácido clorossulfônico. Pode ser vantajoso realizar a sulfonação na faixa de temperatura variando da temperatura ambiente (igual a de 20°C) a 150°C, preferencialmente, de 70 a 135°C. No caso de uma sulfonação particularmente preferida usando 100% ou ácido sulfúrico concentrado, é possível, se desejado, prosseguir sob tais condições, em que a água de reação é retirada (por exemplo, retirada por meio de destilação ou evaporação sob pressão reduzida, se apropriado). A sulfonação é vantajosamente realizada sob tais condições, que uma média de 0,1 a 2, vantajosamente de 0,2 a 1,5 grupo sulfo são introduzidos por molécula do grupo aromático, vantajosamente, usando 0,12 a 2,5 moles, preferencial mente, 0,25 a 1,75 mol do agente de sulfonação por mol do grupo aromático. No caso de uma sulfonação preferida com um teor de 100% ou ácido sulfúrico concentrado (isto é, especial- mente, H2SO4.H2O para H2S04), é vantajoso que a água de reação seja destilada sob pressão reduzida, de modo a promover a continuação da reação de sulfonação e, ao mesmo tempo, 0 reagente não-sulfonado pode também ser destilado, e 0 produto da sulfonação obtém um grau de sulfonação de praticamente 0,15 a 2, vantajosamente, de 0,25 a 1,5, entre os quais os produtos tendo um grau médio de sulfonação na faixa de 0,25 a 1,5 são particularmente preferidos. Para preparar as sulfonas oligoméricas do grupo aromático, 0 produto de sulfonação é vantajosamente deixado reagir até que o desejado grau de condensação para formar a suífona oligomérica seja obtido. A condensação para formar a sulfona é vantajosa mente realizada sob elevada temperatura, preferencialmente, na faixa de temperatura de 140 a 200°C, especialmente, na faixa de 150 a 180°C, sob pressão reduzida, vantajosamente, abaixo de 50 mbar, mais preferencial mente, abaixo de 20 mbar. Essa condensação para sulfona é vantajosamente realizada até que termine a diminuição do teor de ácido do produto de condensação, 0 teor de ácido se situando de 250 a 450, preferencialmente, de 300 a 400 meq/100 g. Vantajosamente, o excesso de ácido sulfúrico na mistura reacional não é separado, sendo a mistura de ácido sulfúrico diretamente usada para condensação com 0 formaldeído ou com a fonte de formaldeído e essa condensação é vantajosamente realizada sob apropriadas condições acídicas (no-volaca). A quantidade de formaldeído ou de aldeído depende, em geral, da quantidade de grupo aromático contendo hidroxila. Tal quantidade é vantajosamente na faixa de 0,5 a 0,8. Pode também ser vantajoso não permitir a condensação do produto com formaldeído para se obter a reação completa (por exemplo, quando o produto final é aplicado por meio de processos de impregnação) e vantajosamente, a fração de formaldeído é então na faixa de 0,25 a 0,5, especialmente, na faixa de 0,27 a 0,48.
A reação do aldeído ou formaldeído com o grupo aromático contendo hidroxila pode ser realizada de uma maneira convencional, vantajosamente sob temperaturas na faixa de 50 a 110°C e preferencialmente, de 80 a 105°C, em um meio fortemente ácido, por exemplo, em valores de pH abaixo de 3, preferencialmente, abaixo de 1. Vantajosamente, a reação com o aldeído ou formaldeído ou com a fonte de formaldeído é realizada em um meio aquoso acído e o componente de aldeído pode ser adicionado diluído com água e/ou que pode ser diluído com água a um teor de água, vantajosamente, de 10 a 50% em peso.
