KR100939286B1 - 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질 - Google Patents

유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질 Download PDF

Info

Publication number
KR100939286B1
KR100939286B1 KR1020077020310A KR20077020310A KR100939286B1 KR 100939286 B1 KR100939286 B1 KR 100939286B1 KR 1020077020310 A KR1020077020310 A KR 1020077020310A KR 20077020310 A KR20077020310 A KR 20077020310A KR 100939286 B1 KR100939286 B1 KR 100939286B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organosilicon compound
crosslinkable
radicals
radical
acid
Prior art date
Application number
KR1020077020310A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070103053A (ko
Inventor
요한 뮐러
Original Assignee
와커 헤미 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 와커 헤미 아게 filed Critical 와커 헤미 아게
Publication of KR20070103053A publication Critical patent/KR20070103053A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100939286B1 publication Critical patent/KR100939286B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B01D2253/202—Polymeric adsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 산 스캐빈저를 포함하는, 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질, 이를 가교시켜 제조한 성형체와, 액체 또는 기체상 매질 중의 산을 흡수 및 중화시키기 위한 상기 성형체의 용도에 관한 것이다.

Description

유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질{CROSSLINKABLE MATERIALS BASED ON ORGANOSILICON COMPOUNDS}
본 발명은 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질, 이를 가교시켜 제조한 성형체와, 산을 흡수 및 중화시키기 위한 상기 성형체의 용도에 관한 것이다.
다양한 유형의 충전제와 첨가제를 함유하는, 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질은 널리 알려져 있다. 이와 관련해서는, 예를 들어, 특히, 가교 후 표면 촉감이 건조한 경화물을 형성하는 유기 폴리실록산 물질을 개시하는 EP-B 841 377을 참조할 수 있다.
본 발명은 산 스캐빈저(acid scavenger)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질에 관한 것이다.
본 발명에 따른 물질 중에 함유되는 산 스캐빈저는 산을 중화시킬 수 있는 임의의 소정의 물질일 수 있다.
산 스캐빈저의 예로는 금속 산화물, 예컨대 산화알루미늄, 산화아연, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 제2 및 제3 주족 및 제2 아족의 금속 수산화물, 예컨대 수산화알루미늄, 수산화아연, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘 및 이들의 수화물; 약산과 강염기의 염, 예컨대 탄산아연, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘 및 해당 중탄산염, 암모늄염, 예컨대 탄산암모늄 및 중탄산암모늄; 산을 중화시킬 수 있는 유기 물질, 예컨대 우레아 및 테트라메틸우레아; 예를 들어 코코넛 지방 아민, 아미노실란 및 아미노 작용성 실록산과 같은 아민; 및 예를 들어 카르밤산암모늄과 같은 카르밤산염이 있다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저는 실온 및 주변 대기압, 즉 900∼1,100 hPa에서 고체 또는 액체이며, 고체인 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 고체 산 스캐빈저는 바람직하게는 분말형 고체이며, 평균 입자 크기가 바람직하게는 100 ㎛ 미만, 특히 바람직하게는 50 ㎛ 미만, 특히 20 ㎛ 미만이다.
본 발명에 따른 액체 산 스캐빈저는 저점도 내지 고점도의 액체일 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저는 시판되는 제품이거나 또는 화학 분야의 통상적인 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 물질 중의 산 스캐빈저의 함량은 사용 분야 또는 상기 물질의 다른 성분들의 선택에 따라 광범위한 범위 내에서 달라질 수 있다. 그 함량은 각각의 경우에 가교성 물질 100 중량부를 기준으로 0.5∼80 중량부가 바람직하고, 1∼70 중량부, 특히 2∼60 중량부가 특히 바람직하다. 가교성 물질의 제조에 산 성분을 사용한다면, 산 스캐빈저는 그에 따라 더 많은 양으로 화학량을 초과하여 사용되어야 한다.
본 발명에 따른 물질은 가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있으며 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 종래에 공지된 유형의 임의의 소정의 물질, 예를 들어 실온(소위 RTV 물질) 또는 고온(소위 HTV 물질)에서 경화될 수 있는 1 성분 또는 2 성분 유기 폴리실록산 물질일 수 있으며, 상기 가교는 축합, 지방족 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응 또는 퍼옥시드를 이용한 자유 라디칼의 형성에 의해 실시할 수 있다. 상기 가교성 물질은 충전제를 함유하지 않을 수 있으나 활성 또는 비활성 충전제를 함유할 수도 있다.
상기 물질에 일반적으로 사용되는 성분들의 유형 및 함량은 이미 알려져 있다. 이에 대해서는, 예를 들어, US-A 5,268,441, DE-A 44 01 606, DE-A 44 05 245 및 DE-A 43 36 345를 참조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저는, 필요에 따라 본 발명에 따른 가교성 물질의 다른 성분들과 혼합될 수 있다. 따라서, 상기 산 스캐빈저를, 최종 단계로서, 이것 없이 최종 제조된 실리콘 고무 제제에 혼입하거나 실리콘 고무 혼합물의 제조 도중에 혼입할 수 있다. 그러나 상기 산 스캐빈저를 사용된 성분들 중 1종 이상의 성분에 예비 혼합할 수도 있다.
본 발명에 따른 물질의 제조를 위한 혼합 공정은 단순한 기계적 혼합인 것이 바람직하다. 혼합 공정은, 베이스 매질의 점조도 및 점도에 따라, 롤 밀, 혼련기, 용해기, Z-혼합기, 볼 밀 또는 단순한 교반기에서 수행할 수 있다. 간소함을 위해, 혼합 공정은 주변압(상압)에서 수행하는 것이 바람직하다. 그러나, 감압 또는 초대기압에서의 혼합도 가능하다. 또한, 간소함을 위해, 혼합 공정은 주변 온도(상온)에서 수행하는 것이 바람직하다. 그러나, 고온에서 또는 냉각을 실시하면서 혼합하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 물질은 제조가 간단하고 가공이 용이하다는 장점을 갖는다.
또한, 본 발명에 따른 물질은, 이로부터, 산에 대한 안정성이 크고, 즉, 산성 환경에서 비교적 장시간 동안 안정한 상태로 유지되거나, 또는 심지어 환경의 산을 중화시킬 수 있는 경화물을 제조할 수 있다는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 물질은 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 지금까지 알려진 가교성 물질과 동일한 조건 하에 가교시킬 수 있다. 이용될 수 있는 제조 방법은 종래의 모든 실리콘 고무 가공 방법이다. 그 예로는 캘린더링, 압축 성형, 주입 성형, 압출 성형 및 캐스트 성형을 들 수 있다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 물질을 가교시켜 제조한 성형체에 관한 것이다.
본 발명에 따른 성형체는, 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질로부터 역시 지금까지 제조되어 왔던 성형체와 동일할 수 있다. 본 발명에 따른 성형체의 예로는 튜브, 시트, 시일, 주입 성형 부품, 파이프의 내측 라이닝 및 코팅이 있다.
