KR100973166B1

KR100973166B1 - 피시비 기판 천공용 엔트리 시트 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR100973166B1
Application number: KR1020080096781A
Authority: KR
Inventors: 홍창일; 남순희
Original assignee: 홍창일; (주)상아프론테크
Priority date: 2008-10-01
Filing date: 2008-10-01
Publication date: 2010-07-30
Also published as: KR20100037447A; WO2010038977A2; WO2010038977A3

Abstract

본 발명은 인쇄회로기판의 천공용 엔트리 시트 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 기재에 수용성 폴리에스테르 수지를 코팅하여 제조되는 천공용 엔트리 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명에 있어서, 상기 엔트리 시트는 금속 박판에 수용성 폴리에스테르 용액을 코팅하여 코팅층을 형성하여 제조된다.

본 발명에 따른 엔트리 시트는 천공되는 홀의 균일성과 정확성이 뛰어나고, 또한 시트의 기판에 별도의 윤활성 성분이나 추가적인 프라이머층이 요구되지 않아, 품질적으로 뛰어나며, 또한 매우 경제적이다.

엔트리시트

Description

피시비 기판 천공용 엔트리 시트 및 그 제조 방법{AN ENTRY SHEET FOR DRILLING OF PCB PLATE AND A MANUFACTURING METHOD THEREOF}

인쇄회로기판의 천공 방법으로 엔트리 기판을 사용하는 방법이 공지되어 있다. 엔트리 기판은 홀 가공시 발생하는 열을 분산시킬 수 있으며, 천공시 엔트리 기판의 코팅층이 녹으면서 윤활작용을 할 수 있으며, 또한 수용성 수지를 사용할 경우 홀 가공시 물로 세척이 가능한 장점이 있어 동박된 인쇄회로기판의 제조에 주로 사용되고 있다. 최근에는 인쇄회로기판에 신뢰성 개선 또는 고-밀도화 향상의 요구에 따라 고품질의 천공, 예를 들어, 홀(hole) 위치 정확성 등이 요구되고 있다.

일본 특허 공개 특개평 5-169400호에서는 두께 0.05-0.5 mm의 그속박, 파이버 보드 및 적층판에서 선택되는 시트의 일면에 분자량 10,000 이상의 수용성 폴리머 20-90 중량%와 수용성 윤활제 10-80 중량%의 혼합물로 만들어진 윤활층이 형성 하는 방법을 개시하고 있다.

일본 특허 공개 제2003-175412호에서는 수용성 수지와 비수용성 윤활제를 혼합해서 박막시트를 성형하고 알루미늄과 같은 박판에 붙이는 방법이 개시되어 있다. 수용성 수지로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리에테르에스테르 등의 수용성 수지를 개시하고 있다.

일본 특허 공개 제2003-136485호에서는 두께 20-200 마이크론의 알루미늄 박판의 일면에 평균 두께가 1-10마이크론의 열경화성 수지의 도막을 형성하고, 그 위에 두께 20-500 마이크론의 수용성 수지 시트를 붙이는 방법이 개시되어 있다.

이러한 방법들은 대한민국 공개 특허 제10-2007-115783호에서 지적된 바와 같이 열에 의한 변질이 발생하기 쉽고, 또한 수지층의 두꺼우며, 수용성 수지 조성물의 코팅과정에서 낮은 비점으로 인해 기포가 발생하고, 수지층에 잔존하는 기포에 의한 홀 위치 정확성이 떨어지는 문제가 있어왔다. 따라서, 이러한 문제를 해결하기 위해, 물과 이소프로필 알콜을 포함하고 60:40 내지 95:5 중량%의 물:이소프로필 알콜 혼합 비율을 가지는 혼합 용매에 수용성 수지를 함유하는 수지 조성물을 용해시켜 용액을 획득한 후, 상기 용액을 시트형 기재에 도포하고 상기 도포된 용액을 건조시켜서 상기 기재 상에 수지층을 형성하는 제조 방법을 개시하고 있다.