Se uma reação de sulfonação é realizada após a reação do aldeído ou formaldeído do grupo aromático contendo hidroxila, isso geralmente requer a adição de um ácido. Este pode ser um ácido inorgânico forte ou mesmo um ácido orgânico forte. A condensação após a sulfonação, normalmente, não requer nenhum ácido adicional. O produto de condensação (sulfonado) obtido, contém os grupos de ácido sulfônico na forma de ácido livre, sendo substancialmente livre de cátions, especialmente de cátions de metal polivalente, especialmente, cá-tíons de metal pesado. Em outras palavras, se cátions de metal, especialmente cátions de metal polivalente ou cátions de metal pesado estiverem presentes na mistura na forma de traços, essas quantidades de traços são essencialmente subprodutos indesejáveis, como ocorre através do uso de certos vasos (vasos de transporte ou vasos de reação) ou de outras partes de metal do aparelho reacional, por exemplo, o agitador, funil de enchimento, etc., sendo geralmente da ordem de alguns ppm e especialmente < 10 ppm de grandeza.
Após a sulfonação ter ocorrido, os produtos obtidos podem ser misturados com um adequado composto alcalino para se obter o desejado pH através da reação. O produto de condensação acídica obtido é para preparar o produto de condensação do aldeído com um grupo aromático contendo hidroxila e misturado com uma base, vantajosamente até o pH ficar acima de 2, especialmente até o pH de uma diluição aquosa tendo um teor de sólidos de 10% em peso ser superior a 3, preferencialmente, superior a 9, mais preferencialmente, na faixa de 3 a 7. O composto alcalino ou base usado é principalmente selecionado de hidróxidos ou carbonatos de metal alcalino (exemplos de metal alcalino sendo, lítio, sódio ou potássio), amônia ou aminas alifáticas (por exemplo, morfolina, mono-, di- ou tri(C2-3- hidroxialquil)amina, mono-, di- ou tri(Ci-2-alquil)amina). A base usada é preferencialmente hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou amônia, sendo uma alternativa particularmente preferida o uso de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e amônia, vantajosamente em proporções molares de 0,2 a 10 e preferencialmente de 0,4 a 4 moles de KOH e/ou NaOH por mol de a-mônia. Os produtos obtidos (os produtos de condensação de aldeído com um grupo aromático contendo hidroxila, que são opcionalmente sulfonados) são solúveis em água e podem ser diretamente manipulados como sintetizados, opcionalmente após o ajuste do teor de água para um teor de sólido de, por exemplo, 5 a 60% em peso, preferencialmente, de 10 a 50% em peso ou tais produtos podem, se desejado, ser secos para formar produtos secos, por exemplo, mediante secagem por pulverização ou granulação (opcionalmente com a adição de auxiliares de granulação).
Se desejado, por exemplo, para aumentar a facilidade de uso na prática comercial, as soluções podem ser misturadas com solventes orgânicos, vantajosamente álcoois, principalmente álcoois C2-s-alifáticos (especialmente, etanol, isopropanol e mono- ou dietilenoglicol e seus monoéteres Ci-4-alquílicos, por exemplo, butilglicol).
Os agentes de estabilização redutores de utilidade incluem eno-dióis, que são conhecidos como redutonas e apresentam uma poderosa a-ção redutora. Adequadas redutonas incluem, por exemplo, hidroximalonalde-ído, (R)-5-[(S)-1,2~diidroxietil]-3,4-diidróxi-5H-furan-2-ona (ácido ascórbico, vitamina C), (R)-5-((R)-1,2-diidroxietil)-3,4-diidróxi-5H-furan-2-ona (isovitami-na C, ácido eritórbico, ácido isoascórbico), hidroxipropanodial (triose reduto-na) ou 2,3-diidróxi-2-ciclopentenona (ácido redúctico).
Em uma modalidade preferida, o agente de estabilização redutor é ácido ascórbico.
As quantidades de agentes de estabilização redutores usadas (baseado no produto de condensação produzido pronto) variam de 0,05% a 20%, preferencialmente, de 0,2% a 5%.
Os redutores podem ser adicionados para o acabamento do produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfona- ção com um grupo aromático contendo hidroxila, mediante simples mistura. Os agentes de estabilização redutores podem ser introduzidos à temperatura ambiente mediante agitação. A agitação é continuada até ser formada uma mistura ou solução homogênea.