본 발명에 따른 물질은, 예를 들어, 방직물(textile) 및 비방직물(non-textile)의 시트형 구조체, 예컨대 직물(woven fabric), 위편성물, 레이드웹, 경편성물, 부직포 및 펠트와, 금속 와이어 또는 금속 섬유의 레이드웹과, 금속, 플라스틱, 목재, 석고, 유리, 세라믹 또는 광물의 성형품, 예컨대 석조물을 코팅하는 데 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 코팅은 나이프 코팅법, 침지법, 압출법, 분사법 또는 분무법 등의 임의의 원하는 방법으로 도포할 수 있다. 또한, 모든 롤러 코팅법, 예컨대 조각롤(engraved roll), 슬롯-패드 또는 멀티롤 시스템을 이용한 도포법과 스크린 인쇄법을 이용할 수 있다.
코팅 중량은 코팅 물질 중에 함유된 산 스캐빈저의 양이, 완성품의 향후 사용시 예상되는 산의 양을 중화시키기에 적어도 화학량론적으로 충분하도록 선택된다. 코팅 중량은 단순한 화학량론으로 계산할 수 있다.
본 발명에 따라 코팅된 직물은, 표면과의 접촉에 의해 산성 기체 또는 액체 산을 중화시키고자 하거나 산성 매질 중에서의 코팅의 안정성을 증가시키고자 하는 어떠한 용도에도 사용될 수 있다.
그 예로는 폐기체 파이프용 보정기, 에어백, 핫 에어 벌룬, 산성 기체에 대한 보호용 의복 또는 보호용 텐트가 있다. 공업 분야에서, 코팅된 직물은 컨베이어 벨트, 보정기, 필터 또는 절연 재료에 유용하게 사용된다. 또한, 본 발명에 따른 물질로 코팅된 기재는 기체 및 액체의 정화를 위해 가동되는 플랜트에 사용된다. 본 발명에 따라 코팅된 직물의 커튼은 실내 공기 중의 산성 물질을 중화시킬 수 있다.
본 발명에 따른 물질의 가교에 의하면, 유리하게는 이 물질로 코팅된 기재에 증가된 보호 효과를 제공하는 경화물이 얻어진다.
본 발명에 따른 경화물은 산에 대한 안정성이 크다는 장점을 갖는다.
또한 본 발명에 따른 경화물은 환경의 산을 중화시킬 수 있다는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 경화물은 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 경화물이 역시 지금까지 사용되어 왔던 모든 용도에 사용될 수 있다. 특히, 상기 경화물은 내산성과 산을 중화시키는 능력이 필요한 모든 용도에 적합하다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 성형체를 사용하는 것을 특징으로 하는, 액체 또는 기체상 매질 중의 산을 흡수 및 중화시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 -50∼1,500℃, 특히 바람직하게는 -50∼1,000℃의 온도에서 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 100∼200,000 hPa, 특히 바람직하게는 100∼50,000 hPa의 압력에서 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 흡수 또는 중화되는 산은 할로겐화수소, 예컨대 HCl, HBr 및 HF, 질소 기체 및 이로부터 생성된 산, H2SO3, H2SO4, 인산, HCN인 것이 바람직하고, 하이드로할산 및 황산인 것이 특히 바람직하다.
흡수 또는 중화되는 산을 포함하는 액체 매질의 예로는 물, 염 수용액, 유기 용매, 광유, 식물유 및 식용유를 들 수 있으며, 수성 매질이 바람직하다.
흡수 또는 중화되는 산을 포함하는 기체상 매질의 예로는 공기, 소각 플랜트로부터 배출되는 폐기체, 중성 기체, 공기압 시스템 내의 기체 및 에어백용 추진제를 들 수 있으며, 공기와 질소가 바람직하다.
본 발명에 따른 방법에서는, 성형체를 액체 또는 기체상 매질과 단순히 접촉시킨다.
본 발명에 따른 방법은 특히 중성 기체 탈황, 폐기체 정화와, 에어백 내 추진제 중의 산 함량 저감에 사용된다.
본 발명에 따른 방법은, 사용이 간단하고, 매우 효율적으로 산을 흡수 또는 중화시킬 수 있다는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 방법은 또한 추가 부재(예를 들어, 필터)가 필요하지 않다는 장점을 갖는다.
유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 물질은 물 부재 하에 저장 가능하고 실온에서 물 첨가시 축합에 의해 가교 가능하여 엘라스토머를 형성하는 물질일 수 있다.
본 발명에 따른 축합에 의해 가교 가능한 물질은
(a) 축합 가능한 기를 함유하는 유기 규소 화합물,
(b) 가수분해 가능한 Si 결합 라디칼을 3개 이상 함유하는 유기 규소 화합물,
(c) 축합 촉매,
(d) 산 스캐빈저와, 경우에 따라
(e) 추가 물질
을 포함하는 물질인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 축합에 의해 가교 가능한 물질은 1 성분 물질뿐 아니라 2 성분 물질일 수 있으며, 2 성분 물질의 경우 한 성분이 성분 (a), (b) 및 (c)를 동시에 포함하지 않는다.
축합 가능한 기를 함유하는 유기 규소 화합물 (a)로는 하기 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다:
HO(SiR2O)mSiR2OH (I)
(상기 식 중, R은 동일하거나 상이하고 임의로 치환된 1가 탄화수소 라디칼이며, m은 20 이상, 바람직하게는 50∼100,000의 값을 갖는 정수임).
화학식 (I)에 표시되지는 않았지만, 이유기 실록산 단위(SiR2O) 이외에, 다른 실록산 단위, 예컨대 화학식 RSiO3/2, R3SiO1/2 및 SiO4/2(식 중, 각각의 경우 R은 이에 대해 전술한 의미를 나타냄)의 단위 역시 존재할 수 있다.
그러나, 이유기 실록산 단위 이외의 상기 실록산 단위의 양은 각각의 경우에 유기 폴리실록산 (a)의 중량을 기준으로 10 mol% 이하, 특히 1 mol% 이하인 것이 바람직하다.
유기 규소 화합물 (a)는 25℃에서의 점도가 100∼500,000 mm2/s인 것이 바람직하다.
라디칼 R의 예로는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 및 tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-톨릴, m-톨릴 및 p-톨릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아랄킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼 및 α-페닐에틸 및 β-페닐에틸 라디칼이 있다.
라디칼 R은 1∼18개의 탄소 원자를 갖는 라디칼인 것이 바람직하고, 프로필, 헥실 및 옥틸 라디칼, 특히 메틸 라디칼인 것이 특히 바람직하다.