그러나, 이러한 방식은 유기용매와 물을 혼합한 용매를 사용하는 방법으로, 수용성 수지와 윤활성 수지가 혼합된 코팅제의 사용으로 인해 제조 공정이 더욱 복잡해지게 되고, 또한 다수의 수지들이 유기 용매와 물에 대한 용해도를 조절하기 어렵다는 문제를 야기하게 된다.

따라서, 시장에서는 여전히 근본적으로 엔트리 기판의 특성에 적합한 수지, 예를 들어 접착성, 윤활성, 및 도포성의 개선할 수 있는 수지를 이용한 엔트리 기판에 대한 요구가 계속되고 있다.

본 발명의 목적은 엔트리 기판의 특성에 적합한 새로운 수용성 수지를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 엔트리 기판의 특성에 적합한 새로운 수용성 코팅제를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 새로운 수용성 코팅층이 형성된 엔트리 기판을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 새로운 수용성 코팅층이 형성된 엔트리 기판의 제조 방법을 제공하는 것이다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에 따른 엔트리 기판은

시트형 기재; 및

상기 박막형 기재에 코팅된 수용성 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 수용성 폴리머 코팅층

로 이루어진다.

본 발명에 있어서, 상기 시트형 기재는 수용성 폴리머의 코팅이 가능한 형태를 기재로서, 금속박, 유기 필름 또는 유기 시트등을 사용할 수 있다. 이론적으로 한정된 것은 아니지만, 상기 시트형 기재는 천공 중 발생하는 열을 발산시킬 수 있도록 금속박을 사용하는 것이 좋으며, 특히, 드릴 비트(bit)의 충격을 경감시키고 비팅(biting) 특성을 개선시킬 수 있는 고순도의 알루미늄박이 바람직하다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 알루미늄박은 95% 혹은 그 이상의 순도를 갖는 알루미늄이 바람직하며, 99% 이상의 순도를 가지는 것이 더욱 바람직하다. 상기 알루미늄박은 상업적으로 구입하여 이용할 수 있으며, 일예로 롯데(대한민국)의 알루미늄박을 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 기재의 두께는 천공 후 적층판에 버(burrs)의 발생을 방지하고 칩분말의 원활한 배출을 위해 바람직하게는 50 내지 200 ㎛, 더욱 바람직하게는 70 - 120 ㎛의 범위에서 사용하는 것이 좋다.

본 발명에 있어서, 상기 수용성 폴리머는 수용성 폴리에스테르 폴리머를 주성분으로 하는 수용성 폴리머이며, 바람직하게는 수용성 폴리에스테르 폴리머를 50 중량%이상, 바람직하게는 70 중량%이상, 보다 더 바람직하게는 90 중량%이상 포함하며, 가장 바람직하게는 수용성 폴리에스테르 폴리머이다.

상기 수용성 수지는 상기 수용성 폴리에스테르 폴리머와 다른 수용성 폴리머를 혼합해서 사용할 수 있는데, 일예로 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아고무, 폴리아크릴산 탄산나트륨(소다), 카르복실메틸셀룰 로스 등을 1종 또는 2종이상 포함할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 폴리머는 다가의 카르복실산을 폴리올을 반응시켜 제조되는 폴리머에 수용화성분을 도입한 폴리머이다.