Em uma modalidade adicional, o acabamento do produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila é posteriormente alvejado antes do redu-tor ser misturado. Após o alvejamento, o agente de estabilização redutor pode, por sua vez, ser então adicionado simplesmente através de mistura. Em princípio, é também possível se proceder ao branqueamento, após o agente de estabilização redutor ter sido adicionado.
Os alvejantes preferidos são agentes redutores. Como agentes redutores podem ser usados os redutores costumeiros que são utilizáveis nas reações químicas. Como exemplos de tais redutores, podem ser mencionados: hidrogênio; hidrogênio ativado; hidretos de metal, tais como, hidre-to de sódio, boroidreto de sódio, ou hidreto de lítio e alumínio; compostos redutores de enxofre, tais como, sulfitos, com a exceção de sulfito de sódio; bissuífitos, com a exceção de bissulfito de sódio; hidrossulfitos; pirossulfitos, com a exceção de pirossulfito de sódio; ditionitos; tiossulfatos; sulfoxilatos; hidroximetanossulfinatos; sulfinatos ou dióxido de tiouréia; compostos redutores de fósforo, tais como, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso ou sais dos mesmos; e também redutores orgânicos, tais como, glicose, ácido glicônico ou hidroxiacetona.
Os alvejantes preferidos incluem os ditionitos, especialmente ditionito de sódio.
As quantidades usadas de agentes redutores (com base no produto de condensação produzido pronto) variam de 0,01% a 2%, preferencialmente, de 0,05% a 1%. A operação de alvejamento ocorre em um período de 10 minutos a 5 horas, à temperatura de 20 a 90°C, com agitação. A mistura da invenção exibe pouco ou nenhum amarelecimento mesmo após um longo período de armazenamento, por exemplo, três meses ou mesmo um ano. De modo similar, os materiais fibrosos que receberam o acabamento com o agente da invenção, não se amarelam e as cores do material impresso não são afetadas. De modo similar, os materiais fibrosos tingidos ou impressos com o agente da invenção não se amarelam.
Os auxiliares de tingimento que não se amarelam, que compreendem um produto de condensação de aldeído opcionalmente solubilizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila e um agente de estabilização redutor, serve para fixar os corantes sobre os materiais fibrosos compostos de poliamida natural ou sintética (por exemplo, lã, seda ou poliamidas sintéticas, sobretudo náilon 6 ou náilon 66), especialmente na forma de tecidos, malhas formadas por laçadas e material em pilha, vantajosamente para material de cobertura com acabamento acolchoado ou carpetes, cujo lado direito (no caso de carpetes) ou lado oposto, consiste em tais poliamidas naturais e/ou sintéticas ou mistura de fibras contendo poliamidas. Fibras de poliamida preferidas são microfibras de poliamida e fibras de poliamida ou microfibras de poliamida misturadas com fibras de elastano.
Quando da fixação dos corantes, as temperaturas podem variar em uma ampla faixa de variação para o processo de descarga, por exemplo, na faixa de 15 a 130°C (sob pressão superatmosférica, se apropriado) e vantajosamente, de 40 a 100°C. As adições e o processo de descarga são vantajosamente controlados, de modo que o pH do licor de descarga se situa na faixa de 2,5 a 7, no final da operação. Uma modalidade particular é realizada usando um pH variável; isto é, o pH é abaixado no curso do processo de descarga, vantajosamente na faixa de pH 9 a 3 e especialmente de modo que o início seja feito com valores de pH alcalino, vantajosamente, em pH de 7,5 a 9 e preferencialmente, de 8 a 9 e o pH é abaixado para valores neutros ou acídicos, vantajosamente, um pH de 7 a 2,5, preferencialmente, de 6 a 3, no curso do processo, Este pode ser efetuado, por exemplo, através da adição controlada de ácido (por exemplo, de um ácido carboxílico alifático de baixo peso molecular, especialmente de 1 a 4 átomos de carbono, por e-xemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido lático, ácido oxáiico, ácido cítrico, ácido málico, ácido succínico ou ácido hidroxibutírico) e/ou através da adição de compostos que geram um ácido no curso do processo, preferencialmen- te, mediante hidrólise; tais compostos geradores de ácido são, por exemplo, ésteres