가수분해 가능한 Si 결합기를 3개 이상 함유하는 유기 규소 화합물 (b)로는 하기 화학식 (II)의 실란 및/또는 분자당 2∼10개의 규소 원자를 갖는 이의 부분 가수분해 생성물을 사용하는 것이 바람직하다:
R1 4-nSiZn (II)
(상기 식 중,
R1은 동일하거나 상이할 수 있고 R에 대해 기재한 의미를 나타내고,
n은 3 또는 4이며,
Z는 동일하거나 상이한 가수분해 가능한 기, 예컨대 아미노, 아미도, 아미녹시 또는 옥시모 기, 예를 들어 -ON=C(CH3)(C2H5), 알콕시, 예를 들어 메톡시 및 에톡시, 알콕시알콕시, 예를 들어 CH3-O-C2H5-O-, 또는 알케닐옥시, 예를 들어 H2C=(CH3)CO-임).
가수분해 가능한 기 Z는 바람직하게는 알콕시 또는 옥시모 기이다.
라디칼 R1은 바람직하게는 프로필, 헥실, 옥틸, 비닐 또는 메틸 라디칼이며, 비닐 및 메틸 라디칼이 특히 바람직하다.
유기 규소 화합물 (b)는 유기 규소 화합물 (a) 100 중량부당 2∼10 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
축합 촉매 (c)는 (유기)금속 화합물, 예를 들어 금속 Pb, Zn, Zr, Ti, Sb, Fe, Cd, Sn, Ba, Ca 및 Mn의 카르복실산의 염, 알코올레이트 및 할로겐화물, 예컨대 주석(II) 옥타노에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 옥틸주석 트리아세테이트, 디옥틸주석 디옥타노에이트, 디옥틸주석 디아세테이트, 디데실주석 디아세테이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디브로마이드, 디옥틸주석 디라우레이트, 트리옥틸주석 아세테이트, 티탄 알코올레이트 및 1개 이상의 Si-O-Ti 결합을 갖는 유기 티탄 화합물인 것이 바람직하다.
축합 촉매 (c)는 유기 규소 화합물 (a) 100 중량부당 0.1∼2 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저 (d)는 축합 반응에 의해 가교 가능한 물질 100 중량부당 2∼80 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
각각의 용도에 따라, 경화되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 본 발명에 따른 물질에 추가 물질 (e)를 첨가할 수 있으며, 단, 첨가제 (e)는 성분 (a), (b), (c) 및 (d)와는 상이하다.
상기 추가 물질 (e)의 예로는 충전제, 예를 들어 비활성 충전제, 표면 특성을 개선시키기 위한 물질, 예컨대 접착 촉진제, 가공 조제, 예를 들어 가소제, 안료, 가용 염료, 방향제, 살진균제, 순수 유기 수지, 부식 억제제, 산화 억제제, 열 안정화제, 용매, 전기적 특성에 영향을 주는 조성물, 예컨대 전도성 카본 블랙, 난연 조성물, 광 안정화제 및 스킨 형성 시간을 증가시키는 조성물이 있으며, 성분 (e)는 충전제, 가소제 및 접착 촉진제인 것이 바람직하다.
추가 물질 (e)로서 사용될 수 있는 강화 충전제의 예로는 BET 표면적이 50 m2/g 이상인 건식 또는 습식 실리카와 퍼니스 블랙 및 아세틸렌 블랙이 있으며, 상기 실리카 충전제는 친수성을 나타내거나 또는 공지된 방법으로 소수성으로 만들 수 있다.
추가 물질 (e)로서 사용될 수 있으며 성분 (d)와는 상이한 비강화 충전제의 예로는 석영 분말, 규조토, 지르코늄 실리케이트, 제올라이트, 황산바륨, 석고 및 플라스틱 분말, 예컨대 폴리아크릴로니트릴 분말 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 들 수 있다. 그 밖에도, 섬유상 성분, 예컨대 유리 섬유 및 플라스틱 섬유를 충전제로서 사용할 수 있다. 상기 충전제의 BET 표면적은 50 m2/g 미만인 것이 바람직하다.
성분 (e)로서 사용될 수 있는 가소제의 예로는 말단기가 트리메틸실릴기 또는 히드록시기이고 25℃에서의 점도가 1,000 mm2/s 이하인 폴리디메틸실록산 또는 디페닐실란디올이 있다.
접착 촉진제의 예로는 아미노실란, 예컨대 아미노에틸아미노프로필트리에톡시실란, 또는 아미노에틸아미노프로필실릴옥시기를 함유하는 폴리실록산이 있다.
열 안정화제의 예로는 지방산의 전이 금속염, 예컨대 철 옥타노에이트, 전이 금속 실란올레이트, 예컨대 철 실란올레이트와, 세륨(IV) 화합물이 있다.
축합에 의해 가교될 수 있는 본 발명에 따른 물질은 상기 성분 (a) 내지 (e) 이외의 추가 물질을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
축합에 의해 가교될 수 있는 본 발명에 따른 물질 중에 사용되는 개별 성분들은 각각의 경우에 상기 성분들 중 1종일 수도 있고, 또한 상기 성분들 중 2종 이상의 혼합물일 수도 있다.
축합에 의해 가교될 수 있고 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 물질은 공지된 방법으로, 예를 들어 개별 성분들의 단순한 혼합에 의해 제조할 수 있다. 혼합은 실온에서 수행하는 것이 바람직하고, 혼합 도중에 물의 첨가는 피하는 것이 바람직하다. 그러나 필요에 따라 이러한 혼합을 고온에서, 예를 들어 25∼80℃ 범위의 온도에서 수행할 수도 있다.
공기의 일반적 함수량은 본 발명에 따른 물질의 가교에 충분하다. 필요에 따라, 가교는 실온보다 높은 온도에서, 예를 들어 25∼120℃, 또는 실온보다 낮은 온도에서, 예를 들어 -10∼25℃의 온도에서 수행할 수도 있다. 가교는 공기의 일반적 함수량을 초과하는 농도의 물 존재 하에 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 물질은 특히, 조인트 및 내부 폭이 예를 들어 10∼40 mm인 유사한 공극용의 실링 화합물로서, 또는 예를 들어 창문 구조물에서 접착제 및 시멘트 재료로서, 또는 보호 커버재의 제조 또는 점착성 물질 반발성 커버재의 제조에, 또는 실온에서 가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 지금까지 알려진 물질이 이용될 수 있는 다른 용도, 예를 들어 전기 또는 전자 장치의 절연을 위해, 또, 플라스틱, 금속 및 엘라스토머의 성형품 코팅에, 또 방직물 시트형 구조체의 코팅에 적합하다.
유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 물질은 지방족 탄소-탄소 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 물질일 수 있다.