본 발명에 있어서, 상기 다가의 카르복시산으로는 폴리에스테르 폴리머의 제조에 사용되는 2가산을 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들어 숙신산, 아디프산, 글루타르산, 세바신산, 무수숙신산, 디메틸석시네이트, 디메틸글루타레이트, 디메틸아티페이트, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 선택 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리올은 폴리에스테르 폴리머의 제조에 사용되는 디올을 사용하는 것이 바람직하며, 바람직하게는 글리콜, 일예로 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 및/또는 폴리에틸렌글리콜이나 디올, 일예로 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올을 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 수용화 성분은 코팅용 수지가 수용성을 갖게 하기 위해서는 사용되는 관능기로서, 바람직하게는 상기 관능기는 -COOH기, -NH₂기, 및/또는 -SO₃H기이나, 이들의 염, 일예로 금속염이다. 발명의 실시에 있어서, 상기 관능기는 술폰산 알칼리 금속염이며, 예를 들면, 디메틸-4-설포이소프탈레이트 나트륨염, 디메틸-5-설포이소프탈레이트 나트륨염, 디메틸-5-설포테레프탈레이트 나트륨염, 디에틸-5-설포테레프탈레이트 나트륨염 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 코팅용 수지에 있어서, 상기 지방족 및 방향족 디카르복시산 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물과 수용성을 부여하기 위한 술폰산 알칼리 금속염기 및 상기 글리콜 중에 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 촉매 및 첨가제 첨가하에 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응을 한다. 이렇게 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응을 한 중간 생성물에 마찬가지로 축중합 반응 첨가제를 첨가하여 진공 조건하에서 축중합 반응을 한다.

상기 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응을 하는데 있어서, 상기 술폰산 알칼리 금속염의 양이 적어질 경우 수용성과 코팅 적성이 저하되게 되며, 상기 금속염의 함량이 높아져도 유사한 문제가 발생할 수 있다.

지방족 또는 방향족 디카르복시산 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 100 몰중량부에 대해서, 다가의 글리콜 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 100-150몰중량를 첨가하여 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응을 시킨다. 이때의 적정 반응 온도는 160~220℃이다. 160℃ 이하이면 반응 속도가 느려지고, 220℃ 이상이면 중합 반응물의 열분해가 일어날 수 있다. 또 사용되는 글리콜의 함량이 100몰중량부 이하이면 고분자량의 중합물을 얻기 어렵고, 150몰중량부 이상 사용되면 부반응이 일어날 수 있으며, 부산물의 양이 많아지고, 반응 속도도 느려지는 결과가 나타난다.

상기 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응이 완료된 후에는 축중합 촉매와 각종 첨가제를 첨가하여 반응온도 230~260℃에서 감압 하에 축중합 반응을 진행한다. 반응 온도가 230℃ 이하이면 축중합 반응이 느려지고, 260℃ 이상이면 중합물의 열분해가 일어나 고분자량의 중합물을 얻기 어렵다. 또 축중합 반응중에는 감압을 하여 고진공 조건을 조성해 주는데 압력이 2torr 이상이면 반응중 생성되는 부반응 물질이나 올리고머, 과잉 글리콜 등을 제거하는데 어려워 고분자량의 중합물을 얻기 어렵다. 바람직하게는 0.5torr 이하의 진공도를 유지하는 것이 좋다.

상기의 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응, 축중합 반응을 하는 초기나 말기에는 중합 반응을 촉진하기위해 각종 첨가제를 첨가하는데 촉매로는 테트라부틸틴티타네이트, 징크아세테이트, 칼슘아세테이트, 마그네슘아세테이트, 트리메틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 코발트아세테이트 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용한다. 사용량은 전체 수지에 대해서 0.03~0.5 몰%가 적당한데, 0.03몰% 미만이면 반응 속도가 느려지고 고분자량의 수지를 얻기 어렵다. 첨가량이 0.5몰% 이상이면 반응 속도는 빠르지만 중합 생성물의 색상이 나빠진다.

본 발명에 있어서, 상기 수용성 폴리머 코팅층의 두께는 5-200 ㎛이 바람직하며, 보다 30-120 ㎛의 범위이다. 건조 후 수지층의 두께가 5 μm 미만인 경우, 불충분한 윤활성 때문에 가공된 홀의 월(wall) 표면의 조도(roughness)가 증가할 수 있으며, 200㎛를 초과하는 경우, 작은-직경 홀 형성에서 드릴 비트가 수지층과 쉽게 랩(wrap)되고, 이로 인해 홀 위치의 정확성이 악화될 수 있다.