saponificáveis, sobretudo dos ácidos acima mencionados, particularmente, lactonas dos correspondentes ácidos hidroxicarboxílicos (por e-xemplo, butirolactona) ou compostos de cloro lábeis que geram ácido clorídrico no curso do processo através de hidrólise (por exemplo, 2,2-dicloropropanol ou ácido monocloroacético) ou ésteres substituídos por cloro — especialmente ésteres cloroacéticos — por exemplo, conforme descrito em DE-A 28 03 309 (que corresponde à Patente US 4.168.142). O processo de impregnação pode ser realizado de acordo com quaisquer métodos costumeiros desejados, por exemplo, mediante imersão, estofamento, pulverização, aplicação de espuma, revestimento com faca ou aplicação de rolo; o pH do licor de impregnação para o processo de impregnação está vantajosamente (pelo menos no final do processo de impregnação, na operação de secagem) na faixa de 3 a 7, preferencialmente, de 3 a 6 e o processo de impregnação também pode ser realizado com um pH variável, sendo que quando for apropriado, são adicionados compostos geradores de ácido (particularmente, conforme indicado acima) ao licor de impregnação, no qual o pH no início do processo está, por exemplo, na faixa de 6 a 8 e no final do processo, o pH está na faixa de 3 a 6, preferencialmente, de 3 a 5. Após a impregnação, o material impregnado pode ser fixado por diversos métodos, por exemplo, deixando tal material disposto sob baixa temperatura (conforme o assim chamado processo "pad-batch" a frio) ou ainda disposto ao calor, por exemplo, na temperatura variando entre 15 e 102°C e em adequados intervalos variáveis de tempo, por exemplo, na faixa de 10 minutos a 48 horas (por exemplo, de diversas horas à temperatura ambiente a alguns minutos à temperatura de 102°C) ou sob vaporização, por exemplo, sob temperaturas na faixa de 95 a 140°C, preferencialmente, de 100 a 110°C, e/ou sob tratamento térmico a seco (preferencialmente, à temperatura de 130 a 160°C). A fixação é vantajosamente seguida de lavagem e secagem. Se apropriado (por exemplo, dependendo do substrato, do nível de utilização e das condições de fixação), a lavagem pode ser omitida.
As misturas e produtos acima mencionados apresentam satisfa- tórias propriedades de fixação de fingimento. O uso desses fixadores leva a aperfeiçoadas condições de fixação a úmido para as impressões e corantes, sem que a cor seja afetada. Mais particularmente, não ocorre amarelecimen-to. As preparações da invenção podem ser diluídas com água. A temperatura da água, preferencialmente, não é superior a 50°C, sendo ideal uma temperatura de 40°C. No entanto, a princípio, a água usada para diluição pode apresentar uma temperatura na faixa da temperatura ambiente a uma temperatura morna.
Ao material seco pós-tratado, um percentual de 0,1 a 10% do produto da invenção é adicionado a um novo banho, em uma temperatura variando de 20 a 60°C„ preferencialmente, a um banho tendo uma temperatura na faixa de 30 a 50°C. É preferível se adicionar de 0,5 a 5% do agente da invenção. Após a homogeneização, se necessário, um ácido, preferencialmente, ácido acético ou ácido fórmico, pode ser adicionado, de modo que o pH seja de 4 ou ligeiramente inferior. Este valor, normalmente, requer de 0,5 a 1% de ácido. Após isso, o banho é aquecido, preferencialmente, não acima de 85°C, mais preferencialmente, não acima de 75°C. A temperatura de banho preferida é de 70°C. O tratamento do material colorido anteriormente inteiramente lavado leva de 10 a 30 minutos, sendo preferido de 15 a 20 minutos. Depois, se procede a uma completa lavagem. O tratamento no banho de corante frio é perfeitamente possível, mas menos preferível. É preferido se lavar os artigos tingidos inteiramente com água fria e morna. Antes disso, os artigos podem ser lavados com água compreendendo um tensoativo usual, por exemplo, um derivado de éter po-liglicólico. O material impresso pode ser pós-tratado de modo similar. Entretanto, em uma modalidade preferida, os artigos impressos são previamente lavados e enxaguados sob condições básicas, em um pH entre 8,5 e 11,5, de preferência, em um pH entre 9 e 11, ou seja, em um pH em torno de 10, com, opcionalmente, um tensoativo, que pode ser, por exemplo, um derivado de éter poliglicólico.