유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 첨가 반응 가교성 물질은
(1) 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합 라디칼을 함유하는 유기 규소 화합물,
(2) Si 결합 수소 원자를 함유하는 유기 규소 화합물, 또는 (1) 및 (2) 대신에,
(3) 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합 라디칼 및 Si 결합 수소 원자를 함유하는 유기 규소 화합물,
(4) 지방족 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응을 촉진하는 촉매,
(5) 산 스캐빈저와, 경우에 따라
(6) 추가 물질
을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질이 첨가 반응 가교성의 2 성분 실리콘 고무 물질인 경우, 본 발명에 따른 실리콘 고무 물질의 2 가지 성분은 임의의 소정의 배합 및 비로 모든 구성 성분들을 포함할 수 있으며, 단, 한 성분이 성분 (1), (2) 및 (3)을 동시에 포함하지는 않는다.
유기 규소 화합물 (1)은 하기 화학식 (III)의 단위를 포함하는 직쇄형, 고리형 또는 분지쇄형의 실록산인 것이 바람직하다:
R2 sR3 tSiO(4-s-t)/2 (III)
(상기 식 중,
R2는 동일하거나 상이할 수 있고 SiC 결합의 지방족 불포화 탄화수소 라디칼이고,
R3은 동일하거나 상이할 수 있고 임의로 치환된 SiC 결합의 지방족 포화 탄화수소 라디칼이며,
s는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고,
t는 0, 1, 2 또는 3이며, 단, s + t의 합은 3 이하이며 분자당 2개 이상의 라디칼 R2가 존재함).
유기 규소 화합물 (1)은 25℃에서의 평균 점도가 102∼106 mm2/s인 것이 바람직하다.
라디칼 R2는 지방족 다중 결합 및 2∼18개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 예컨대 비닐, 알릴, 메트알릴, 2-프로페닐, 3-부테닐 및 4-펜테닐 라디칼, 및 5-헥세닐, 부타디에닐, 헥사디에닐, 시클로펜테닐, 시클로펜타디에닐, 시클로헥세닐, 에티닐, 프로파길 및 2-프로피닐 라디칼인 것이 바람직하며, 2∼6개의 탄소 원자를 갖는 상기 라디칼 R2, 특히 비닐 및 알릴 라디칼이 특히 바람직하다.
라디칼 R3의 예로는 라디칼 R에 대해 기재된 지방족 포화 라디칼의 모든 예를 들 수 있다.
라디칼 R3은 임의로 치환된 탄소 원자수 1∼18의 지방족 포화 1가 탄화수소 라디칼인 것이 바람직하며, 탄소 원자수 1∼8의 것, 특히 메틸 라디칼이 특히 바람직하다.
특히 바람직하게는, 유기 규소 화합물 (1)은 25℃에서의 점도가 200∼105 mm2/s이며 하기 구조를 갖는 직쇄형 유기 폴리실록산이다:
(ViMe2SiO1/2)(ViMeSiO)0-50(Me2SiO)30-2000(ViMe2SiO1/2)
(상기 식 중, Me는 메틸 라디칼이고 Vi는 비닐 라디칼임).
하기 화학식 (IV)의 단위를 포함하는 직쇄형, 고리형 또는 분지쇄형 실록산을 Si 결합 수소 원자를 함유하는 유기 규소 화합물 (2)로서 사용하는 것이 바람직하다:
R4 uHvSiO(4-u-v)/2 (IV)
(상기 식 중,
R4는 동일하거나 상이할 수 있고 R3에 대해 전술한 의미를 나타내고,
u는 0, 1, 2 또는 3이며,
v는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,
단, u + v의 합은 3 이하이고, 분자당 평균 2개 이상의 Si 결합 수소 원자가 존재함).
유기 규소 화합물 (2)는 25℃에서의 점도가 10∼2ㆍ104 mm2/s인 것이 바람직하다.
분자당 3개 이상의 SiH 결합을 함유하는 유기 규소 화합물 (2)를 사용하는 것이 바람직하다. 분자당 단 2개의 SiH 결합을 함유하는 성분 (2)를 사용할 경우, 유기 규소 화합물 (1)은 분자당 3개 이상의 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 함유하는 것이 바람직하다. 따라서, 유기 규소 화합물 (2)를 가교제로서 사용하는 것이 바람직하다.
유기 규소 화합물 (2)는 Si 결합 수소의 함량이 0.002∼1.7 중량%인 것이 바람직하고, 0.1∼1.7 중량%인 것이 특히 바람직하다.
유기 규소 화합물 (2)는 25℃에서의 점도가 20∼1,000 mm2/s인 유기 폴리실록산인 것이 특히 바람직하다.
폴리유기실록산 (2)는 성분 (1)의 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 라디칼에 대한 SiH 기의 몰비가 0.5∼5, 바람직하게는 1.0∼3.0이 되도록 하는 양으로 경화성 실리콘 고무 물질에 함유되는 것이 바람직하다.
유기 규소 화합물 (3)이 사용된다면, 이들은 하기 화학식의 단위를 포함하는 것이 바람직하다:
R3 fSiO(4-f)/2, R3 gR2SiO(3-g)/2 및 R3 hHSiO(3-h)/2
(상기 식 중,
R2 및 R3은 이에 대해 전술한 의미를 나타내고,
f는 0, 1, 2 또는 3이며,
g는 0, 1 또는 2이고,
h는 0, 1 또는 2이며,
단, 분자당 2개 이상의 라디칼 R2와 2개 이상의 Si 결합 수소 원자가 존재함).
유기 규소 화합물 (3)의 예로는 SiO4/2 단위, R3 3SiO1/2 단위, R3 2R2SiO1/2 단위 및 R3 2HSiO1/2 단위를 포함하는 것, 소위 MQ 수지가 있으며, 이들 수지는 R3SiO3/2 단위 및 R3 2SiO 단위를 추가로 포함할 수 있으며, 직쇄형 유기 폴리실록산은 실질적으로 R3 2R2SiO1/2 단위, R3 2SiO 단위 및 R3HSiO 단위로 이루어지고, 여기서 R2 및 R3은 전술한 의미를 나타낸다.
유기 규소 화합물 (3)은 각각의 경우에 25℃에서의 점도가 0.01∼500,000 Paㆍs인 것이 바람직하고, 0.1∼100,000 Paㆍs인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 물질의 경우, 지금까지 알려진 모든 하이드로실릴화 촉매가, 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 라디칼과 Si 결합 수소 사이의 첨가 반응(하이드로실릴화)을 촉진하는 성분 (4)로서 사용될 수 있다.
하이드로실릴화 촉매 (4)의 예로는 백금, 로듐, 팔라듐, 루테늄 및 이리듐 등의 금속, 바람직하게는 백금을 들 수 있으며, 이들은 경우에 따라 미분된 지지체 재료, 예컨대 활성탄, 알루미나 또는 실리카 상에 고정된 것일 수 있다.
백금 및 그 화합물 및 착물을 촉매 (4)로서 사용하는 것이 바람직하다.