건조 후 수지층의 두께는 공지된 방식으로 조절할 수 있는데, 일예로 수지 용액 조성물의 점도가 각 코팅 방법에서의 바람직한 점도범위를 벗어나는 경우가 아니라면 두께가 수지 용액의 고체 물질의 농도에 의존하여 맞춰지는 방법에 의해서 조절할 수 있다.

본 발명은 일 측면에 있어서, 시트형 기재에 수용성 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 수용성 폴리머 코팅제를 코팅하여 코팅층을 형성하는 것을 특징으로 하는 엔트리 기판 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 수용성 폴리머 코팅제는 수용성 폴리에스테르 폴리머를 50-100 중량%의 범위로 포함하는 수용성 폴리머를 용매에 용해시켜 제조되는 코팅제이다. 여기서, 상기 용매는 수용성 폴리머를 용해시킬 수 있는 용매로서 물 또는 유기 용매 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 수지 용액을 시트형 기재에 도포하는 방법은 산업적으로 이용되는 방법으로 알려진 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 특히, 코팅층이 기재 상에 나이프 코팅기(knife coater), 코마 코팅과 같은 다이(die) 코팅기를 이용할 수 있으며, 용매는 자연 또는 열풍 건조될 수 있다. 상기 도포를 위한 상기 수지 용액의 적절한 점성은 코팅 조건에 따라 적절하게 조절될 수 있으며, 코팅의 점도가 지나치게 높거나 낮은면 코팅면에 패턴이 형성되거나 수지층의 두께가 과도하게 두꺼워지거나 연속적인 릿지가 표면상에 발생하거나 기포 불량이 나타날 수 있다.

코팅층이 형성된 시트형 기재의 건조에 의한 시트형 기재 상의 수지층 형성방법은 산업적으로 사용되는 방법으로 알려진 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 특히, 많은 경우에 열풍건조가 채택된다. 적외선에 의한 가열, 마이크로파 또는 고주파가 필요한 바에 따라 함께 사용된다. 건조를 위한 조건은 건조 기계의 크기 및 성능, 기대되는 수지층 두께 및 코팅 속도에 따라 적절하게 선택될 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 코팅제는 코팅적성이 우수한 수용성 폴리에스테르 폴리머를 포함하고 있어, 상기 시트형 기재에 별도의 프라이머층을 형성하지 않고 코팅해서 사용할 수 있다.

본 발명은 일 측면에 있어서, 수용성 폴리에스테르 폴리머를 주성분으로 하는 수용성 폴리머가 용해된 것을 특징으로 하는 엔트리 시트용 코팅제를 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 코팅제는 물 또는 유기 용매, 또는 이들의 혼합 용매에 용해된 수지 용액이다.

상기 수용성 폴리에스테르 폴리머는 수평균 분자량이 약 10,000 - 100,000 이며, 바람직하게는 20,000 - 60,000, 가장 바람직하게는 약 30,000-50,000인 것이 좋다. 상기 분자량이 100,000을 넘을 경우에는 합성이 어려워지며, 상기 폴리머의 분자량이 낮을 경우에는 천공이나 코팅시 가공특성이 저하되는 문제가 있다.

본 발명에서 상기 코팅제의 고체 물질 농도는 바람직하게는 10 중량% 혹은 그 이상이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 40 중량%이다. 고체 물질 농도가 10중량% 미만인 경우, 건조 전과 후의 수지층 두께 변화가 커서 상기 두께가 불규칙해지는 경향이 있다. 40 중량%를 초과하는 경우, 상기 수지 용액의 점도가 높아져서 얇은 수지층, 특히 30 ㎛미만의 두께를 갖는 수지층이 형성하기 어렵게 된다.

본 발명에 있어서, 상기 코팅제는 코팅 조건과 피코팅체의 표면에 따라 레벨 링제, 소포제, 유동성개선제, 습윤제, 계면활성제와 같은 통상적인 다양한 코팅 첨가제를 포함할 수 있다.