Os substratos úteis incluem quaisquer materiais normalmente tingíveis na forma aniônica, sobretudo materiais fibrosos nitrogenados, especialmente couro ou material fibroso composto de poliolefinas catiônicas modificadas, poliuretanos ou poliamidas naturais ou sintéticas, dentre os quais, em particular, material fibroso contendo grupo amida, especialmente material têxtil composto de poliamida natural e/ou sintética sendo o material preferido, sobretudo lã, seda, náilon 6, náilon 66, náilon 11, náilon 46, Quia-na e misturas dos mesmos entre si ou com fibras elastoméricas. Os substratos podem estar presentes em qualquer forma desejada, conforme normalmente usado em tingimentos, especialmente em um meio aquoso, por e-xemplo, na forma de fibras soltas, fios, filamentos, cordões, bobinas, tecidos, malhas formadas por laçadas, feltros, materiais não-tecidos, veludo, carpetes, material na forma de tufos e também intermediários de artigos acabados. As fibras podem também ter sido tratadas mecanicamente e/ou termi-camente, por exemplo, estiradas ou encrespadas, sendo ainda também possível o uso de uma mistura de diferentes fibras ou ainda de fibras tratadas de modo diferente (adequado, por exemplo, para tingimento diferencial).
Os substratos mencionados acima podem ser tingidos de acordo com quaisquer métodos desejados de tingimento comuns, especialmente de acordo com processos de descarga de um licor aquoso ou mediante impregnação com licores ou preparações aquosas.
Exemplos Exemplo de Preparação 1 100 partes de um produto de condensação de fenol-formaldeído sulfonado (contendo um fixador Nylofuxan MF2N fl k, Clariant AG, (Suíça)), foram misturadas com 0,1 parte de ditionito de sódio e agitadas a 50°C por 1 hora.
Exemplo de Preparação 2 100 partes de um produto de condensação de fenol-formaldeído sulfonado (contendo um fixador Nylofixan MF2N fl k, Clariant AG, (Suíça)), foram misturadas com 0,5 parte de ácido ascórbico à temperatura ambiente e a mistura foi agitada até se tornar homogênea.
Exemplo de Preparação 3 100 partes de um produto de condensação de fenol-formaldeído sulfonado (contendo um fixador Nyíofixan MF2N fl k, Clariant AG, (Suíça)), foram inicialmente misturadas com 0,1 parte de ditionito de sódio, a mistura agitada à temperatura de 50°C por 1 hora e após resfriamento à temperatura ambiente, misturada com 0,5 parte de ácido ascórbico e agitada até se tornar homogênea.
Tabela 1: Comparação de cor do fixador não-tratado e dos produtos dos Exemplos de Preparação 1-3.
Exemplo de Uso 1 100 partes de uma malha de N 6,6 estirada por laçada (Nilsuisse Artikel 2044), foram tratadas em uma máquina de tingimento de laboratório (Zeltex Polycoior) com 2000 partes de água desmineralizada e: a) sem fixador; b) 3 partes de fixador não-tratado; c) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 1; d) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 2; e) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 3; sob temperatura de 70°C, durante 20 minutos e depois tendo o pH ajustado para um valor de 4,0 a 4,5 com ácido acético. A malha foi lavada a frio e seca ao ar. A brancura ou índice de Amarelecimento dos substratos foi de- terminada por meio de espectrofotômetro (ver a Tabela 2).