촉매 (4)의 양은 원하는 가교율, 각각의 용도 및 경제적 관점에 따라 달라진다. 본 발명에 따른 물질은 각각의 경우에 가교성 물질의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.05∼500 중량 ppm(= 백만 중량부당 중량부), 특히 바람직하게는 0.5∼100 중량 ppm, 특히 1∼50 중량 ppm가 되도록 하는 양으로 촉매 (4)를 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저 (5)는 첨가 반응 가교에 사용되는 촉매의 작용을 억제하지 않는 것, 예를 들어 금속 산화물, 예컨대 산화알루미늄, 산화아연, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 제2 및 제3 주족 및 제2 아족의 금속 수산화물, 예컨대 수산화알루미늄, 수산화아연, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘과, 이들의 수화물; 약산과 강염기의 염, 예컨대 탄산아연, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘 및 해당 중탄산염; 암모늄 염, 예컨대 탄산암모늄 및 중탄산암모늄; 산을 중화시킬 수 있는 유기 물질, 예컨대 우레아 및 테트라메틸우레아; 및 카르밤산염, 예컨대 카르밤산암모늄이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저 (5)는 첨가 반응에 의해 가교 가능한 물질 100 중량부당 2∼80 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
성분 (1) 내지 (5) 이외에도, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 또한, 첨가 반응 가교성 물질의 제조에 역시 지금까지 사용되어 왔던 모든 추가 물질(6)을 포함할 수 있으며, 단, 상기 추가 물질 (6)은 성분 (1) 내지 (5)와는 상이하다.
추가 물질 (6)의 예로는 강화 충전제, 비강화 충전제, (1), (2) 및 (3)의 실록산과는 다른 수지형 폴리유기실록산, 분산 보조제, 용매, 접착 촉진제, 안료, 염료, 가소제, 유기 중합체, 열 안정화제, 억제제 및 안정화제를 들 수 있다.
성분 (6)으로서 사용될 수 있는 통상적인 억제제의 예로는 아세틸렌계 알코올, 예컨대 1-에티닐-1-시클로헥산올, 2-메틸-3-부틴-2-올 및 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-도데신-3-올, 폴리메틸비닐시클로실록산, 예컨대 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸테트라시클로실록산, 테트라비닐디메틸디실록산, 트리알킬 시아누레이트, 알킬 말레에이트, 예컨대 디알릴 말레에이트, 디메틸 말레에이트 및 디에틸 말레에이트, 알킬 푸마레이트, 예컨대 디알릴 푸마레이트 및 디에틸 푸마레이트, 유기 하이드로퍼옥시드, 예컨대 큐밀 하이드로퍼옥시드, tert-부틸 하이드로퍼옥시드 및 피난 하이드로퍼옥시드, 유기 퍼옥시드, 유기 설폭시드, 유기 아민, 디아민 및 아미드, 포스판 및 포스파이트, 니트릴, 트리아졸, 디아지리딘 및 옥심을 들 수 있다.
본 발명에 따른 물질의 억제제 함량은 0∼50,000 ppm이 바람직하고, 50∼2,000 ppm, 특히 100∼800 ppm이 특히 바람직하다.
충전제의 예로는 축합 가교성 물질과 관련하여 전술한 예들을 들 수 있다.
충전제가 사용된다면, 그 사용량은 각각의 경우에 성분 (1) 100 중량부를 기준으로 2∼100 중량부가 바람직하고, 5∼60 중량부가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 물질은, 필요에 따라, 액체 중에 용해, 분산, 현탁 또는 유화시킬 수 있다. 본 발명에 따른 물질은, 특히 구성 성분의 점도와 충전제 함량에 따라, 낮은 점도를 나타내고 주입 가능한 물질이거나, 페이스트상의 점조도를 나타내는 물질이거나, 분말형 또는 가요성 물질이거나, 고점도 물질일 수 있으며, 공지된 바와 같이, 이들 물질은 흔히 전문적으로 각 경우에 따라 RTV-1, RTV-2, LSR 및 HTV로 불린다. 특히, 본 발명에 따른 물질은, 이 물질이 고점도 물질일 경우, 과립의 형태로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 폴리실록산 물질은 공지된 방법으로, 예를 들어 개별 성분들의 균일한 혼합으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (1) 내지 (6)은 각각의 경우에 단일종의 성분일 수도 있고, 또한 상이한 성분 2종 이상의 혼합물일 수도 있다.
첨가 반응에 가교 가능한 본 발명에 따른 물질은 성분 (1) 내지 (6) 이외에는 추가 물질을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
지방족 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응에 의해 가교될 수 있는 본 발명에 따른 물질은 하이드로실릴화 반응에 의해 가교될 수 있는 지금까지 알려진 물질과 동일한 조건 하에 가교시킬 수 있다. 이용되는 온도는 100∼220℃가 바람직하고, 130∼190℃가 특히 바람직하며, 이용되는 압력은 900∼1,100 hPa이다. 그러나, 더 높거나 낮은 온도 및 압력을 이용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 물질 및 본 발명에 따라 이로부터 제조된 가교 생성물은, 가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 유기 폴리실록산 물질 또는 엘라스토머 자체가 역시 지금까지 사용되어 왔던 모든 용도에 사용될 수 있다. 그 예로는 특히, 임의의 소정의 기재의 실리콘 코팅 또는 함침, 주입 성형법, 진공 압출법, 압출법, 성형법 및 주입 성형법 및 캐스트 성형법에 의한 성형품의 제조, 실링, 포매 및 포팅(potting) 화합물로서의 용도 등을 들 수 있다.
유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 물질은 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질일 수 있다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능하고 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 본 발명에 따른 물질은
(A) 하기 화학식 (V)의 단위를 포함하는 유기 규소 화합물:
R5 rSiO(4-r)/2 (V)
(상기 식 중, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 임의로 치환된 1가 탄화수소 라디칼 또는 히드록시 또는 알콕시 라디칼이며, r은 0, 1, 2 또는 3이고 평균 수치가 1.9∼2.1임),
(B) 자유 라디칼을 통해 가교를 수행하는 제제,
(C) 산 스캐빈저와, 경우에 따라
(D) 추가 물질
을 포함하는 것이 바람직하다.
라디칼 R5의 예로는 R에 대해 전술한 예들이 있다. 라디칼 R5는 바람직하게는 임의로 치환된 탄소 원자수 1∼18의 1가 탄화수소 라디칼이고, 특히 바람직하게는 임의로 치환된 탄소 원자수 1∼8의 1가 탄화수소 라디칼, 특히 메틸, 비닐, 페닐 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼이다.
유기 규소 화합물 (A)는 라디칼 R5 전체의 70% 이상이 Si 결합 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼을 나타내는 화학식 (V)의 단위를 포함하는 유기 폴리실록산인 것이 바람직하며, 화학식 (V)의 단위는 이유기 실록산 단위인 것이 바람직하다.