본 발명에 있어서, 인쇄회로기판의 천공과정은 상기 방법에 의해 얻어지는 엔트리 시트를 동박적층판 또는 다층판과 같은 인쇄배선판 표면의 상부에 배치되어 엔트리 시트의 기재 표면이 인쇄배선판과 접촉하게 되고 엔트리 시트의 수지층 표면 측으로부터 인쇄배선판 소재에 홀이 뚫어진다.

이하, 실시예를 통해서 본 발명을 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 어떠한 경우에도 발명의 범위를 한정하기 위한 것이 아니다.

본 발명에 따라서, 엔트리 시트에 적합한 새로운 코팅용 재료가 제공되었다. 본 발명에 따른 코팅용 재료는 별도의 윤활 성분이 없이도, 요구되는 천공 특성을 만족시킬 수 있으며, 또한, 별도의 접착성분이나 프라이머층이 없이도 알루미늄과 같은 금속박에 견고한 코팅층을 형성할 수 있게 된다.

본 발명에 따라서, 제조된 엔트리 시트는 윤활성분이나 접착용 프라이머층이 없이도 간편하게 제조할 수 있으며, 우수한 천공특성을 나타낸다.

실시예

수용성 폴리에스테르 수지 제조

500㎖ 2구 플라스크를 질소로 치환하고, 디카르복시산 중 DMS를 표1의 함량대로, 글리콜로서는 1,4-부탄디올을 디카르복시산 1몰에 대해서 1.5몰로 투입한다. 그리고 촉매인 테트라부틸티타네이트 0.1 중량부를 넣고 질소 분위기 하에서 서서히 승온시키면서 내온을 200℃ 이하로 유지하면서 에스테르 교환반응을 진행한다. 부산물 메탄올이 완전히 유출되면 아디프산을 역시 표1의 함량대로 투입하고, 촉매인 테트라부틸티타네이트 0.1 중량부, 안정제로서 트리페닐포스페이트 0.1 중량부와 코발트아세테이트 0.1 중량부를 첨가하여, 역시 내온을 200℃ 이하로 유지하면서 에스테르화 반응을 하여 부산물 물을 유출시킨다. 에스테르화 반응이 종료되면 다시, 촉매로서 테트라부틸티타네이트 0.1 중량부와 안정제로서 트리페닐포스페이트 0.1 중량부를 상기 반응기에 첨가하고, 온도를 240℃로 승온시키면서 동시에 반응기 내에 진공을 서서히 걸어주어 0.5Torr 정도의 고진공으로 만들어 준다. 상기 반응상태에서 200 분 동안 축중합 반응을 진행하였다.

실시예 2-4　및 비교예

상기의 합성방법으로 하기 표 1에 나타낸 조성으로 합성을 진행하였다.

[표1]

	디카르복시산(%)		용해력(분)	코팅성	비고
	DMS	AA	용해력(분)	코팅성	비고
실시예1	5	95	20	△	수용성
실시예2	10	90	15	○
실시예3	15	85	12	◎
실시예4	20	80	9	◎
실시예5	30	70	7	○
비교예1	-	100	×	△

실시예 및 비교예에 따라 합성된 수지들은 다음의 방법으로 물성을 측정하였다. 먼저 수용성 수지는 물에 대한 용해력을 알아보기 위해 물 100g에 합성된 수지 10g을 넣고 교반해 주어 수지가 완전히 물에 용해되는 시간을 측정하였다.

다음으로 알루미늄 시트에 도포성(코팅성)을 측정하기 위해서 수용성 수지는 콤마코팅 방법으로, 수용성이 아닌 수지는 T다이 압출코팅 방법으로 알루미늄 시트에 100㎛ 두께로 코팅하였고, 코팅 상태는 육안으로 판별하였다.

마지막으로 상기의 방법으로 코팅한 알루미늄 엔트리시트를 실제 PCB기판위에 올려놓고 천공하는 작업을 실시하고 hole analyzer를 통해 그 정확도를 관찰하여 결과를 표2에 나타냈다.

[표2]

Hole size편차	본 발명의 수용성 수지			기존의 수용성 윤활제			비 고
Hole size편차	SP2	SP4	SP6	SP1	SP3	SP5
<10㎛	26976	25473	25041	10794	17979	26422
<20㎛	4974	6368	3816	19537	10670	5489
<30㎛	45	144	12	1642	218	84
<40㎛	2	9	8	21	8	4
<50㎛	3	5	3	3	6	1
50㎛이상	0	1	0	1	0	0
Cpk	2.658	2.229	2.706	1.561	2.020	2.442

　◎ : 아주 좋음　　　　 ○ : 좋음　　　　　　　 △ : 보통

hole size 편차는 본 실험에서 0.12Φ 드릴로 천공하였을 때 각 PCB기판에 실제로 뚫린 구멍의 크기의 편차를 나타낸 것이다. 편차가 작을수록 드릴 천공시 hole의 크기가 일정하다는 의미이다. 또 Cpk 값은 공정능력지수로서 본 발명의 수지를 코팅 하였을 때 높게 나타나는 것을 알 수 있었다.

도 1에 기재된 바와 같이, 본원 발명에 따른 제품은 입자 사이즈가 작아 칩 말림이 발생하지 않고 쉽게 제거 될수 있으며, 드릴 비트 파손 가능성이 낮아지게 된다.

도1은 본 발명의 실시예에 따른 엔트리 기판을 이용하여 제조된 천공부위의 SEM사진이며,

도 2는 본 발명의 수용성 윤활제 사용에 따른 엔트리 기판을 이용하여 제조된 천공부위의 SEM사진이다.

Claims

시트형 기재; 및

상기 시트형 기재에 코팅된 수용성 폴리에스테르 폴리머 코팅층을 포함하고,

여기서, 상기 수용성 폴리에스테르 폴리머는 다가의 카르복실산과 폴리올을 반응시켜 제조되는 폴리머에 수용화성분을 도입한 폴리머이며,

상기 폴리올의 함량은 다가의 카르복실산 100 몰중량부에 대하여 100-150 몰중량부이고, 상기 수용화 성분의 함량은 다가의 카르복실산을 기준으로 10-30 몰%이며,

상기 수용성 폴리에스테르 폴리머의 수평균 분자량은 30,000-60,000 인 것을 특징으로 하는 엔트리 시트.
제1항에 있어서, 상기 시트형 기재는 알루미늄 박판인 것을 특징으로 하는 엔트리 시트.
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제1항에 있어서, 상기 다가의 카르복시산은 숙신산, 아디프산, 글루타르산, 세바신산, 무수숙신산, 디메틸석시네이트, 디메틸글루타레이트, 디메틸아티페이트, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 선택되는 것을 특징으로 하는 엔트리시트.
제1항에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올의 1종 또는 2종 이상의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 엔트리 시트.
제1항에 있어서, 상기 수용화 성분은 디메틸-4-설포이소프탈레이트 나트륨염, 디메틸-5-설포이소프탈레이트 나트륨염, 디메틸-5-설포테레프탈레이트 나트륨염, 디에틸-5-설포테레프탈레이트 나트륨염, 또는 이들의 2이상의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 엔트리시트.
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수용성 폴리에스테르 폴리머를 용매에 용해시켜 제조되고,

여기서, 상기 수용성 폴리에스테르 폴리머는 다가의 카르복실산과 폴리올을 반응시켜 제조되는 폴리머에 수용화성분을 도입한 폴리머이며,

상기 폴리올의 함량은 다가의 카르복실산 100 몰중량부에 대하여 100-150 몰중량부이고, 상기 수용화 성분의 함량은 다가의 카르복실산을 기준으로 10-30 몰%이며,

상기 수용성 폴리에스테르 폴리머의 수평균 분자량은 30,000-60,000 인 것을 특징으로 하는 엔트리 시트용 코팅제.
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