Exemplo de Uso 2 100 partes de uma malha de N 6,6 estirada por laçada (Nilsuisse Artikeí 2044), foram tingidas em uma máquina de tingimento de laboratório com uma formulação de corante contendo 0,3 parte de C.l. Acid Yellow 49, em uma proporção de licor de 20:1, em um pH 6 (ajustado com ácido acéti-co), à temperatura de 98°C durante 45 minutos, com lavagem a quente, resfriamento e secagem ao ar. A malha tingida foi depois tratada em uma máquina de tingimento de laboratório conforme descrito acima, com 2000 partes de água desmi-neralizada e: a) sem fixador; b) 3 partes de fixador não-tratado; c) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 1; d) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 2; e) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 3; sob temperatura de 70°C, durante 20 minutos e depois tendo o pH ajustado para um valor de 4,0 a 4,5 com ácido acético. O tingimento foi lavado a frio e seco ao ar. A diferença de cor total (CMC, Cielab 1976, D65/10) foi determinada por meio de colorímetro (ver a Tabela 2).
Exemplo de Uso 3 100 partes de uma malha de N 6,6 estirada por laçada (Nilsuisse Ariikel 2044), foram tingidas em uma máquina de tingimento de laboratório com uma formulação de corante contendo 1,7 parte de C.l. Acid Blue 72, em uma proporção de licor de 20:1, em um pH 6 (ajustado com ácido acético), à temperatura de 98°C durante 45 minutos, com lavagem a quente, resfriamento e secagem ao ar. A malha tingida foi depois tratada em uma máquina de tingimento de laboratório conforme descrito acima, com 2000 partes de água desmi-neralizada e: a) sem fixador; b) 3 partes de fixador não-tratado; c) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 1; d) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 2; e) 3 partes do produto do Exemplo de Preparação 3; sob temperatura de 60°C, durante 20 minutos e depois tendo o pH ajustado para um valor de 4,0 a 4,5 com ácido acético. O tingimento foi lavado a frio e seco ao ar. A fixação por perspiração alcalina (ISO E04) e também uma fixação à temperatura de 60°C (ISO 105/C06 B2S) dos tingimentos foram determinadas colorimetricamente conforme a ISO A04 (manchamento de tecido PA adjacente (ver a Tabela 2)).

Claims (8)

1. Composição estável ao armazenamento e não-amarelante, compreendendo um produto de condensação de aldeído opcionalmente solubi-lizado por sulfonação com um grupo aromático contendo hidroxila compreendendo um agente redutor, caracterizada pelo fato de que o redutor é enodiol selecionado a partir do grupo consistindo de hidroximalonaldeído, (R)-5-[(S)-1,2-diidroxietil]-3,4-diidróxi-5H-furan-2-ona (ácido ascórbico, vitamina C), (R)-5-((R)-1,2-diidroxietil)-3,4-diidróxi-5H-furan-2-ona (isovitamina C, ácido eri-tórbico, ácido isoascórbico), hidroxipropanodial (triose redutona), e 2,3-diidróxi-2-ciclopentenona (ácido redúctico).
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o enodiol é hidroximalonaldeído, ou ácido ascórbico, ou ácido isoascórbico, ou hidroxipropanodial, ou 2,3-diidróxi-2-ciclopentenona.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o enodiol é ácido ascórbico.
4. Processo para preparação de uma composição estável ao armazenamento e não-amarelante, compreendendo um produto de condensação de aldeído, que compreende a etapa de proporcionar uma solução de um produto de condensação de aldeído com um grupo aromático contendo hidroxila, com mistura de um agente de estabilização redutor à mesma, caracterizado pelo fato de que o redutor é um enodiol.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a adição do agente de estabilização redutor é precedida ou seguida da adição de um redutor adicional e o produto de condensação de aldeído é agitado junto com o adicional redutor.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o redutor adicional é uma ditionita.
7. Composição estável ao armazenamento e não-amarelante, caracterizada pelo fato de que pode ser obtida por um processo como definido nas reivindicações 4 a 6.
8. Uso de uma composição como definida em uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição que pode ser obtida pelo processo como definido nas reivindicações 4 a 6, caracterizado pelo fato de que é para fixação de corante em materiais de fibra de poliamida natural ou sintética.
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