유기 규소 화합물 (A)의 말단기는 트리알킬실릴옥시기, 특히 트리메틸실릴옥시 라디칼 또는 디메틸비닐실릴옥시 라디칼일 수 있다. 그러나, 이들 알킬기 중 1개 이상은 히드록시기 또는 알콕시기, 예컨대 메톡시 또는 에톡시 라디칼로 치환될 수도 있다.
유기 규소 화합물 (A)는 액체 또는 고점도 물질일 수 있다. 유기 규소 화합물(A)은 25℃에서의 점도가 103∼108 mm2/s인 것이 바람직하다.
성분 (B)는 일반적으로, 자유 라디칼에 의한 가교를 개시 또는 수행하는 제제로서, 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질에 역시 지금까지 사용되어 왔던 제제일 수 있으며, 여기서 퍼옥시드, 특히 유기 퍼옥시드가 바람직하다.
상기 유기 퍼옥시드의 예로는 퍼옥시케탈, 예를 들어 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 디아실 퍼옥시드, 예를 들어 아세틸 퍼옥시드, 이소부틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 디알킬 퍼옥시드, 예를 들어 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 큐밀 퍼옥시드, 디큐밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 비스-(2,4-디-클로로벤조일)퍼옥시드 및 퍼에스테르, 예를 들어 tert-부틸 퍼옥시이소프로필카르보네이트를 들 수 있다.
가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 본 발명에 따른 유기 폴리실록산 물질은, 각각의 경우에, 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.4∼2.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.7∼1.5 중량%의 양으로 성분 (B)를 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 바람직한 산 스캐빈저 (C)로는 사용된 퍼옥시드의 조기 분해를 촉진하지 않는 것들, 예를 들어 첨가 반응 가교성 물질과 관련하여 전술한 산 스캐빈저 (5)의 예들을 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 산 스캐빈저 (C)는 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질 100 중량부당 2∼100 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
각각의 용도에 따라, 경화되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 본 발명에 따른 물질에 추가 물질 (D)를 첨가할 수 있으며, 단, 첨가제 (D)는 성분 (A) 내지 (C)와는 상이하다.
상기 추가 물질 (D)의 예로는 충전제, 가소제, 안료 및 안정화제, 예컨대 열안정화제를 들 수 있다.
강화 및 비강화 충전제의 예로는 축합 가교성 물질과 관련하여 충전제에 대해 전술한 예를 들 수 있다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 본 발명에 따른 물질이 성분 (D)로서 충전제를 포함한다면, 그 함량은 각각의 경우에 유기 규소 화합물 (A) 100 중량부당 바람직하게는 1∼200 중량부, 특히 바람직하게는 30∼100 중량부이다.
성분 (D)로서 첨가될 수 있는 가소제 및 열 안정화제의 예로는 이에 대해 전술한 예를 들 수 있다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 본 발명에 따른 물질은 이 외에 추가 물질을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 본 발명에 따른 물질의 제조에 사용되는 개개의 성분들은 각각의 경우에 단일종의 성분일 수도 있고, 또한 상이한 성분 2종 이상의 혼합물일 수도 있다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 본 발명에 따른 유기 폴리실록산 물질은 공지된 방법으로, 예를 들어 개별 성분들의 단순한 혼합으로 제조할 수 있다.
퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 본 발명에 따른 물질은 지금까지 알려져 있는 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질과 동일한 조건 하에 가교시킬 수 있다.
본 발명에 따른 물질 및 이로부터 본 발명에 따라 제조된 엘라스토머는 가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 유기 폴리실록산 물질 또는 엘라스토머 자체가 역시 지금까지 사용되어 왔던 모든 용도에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 물질은 캘린더를 사용하거나 슬롯 다이로부터의 압출에 의해 방직물 또는 비방직물 시트형 구조체에 도포하는 데, 또, 캘린더링법에 의해 시트를 제조하는 데 특히 적합하다.
하기 실시예에서, 달리 명시하지 않는다면 부 및 백분율의 모든 데이터는 중량을 기준으로 한 것이다. 달리 명시하지 않는다면, 하기 실시예는 주변 대기압, 즉 약 1,000 hPa 및 실온, 즉 약 20℃ 또는 추가적인 가열 또는 냉각 없이 실온에서 반응물 배합시 확립되는 온도에서 수행된다. 실시예에 기재된 모든 점도 데이터는 온도 25℃에 기초한 것이다.
비교예 1
α,ω-비닐 말단기를 함유하고 점도가 20,000 mPaㆍs인 디메틸폴리실록산 120 g 및 α,ω-비닐 말단기를 함유하고 점도가 1,000 mPaㆍs인 디메틸폴리실록산 을 156 g을, BET 표면적이 300 g/m2인 고분산 실리카(독일 뮌헨 소재의 Wacker-Chemie GmbH에서 상표명 HDK
Figure 112007064577459-pct00001
T 30으로 시판됨) 55 g과 혼합하였다. 이 혼합물에, 테트라메틸디비닐디실록산의 백금 착체 0.06 g, 함수량이 1.2%이고 점도가 40 mPaㆍs인 메틸하이드로젠폴리실록산 10 g 및 에티닐시클로헥산올 1.5 g을 혼입하였다.
이와 같이 얻은 물질을 나이프 코팅기를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 150℃에서 5 분 동안 경화시켰다. 경화 후 코팅 중량은 30 g/m2였다.
실시예 1
교반기를 사용하여 평균 입자 크기가 20 ㎛인 수산화알루미늄 25 g을 비교예 1에 기재된 물질 100 g에 혼입하였다.
이와 같이 얻은 물질은 점도가 140,000 mPaㆍs였으며, 이것을 나이프 코팅기를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 150℃에서 5 분 동안 경화시켰다. 경화 후 코팅 중량은 30 g/m2였다.
비교예 2
α,ω-히드록시 말단기를 함유하고 점도가 80,000 mPaㆍs인 디메틸폴리실록산 164 g 및 BET 표면적이 130 g/m2인 발수성 고분산 실리카(독일 뮌헨 소재의 Wacker-Chemie GmbH에서 상표명 HDK
Figure 112007064577459-pct00002
H 20으로 시판됨) 96 g을 혼련기에서 혼합하였다. 상기 균질 혼합물에, α,ω-히드록시 말단기를 함유하고 점도가 1,000 mPaㆍs인 디메틸폴리실록산 103 g을 혼입하였다. 그 후, n-프로판올 1.5 g, 메틸트리에 톡시실란 18.4 g 및 디부틸주석 디아세테이트 0.26 g을 첨가하였다.
이와 같이 얻은 물질을 나이프 코팅기를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 25℃ 및 상대 습도 50%에서 48 시간 동안 경화시켰다. 경화 후 코팅 중량은 30 g/m2였다.
실시예 2
교반기를 사용하여 평균 입자 크기가 10 ㎛인 탄산칼슘 25 g을 비교예 2에 기재된 물질 100 g에 혼입하였다.
이와 같이 얻은 물질을 나이프 코팅기를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 25℃ 및 상대 습도 50%에서 48 시간 동안 경화시켰다. 경화 후 코팅 중량은 30 g/m2였다.
비교예 3
α,ω-비닐 말단기를 함유하고 브라벤더(Brabender) 가소력이 5.2 Nm인 디메틸폴리실록산 728 g을, α,ω-히드록시 말단기를 함유하고 점도가 65 mPaㆍs인 디메틸폴리실록산 10.9 g 및 화학식 HO[SiO(CH3)CH=CH2]10[SiO(CH3)2]40OH의 폴리실록산 4.3 g과 함께 혼련기에서 혼합하였다. 이 혼합물에, BET 표면적이 150 g/m2인 고분산 실리카(독일 뮌헨 소재의 Wacker-Chemie GmbH에서 상표명 HDK
Figure 112007064577459-pct00003
H 15로 시판됨) 265 g을 혼입하였다. 혼합 공정 종반부 무렵에, 디벤조일 퍼옥시드 8 g을 혼입하였다.
이와 같이 얻은 실리콘 고무 페이스트를 캘린더를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 170℃에서 3 분 동안 가교시켰다. 경화 후 코팅 중량은 40 g/m2였다.
실시예 3
혼련기를 사용하여 비교예 3에 기재된 물질 100 g에 우레아 20 g을 혼입하였다.
이와 같이 얻은 실리콘 고무 페이스트를 캘린더를 사용하여 나일론 직물에 도포하고 170℃에서 3 분 동안 가교시켰다. 경화 후 코팅 중량은 40 g/m2였다.
실시예 4
실시예 1 내지 3 및 비교예 C1 내지 C3에서 코팅된 각각의 직물로 이루어진 100 cm2 시편을 각각의 경우에 용적 1,000 ㎖의 유리 용기에 투입하였다. 각 경우, 유리 용기에, 100 ppm HCl 기체를 함유하는 공기를 충전하였다.
그 후, 밀폐 용기를 150℃의 오븐에서 3 분 동안 저장하였다가, 실온으로 냉각시킨 뒤, 기체 영역 내 HCl 함량을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
[표 1]
실시예 및 비교예로부터 의 직물 C1 1 C2 2 C3 3
기체 영역 내 HCl 함량 96 ppm 32 ppm 94 ppm 12 ppm 97 ppm 43 ppm
실시예 5
실시예 2에 따라 코팅된 직물로부터 용적 약 0.5 m3의 안전 용기를 제조하였다. 이 용기에, 질소 및 50 ppm의 HCl을 함유하는 기체 혼합물을 충전하였다. 기체 혼합물 중 HCl 함량은 시간의 함수로서 감소한다.
실시예 6
압출기에서 실시예 3에 따른 물질로부터 내경 10 mm, 벽 두께 2 mm의 튜브를 압출하여 경화시켰다. 이와 같이 제조된 10 m의 튜브에 질소 및 50 ppm의 HCl을 함유하는 기체 혼합물을 통과시켰다. 튜브 말단에서의 HCl 함량은 유속의 함수로서 감소한다.
[발명의 효과]
본 발명에 따른 물질은 제조가 간단하고 가공이 용이하며, 이로부터 산에 대한 안정성이 크고 산을 중화시킬 수 있는 경화물을 제조할 수 있다. 또한, 발명에 따른 물질 및 본 발명에 따라 이로부터 제조된 가교 생성물은, 가교되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 유기 폴리실록산 물질 또는 엘라스토머 자체가 지금까지 사용되어 왔던 모든 용도에 사용될 수 있다.

Claims (10)

  1. 산 스캐빈저를 포함하고 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질을 가교시켜 제조한 성형체를 사용하는 것을 특징으로 하는, 액체 또는 기체상 매질 중의 산을 흡수 및 중화시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 가교성 물질이 물 부재 하에 저장 가능하고 실온에서 물 첨가시 축합에 의해 가교 가능하여 엘라스토머를 형성하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 축합에 의해 가교 가능한 물질이
    (a) 축합 가능한 기를 함유하는 유기 규소 화합물,
    (b) 가수분해 가능한 Si 결합 라디칼을 3개 이상 함유하는 유기 규소 화합물,
    (c) 축합 촉매, 및
    (d) 산 스캐빈저
    를 포함하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 가교성 물질이 지방족 탄소-탄소 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응에 의해 가교 가능한 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 첨가 반응에 의해 가교 가능한 물질이
    (1) 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합 라디칼을 함유하는 유기 규소 화합물,
    (2) Si 결합 수소 원자를 함유하는 유기 규소 화합물, 또는 (1) 및 (2) 대신에,
    (3) 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합 라디칼 및 Si 결합 수소 원자를 함유하는 유기 규소 화합물,
    (4) 지방족 다중 결합에서의 Si 결합 수소의 첨가 반응을 촉진하는 촉매, 및
    (5) 산 스캐빈저
    를 포함하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 가교성 물질이 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능하고 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 퍼옥시드를 사용하여 가교 가능한 물질이
    (A) 하기 화학식 (V)의 단위를 포함하는 유기 규소 화합물:
    R5 rSiO(4-r)/2 (V)
    (상기 식 중, R5는 동일하거나 상이할 수 있고, 임의로 치환된 1가 탄화수소 라디칼 또는 히드록시 또는 알콕시 라디칼이며, r은 0, 1, 2 또는 3이고 평균 수치가 1.9∼2.1임),
    (B) 자유 라디칼을 통해 가교를 수행하는 제제, 및
    (C) 산 스캐빈저
    를 포함하는 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산이 할로겐화수소, 질소 기체 및 이로부터 생성된 산, H2SO3, H2SO4, 인산 또는 HCN인 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020077020310A 2005-02-08 2006-01-26 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질 KR100939286B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005005634A DE102005005634A1 (de) 2005-02-08 2005-02-08 Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102005005634.2 2005-02-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070103053A KR20070103053A (ko) 2007-10-22
KR100939286B1 true KR100939286B1 (ko) 2010-01-28

Family

ID=36087676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077020310A KR100939286B1 (ko) 2005-02-08 2006-01-26 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20080190851A1 (ko)
EP (1) EP1846507B1 (ko)
JP (1) JP2008530282A (ko)
KR (1) KR100939286B1 (ko)
CN (1) CN101115801A (ko)
DE (2) DE102005005634A1 (ko)
WO (1) WO2006084585A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006042685A1 (de) 2006-09-12 2008-03-27 Wacker Chemie Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontaminationsfreien Erwärmung von Gasen
DE102006061584A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Wacker Chemie Ag Organosiliciumverbindungen und deren Verwendung in vernetzbaren Massen
DE102009027847A1 (de) * 2009-07-20 2011-01-27 Wacker Chemie Ag Härtbare Siliconzusammensetzungen
KR20120014523A (ko) * 2010-08-09 2012-02-17 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 금속 표면을 위한 저 마찰계수 코팅
US20130309432A1 (en) * 2011-01-20 2013-11-21 Chiichiro Hasegawa Use Of Magnesium Compound For Improving Water Resistance Of Cured Silicone Rubber
CN102444028A (zh) * 2011-09-30 2012-05-09 常熟市佳懿针纺织品有限公司 一种弹性无纺布
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
WO2020192873A1 (de) * 2019-03-22 2020-10-01 Wacker Chemie Ag Durch hydrosilylierungsreaktion vernetzbare massen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997006888A1 (en) * 1995-08-16 1997-02-27 Imperial College Of Science Technology And Medicine A composite material

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3664095A (en) * 1968-10-21 1972-05-23 Gunnar C F Asker Exchange packing element
US3972694A (en) * 1974-11-14 1976-08-03 Whatman Reeve Angel Limited Filter tube
DE2614236A1 (de) * 1976-04-02 1977-10-06 Hagen Perennatorwerk Daempfe bzw. gase, insbesondere wasserdampf bindendes material
US4680363A (en) * 1982-03-30 1987-07-14 General Electric Company One component silicone compositions with good bonding properties
DE3442132A1 (de) * 1984-11-17 1986-05-22 Messerschmitt-Bölkow-Blohm GmbH, 8012 Ottobrunn Verfahren zur verkapselung von mikroelektronikschaltungen mit organischen komponenten
JP2568406B2 (ja) * 1987-04-08 1997-01-08 株式会社 スリ−ボンド 耐油性シール剤組成物
DE3800563C1 (ko) * 1988-01-12 1989-03-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE3831479A1 (de) * 1988-09-16 1990-03-29 Wacker Chemie Gmbh Zum beschichten der oberflaeche von elektrischen hochspannungsisolatoren geeignete massen
DE4139148A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Wacker Chemie Gmbh Einkomponenten-rtv-massen
DE4401606A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Wacker Chemie Gmbh Hitzestabilisierte, zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
KR0135217B1 (ko) * 1993-10-25 1998-04-22 에리히 프랑크, 칼-하인즈 림뵉 전이금속 함유 소수성 실리카
DE4405245A1 (de) * 1994-02-18 1995-08-24 Wacker Chemie Gmbh Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen
DE4420069A1 (de) * 1994-06-08 1995-12-14 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
DE19545363A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Wacker Chemie Gmbh Niedermolekulare Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in vernetzbaren Organopolysiloxanmassen
JPH09176495A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 屋外用絶縁高分子材料組成物および屋外用高電圧機器
DE19645721A1 (de) * 1996-11-06 1998-05-07 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
JP3385895B2 (ja) * 1997-02-28 2003-03-10 信越化学工業株式会社 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びその製造方法
JP2000044804A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 電気絶縁性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム碍子
WO2000011235A1 (en) * 1998-08-25 2000-03-02 Nsk Ltd. Surface treated rolling bearing and manufacturing method thereof
JP3970484B2 (ja) * 1999-07-30 2007-09-05 株式会社スリーボンド 自動車用室温硬化性シール材組成物
JP3705343B2 (ja) * 2000-07-19 2005-10-12 信越化学工業株式会社 付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその製造方法
CN1220720C (zh) * 2001-07-26 2005-09-28 陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社 室温可固化的有机聚硅氧烷组合物
JP4114037B2 (ja) * 2001-09-25 2008-07-09 信越化学工業株式会社 電気・電子部品の硫化防止又は遅延用シリコーンゴム封止・シール材及び硫化防止又は遅延方法
JP2003139593A (ja) * 2001-11-07 2003-05-14 Hitachi Ltd 車載電子機器および熱式流量計
US20030113461A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-19 Farooq Ahmed Coated composite high voltage electrical insulator
JP4032098B2 (ja) * 2002-02-08 2008-01-16 ワタナベ株式会社 多孔質シリコーンゴム成形用の配合液
US7341618B2 (en) * 2002-10-24 2008-03-11 Georgia Tech Research Corporation Filters and methods of making and using the same
US7250126B2 (en) * 2004-08-11 2007-07-31 Fleetguard, Inc. Acid-neutralizing filter media
KR100609812B1 (ko) * 2004-11-13 2006-08-08 노만균 고분자 공기정화제 조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997006888A1 (en) * 1995-08-16 1997-02-27 Imperial College Of Science Technology And Medicine A composite material

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005005634A1 (de) 2006-08-24
EP1846507A1 (de) 2007-10-24
DE502006004858D1 (de) 2009-10-29
WO2006084585A1 (de) 2006-08-17
CN101115801A (zh) 2008-01-30
JP2008530282A (ja) 2008-08-07
KR20070103053A (ko) 2007-10-22
EP1846507B1 (de) 2009-09-16
US20080190851A1 (en) 2008-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100939286B1 (ko) 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교성 물질
JP3677272B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋性組成物、前記組成物の架橋により製造された成形物並びに前記組成物で被覆された平面形成体
US7345131B2 (en) Crosslinkable siloxane-urea copolymers
KR100586002B1 (ko) 오르가노폴리실록산조성물 및 그 제조방법
KR101232698B1 (ko) 실온에서 축합에 의해 가교결합되는 실리콘 물질
KR101226582B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합형 물질
CA2240311C (en) Alkoxy-crosslinking rtv1 silicone rubber mixtures
KR100792270B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합형 조성물
JP2009185303A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物
JP2005272843A (ja) 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料
KR0152359B1 (ko) 열 안정성 실리콘 러버를 얻는 부가가교 조성물
JP2011521045A (ja) シリコーンゴム組成物
JPH07113086B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2000351901A (ja) 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物
KR100951130B1 (ko) 유기규소 화합물을 기반으로 하는 가교 가능한 물질
KR101875348B1 (ko) 축합 반응에 의해 가교결합될 수 있는 오가노폴리실록산 조성물
CN111630110B (zh) 基于含有有机氧基的有机聚硅氧烷的可交联复合物
JPH0826155B2 (ja) オルガノポリシロキサン、その製造、これを含有する添加物及びエラストマーの接着を改善する薬剤
GB2460512A (en) A Silicone Rubber including a Mineral filler
JPH0339358A (ja) 改良された貯蔵安定性を有する一成分系オルガノポリシロキサン組成物
KR101365582B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합성 물질
JP2022029979A (ja) ミラブル型シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物
KR102256900B1 (ko) 엘라스토머를 제공하도록 가교 가능한 조성물의 제조 방법
US4426474A (en) Organopolysiloxane compositions and elastomers formed therefrom
JPH1067939A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、該化合物の製造法、および該化合物から得られるエラストマー

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee