CN101115801A - 基于有机硅化合物的可交联材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于有机硅化合物、包含酸清除剂的可交联材料，通过交联由其制造的模制品，以及这些模制品于吸收和中和在液体或气态介质中的酸的用途。

Description

基于有机硅化合物的可交联材料
本发明涉及基于有机硅化合物的可交联材料，通过交联由其制造的模制品，以及这些模制品于吸收和中和酸的用途。
基于有机硅化合物的、具有不同类型的填料和添加剂的可交联材料是大家熟知的。本文中，可参考如EP-B 841 377，其中特别描述了交联后得到表面摸起来干燥的硫化橡胶的有机聚硅氧烷材料。
本发明涉及基于有机硅化合物的可交联材料，其特征在于含有酸清除剂。
本发明材料中存在的酸清除剂可以是能够中和酸的任何想要的物质。
酸清除剂的实例有金属氧化物，如氧化铝、氧化锌、氧化钙和氧化镁；第二和第三主族及第二副族的金属氢氧化物，如氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化钙和氢氧化镁及其水合物；强碱弱酸盐，如碳酸锌、碳酸钙和碳酸镁及相应的重碳酸盐、铵盐如碳酸铵和碳酸氢铵；可以中和酸的有机物质，如尿素和四甲基脲；胺类，如椰子油脂肪胺、氨基硅烷和含氨基官能团的硅氧烷；以及氨基甲酸盐，如氨基甲酸铵。
本发明采用的酸清除剂，在室温和900～1100hPa的环境大气压力下，是固体或液体，优选是固体。
本发明采用的固体酸清除剂优选是粉状固体，其平均粒径优选小于100μm，特别优选小于50μm，尤其是小于20μm。
本发明的液体酸清除剂可以是粘度从低到高的液体。
本发明采用的酸清除剂是可商购的产品或可以根据化学中的通常方法进行制备。
本发明材料中酸清除剂的用量根据应用领域或材料中其它组分的选择可在较大范围内变化。其优选为0.5～80重量份，特别优选为1～70重量份，尤其是2～60重量份，在所有情况下均基于100重量份的可交联材料。如果酸性组分要用于可交联材料的制备，酸清除剂必须以相应更大的量超化学计量使用。
本发明的材料可以是任何想要的、目前已知类型的材料，所述材料可交联生成弹性体并基于有机硅化合物，例如，可在室温下硫化(所谓的RTV材料)或在高温下硫化(所谓的HTV材料)的单组分或双组分有机聚硅氧烷材料，交联可能是通过缩合、在脂肪族多重键上硅键合氢的加成或通过采用过氧化物形成自由基来实现的。可交联材料可以不含填料但也可以包含活性或惰性填料。
通常用在这种材料中的组分类型和用量均是已知的。本文中，可以参考如US-A 5,268,441、DE-A 44 01 606、DE-A 44 05 245和DE-A 43 36 345。
本发明采用的酸清除剂可以按想要的方式与本发明可交联材料的其它组分相混合。因此，所述酸清除剂可以在最后制备的硅橡胶配方中混入作为最终步骤，或者可以在硅橡胶混合物的制备过程中掺入。然而，酸清除剂也可以预先混合在一种或多种所使用的组分中。
用于本发明材料制备的混合步骤优选简单的机械混合。根据基础介质(base medium)的稠度和粘度，混合步骤可以在轧制机、捏合机、溶解器、Z-混合器、球磨机或简单搅拌器上进行。为了简便，混合步骤优选在环境压力下进行。然而，也可能在减压或超大气压下混合。同样为了简便，混合步骤优选在环境温度下进行。然而，也可能在升高温度或冷却下进行混合。
本发明的材料具有制备简单及容易加工的优点。
此外，本发明的材料具有可以用来制备对酸具有高稳定性的硫化橡胶的优势，所述“对酸具有高稳定性”即为在酸性环境中仍能稳定相对长时间，或甚至可以中和环境中的酸。
本发明的材料可以在与目前已知的可交联材料相同的条件下并基于有机硅化合物进行交联。可以采用的制备方法是所有通常用于加工硅橡胶的方法。这些方法的实例有压延、压塑、注压、挤压和浇铸。
另外，本发明涉及通过本发明材料交联制造的模制品。
本发明的模制品可以与目前由基于有机硅化合物的交联材料制造的模制品相同。本发明模制品的实例有管、板、封条、注压件、管内衬及涂层。
本发明的材料可以用于例如涂层织物和非织物薄片类结构(non-textilesheet-like structure)，如机织织物、纬编织物、直纹网、经编织物、无纺布和毡制品以及金属丝或金属纤维的直纹网，或者用在金属、塑料、木制品、石膏、玻璃、陶瓷或矿物的成型物品上，如砖石建筑。
可以用任何想用的方法进行本发明的涂层，如刮涂法、浸渍法、挤压法、喷雾或雾化法。也可能是所有辊涂法，如刻花辊、经由多辊系统的slop-pad orapplication、及丝网印刷。
选择涂层重量使涂层材料中存在的酸清除剂的量至少在化学计量上足以中和在随后制成品使用过程中预期的酸量。这可以通过简单的化学计量法来计算。
在无论是酸性气体还是液体酸通过与其表面接触被中和的情况下，均可以使用根据本发明涂覆的机织织物，并且在酸性介质中涂层的稳定性将被增加。
实例有用于废气管、安全气袋、热气球、防护服或保护性帐篷的抗酸性气体的补偿器(compensator)。在工业领域中，涂层机织织物方便地用于传送带、补偿器、过滤器或绝缘材料。此外，用本发明材料涂层的基材用在气体和液体净化操作的设备中。本发明涂层的机织织物的屏障可以中和室内空气中的酸性物质。
通过交联本发明的材料，得到对由其涂层的基材具有提高的保护作用的硫化橡胶。
本发明的硫化橡胶具有对酸稳定性提高的优点。
本发明的硫化橡胶还具有可以中和环境中酸的优点。
本发明的硫化橡胶可以用于基于有机硅化合物的硫化橡胶迄今已被应用的所有用途。尤其适用于所有耐酸性和中和酸起作用的用途。
本发明还涉及吸收和中和液体或气态介质中酸的方法，其特征在于采用本发明的模制品。
本发明的方法可以优选在-50～1500℃，特别优选在-50～1000℃温度下进行。
本发明的方法可以优选在100～200 000hPa，特别优选在100～50 000hPa压力下进行。
本发明方法中吸收或中和的酸优选是氢卤酸如HCl、HBr和HF，含氮气体及其产生的酸，H2SO3，H2SO4，磷酸，HCN，特别优选是氢卤酸和硫酸。
其中酸被吸收或中和的液体介质的实例有水、盐的水溶液、有机溶剂、矿物油、植物油和食用油，优选含水的介质。
其中酸被吸收或中和的气态介质的实例有空气、焚化装置的废气、天然气、气动系统中的气体和安全气袋的推进剂，优选空气和氮气。
在本发明方法中，简单地将模制品与液体或气态介质相接触。
本发明的方法特别用于天然气脱硫、废气净化和安全气袋推进剂中酸含量的减少。
本发明的方法具有使用简单的优点，可能对酸的吸收或中和非常有效。
本发明的方法还具有不需要其它组件(如过滤器)的优点。
基于有机硅化合物的本发明的材料可以是无水条件下可储存并在室温下进水后通过缩合可交联成弹性体的材料。
本发明通过缩合可交联的材料优选含有以下物质的材料：
(a)含可缩合基团的有机硅化合物；
(b)含至少三个硅键合可水解基的有机硅化合物；
(c)缩合催化剂；
(d)酸清除剂；以及任选的
(e)其它物质。
本发明通过缩合可交联的材料既可以是单组分材料也可以是双组分材料，在后者中一个组分不同时包含成分(a)、(b)和(c)。
采用的含可缩合基团的有机硅化合物(a)优选为通式
HO(SiR2O)mSiR2OH    (I)
其中R为相同或不同的、任选取代的单价烃基，并且m为至少20的整数，优选为数值50～100000。
虽然没有被式(I)显示，但是除了二有机硅氧烷单元(SiR2O)以外，也可以存在其它硅氧烷单元，如那些式为RSiO3/2、R3SiO1/2和SiO4/2的，其中R在所有情况下均具有上述含义。
然而，这些不同于二有机硅氧烷单元的硅氧烷单元含量优选不超过10摩尔％，尤其是不超过1摩尔％，在每种情况下均基于有机聚硅氧烷(a)的重量。
有机硅化合物(a)优选在25℃粘度为100～500 000mm2/s。
R基的实例为烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基和环庚基及甲基环己基；链烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，如苄基及α-和β-苯乙基。
R基优选为含1～18个碳原子的基，特另优选丙基、己基和辛基，尤其是甲基。
优选采用的含至少三个硅键合可水解基团的有机硅化合物(b)是以下通式的硅烷和/或其每分子含2～10个硅原子的部分水解产物，
R1 4-nSiZn    (II)
其中
R1可以是相同或不同的，并有上述关于R的含义，
n为3或4，并且
Z为相同或不同的可水解基团，如氨基、酰氨基、氨氧基或肟基如-ON＝C(CH3)(C2H5)、烷氧基如甲氧基和乙氧基、烷氧基烷氧基如CH3-O-C2H5-O-、或链烯氧基如H2C＝(CH3)CO-。
可水解基团Z优选为烷氧基或肟基。
R1基优选为丙基、己基、辛基、乙烯基或甲基，特别优选乙烯基和甲基。
有机硅化合物(b)优选用量为2～10重量份每100重量份的有机硅化合物(a)。
缩合催化剂(c)优选为(有机)金属化合物，例如羧酸盐；金属Pb、Zn、Zr、Ti、Sb、Fe、Cd、Sn、Ba、Ca和Mn的醇化物和卤化物，如辛酸锡(II)、二月桂酸二丁基锡、三醋酸辛基锡、二辛酸二辛基锡、二乙酸二辛基锡、二乙酸二癸基锡、二乙酸二丁基锡、二溴化二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酸三辛基锡、含至少一个Si-O-Ti键的钛醇化物和有机钛化合物。
缩合催化剂(c)优选用量为0.1～2重量份每100重量份的有机硅化合物(a)。
本发明采用的酸清除剂(d)优选用量为2～80重量份每100重量份的通过缩合反应可交联的材料。
根据相应的用途，其它的物质(e)可以添加到本发明可硫化成弹性体的材料中，附加条件是添加剂(e)不同于组分(a)、(b)、(c)和(d)。
这些其它物质(e)的实例有填料，如非活性填料；改进表面特性的物质，如增粘剂；加工助剂，如增塑剂、颜料、可溶染料、香料、杀真菌剂、纯有机树脂、缓蚀剂、抗氧化剂、热稳定剂、溶剂；影响电性能的组合物，如导电炭黑、阻燃组合物，光稳定剂和延长结皮时间的组合物，组分(e)优选为填料、增塑剂和增粘剂。
可以用作其它物质(e)的补强填充剂的实例有BET表面积至少50m2/g的热解或沉淀二氧化硅及炉黑和乙炔黑，所述二氧化硅填料具有亲水特征或能通过已知方法给予疏水性。
可以用作其它物质(e)并不同于组分(d)的非补强填充剂的实例有石英粉、硅藻土、硅酸锆、沸石、硫酸钡、石膏、和塑料粉如聚丙烯腈粉或聚四氟乙烯粉。此外，纤维组分如玻璃纤维和塑料纤维，可以用作填料。这些填料的BET表面积优选小于50m2/g。
可以用作组分(e)的增塑剂实例为以三甲基甲硅烷基或羟基封端的、并且粘度在25℃不超过1000mm2/s的聚二甲基硅氧烷，或者二苯基硅烷二醇。
增粘剂的实例为氨基硅烷如氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷，或含氨乙基氨丙基硅氧基团的聚硅氧烷。
热稳定剂的实例为脂肪酸的过渡金属盐如辛酸铁、过渡金属硅烷醇盐如硅烷醇铁盐、及铈(IV)化合物。
本发明可通过缩合交联的材料优选除组分(a)～(e)以外不包含其它的物质。
用于本发明可通过缩合交联的材料中的每个单个组分可以是这些组分的一种类型，也可以是至少两种类型的混合物。
本发明可通过缩合交联、并基于有机硅化合物的材料可以由已知的方法(例如通过单个组分的简单混合)来制备。混合优选在室温进行并且优选在该混合过程中避免水的引入。然而，如果需要，该混合也可在较高温度下如25～80℃温度下进行。
空气中通常的水分含量对于本发明材料的交联是足够的。如果需要，也可在比室温高的温度如25～120℃，或比室温低的温度如-10～25℃下进行。交联也可以在超过空气中正常水分含量的水浓度下进行。
本发明的材料特别适合作为内宽为如10～40mm的结点和相似空隙的密封结合物；或作为例如在窗户建造中的粘合剂和胶粘材料；或者用于防护涂层的生产或防胶粘物质的涂层的生产，或其它可以使用迄今已知、并在室温下可交联成弹性体的材料的应用，如用于电设备或电子装置的绝缘，以及用于塑料、金属和弹性体的成形品的涂层，和用于织物片状结构的涂层。
本发明基于有机硅化合物的材料可以是那些通过在脂肪族碳-碳多重键上硅键合氢的加成可交联的。
本发明基于有机硅化合物的可加成交联的材料优选包含：
(1)含与脂肪族碳-碳多重键SiC-键合基的有机硅化合物；
(2)含硅键合氢原子的有机硅化合物；或(1)和(2)代替为
(3)含与脂肪族碳-碳多重键SiC-键合基及硅键合氢原子的有机硅化合物；
(4)促进硅键合氢在脂肪族碳-碳多重键上的加成的催化剂；
(5)酸清除剂；和任选的
(6)其它物质。
如果本发明材料是加成交联的二组分硅橡胶材料，该硅橡胶材料的两个组分可以含有任何想要的组合和比例下的所有组分，附带条件为组分不同时包含成分(1)、(2)和(3)。
有机硅化合物(1)优选线状、环状或支链硅氧烷，其包括下式的单元
R2 sR3 tSiO(4-s-t)/2    (III)，
其中
R2可以相同或不同，并且是SiC-键合的、脂肪族不饱和烃基；
R3可以相同或不同，并且是任选取代的、SiC-键合的脂肪族饱和烃基；
s为0、1、2或3，优选为0、1、或2；并且
t为0、1、2或3，附带条件为s+t小于或等于3并且每个分子中至少存在两个取代基R2。
有机硅化合物(1)优选25℃时的平均粘度为102～106mm2/s。
R2基优选含脂肪族多重键并含有2～18个碳原子的烃基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、2-丙烯基、3-丁烯基和4-戊烯基、及5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基，特别优选那些含2～6个碳原子的R2基，尤其是乙烯基和烯丙基。
R3基的实例为所述用于R基的所有脂肪族饱和基的实例。
R3基优选为含1～18个碳原子的、任意取代的脂肪族饱和单价烃基，特别优选含1～8个碳原子，尤其是甲基。
特别优选有机硅化合物(1)是线状有机聚硅氧烷，其在25℃时粘度为200～105mm2/s并具有如下结构：
(ViMe2SiO1/2)(ViMeSiO)0-50(Me2SiO)30-2000(ViMe2SiO1/2)，其中Me为甲基而Vi为乙烯基。
包括下式(IV)的单元的线状、环状或支链硅氧烷优选用作含硅键合氢原子的有机硅化合物(2)：
R4 uHvSiO(4-u-v)/2    (IV)
其中
R4可以相同或不同并且具有上述关于R3的含义；
u为0、1、2或3；并且
v为0、1或2，优选为0或1；
附带条件为u+v小于或等于3并且平均每个分子中至少存在两个硅键合氢原子。
有机硅化合物(2)优选粘度25℃时为10～2×104mm2/s。
每分子包含三个或更多SiH键的有机硅化合物(2)的用途是优选的。当采用每分子仅含两个SiH键的成分(2)时，有机硅化合物(1)优选每分子包含至少三个脂肪族碳-碳多重键。因此，有机硅化合物(2)优选用作交联剂。
有机硅化合物(2)中硅键合氢含量优选为0.002～1.7氢重量％，特别优选为0.1～1.7氢重量％。
特别优选地，有机硅化合物(2)为粘度在25℃时为20～1000mm2/s的有机聚硅氧烷。
在可固化的硅橡胶材料中聚有机硅氧烷(2)的含量优选使SiH基团对含有组分(1)的脂肪族碳-碳多重键的基的摩尔比为0.5～5，优选为1.0～3.0。
如果采用有机硅化合物(3)，优选那些包括下式单元的：
R3 fSiO(4-f)/2、R3 gR2SiO(3-g)/2和R3 hHSiO(3-h)/2，其中R2和R3具有上述的含义，
f为0、1、2或3，
g为0、1或2，并且
h为0、1或2，
附带条件为每分子中存在至少两个R2基和至少两个硅键合氢原子。
有机硅化合物(3)的实例为那些包含SiO4/2-、R3 3SiO1/2-、R3 2R2SiO1/2-和R3 2HSiO1/2单元的，所谓的MQ树脂，对于这些树脂可能另外包含R3SiO3/2-和R3 2SiO单元，以及线状有机聚硅氧烷基本上由R3 2R2SiO1/2-、R3 2SiO-和R3HSiO-单元组成其中R2和R3具有上述含义。
有机硅化合物(3)在25℃下粘度优选为0.01～500 000Pa·s，特别优选0.1～100 000Pa·s。
在本发明的材料中，所有迄今已知的氢化硅烷化催化剂均可以用作促进含脂肪族碳-碳多重键的基和硅键合氢之间的加成反应(氢化硅烷化)的成分(4)。
氢化硅烷化催化剂(4)的实例有金属，如铂、铑、钯、钌和铱，优选铂，其可任选固定在细粒状载体材料如活性炭、氧化铝或氧化硅上。
铂和其化合物及络合物优选用作催化剂(4)。
催化剂(4)的用量取决于期望的交联速率和相应的用途与经济观点。本发明材料含催化剂(4)的量使铂含量优选为0.05～500重量ppm(＝重量份每百万重量份)，特别优选0.5～100重量ppm，尤其是1～50重量ppm，所有情况下均基于可交联材料的总重量。
本发明采用的酸清除剂(5)优选为不抑制用于加成交联采用的催化剂的，例如，金属氧化物，如氧化铝、氧化锌、氧化钙和氧化镁；第二和第三主族及第二副族的金属氢氧化物，如氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化钙和氢氧化镁，以及其水合物；强碱弱酸盐，如碳酸锌、碳酸钙和碳酸镁及相应的重碳酸盐；铵盐如碳酸铵和碳酸氢铵；可以中和酸的有机物质，如尿素和四甲基脲；以及氨基甲酸盐，如氨基甲酸铵。
本发明采用的酸清除剂(5)优选用量为2～80重量份每100重量份的可通过加成反应交联的材料。
除了组分(1)～(5)，本发明可固化的组合物也可以包含所有至今同样用于加成交联材料制备的其它物质(6)，附加条件是其它物质(6)不同于组分(1)～(5)。
其它物质(6)的实例有补强填充剂、非补强填充剂、不同于硅氧烷(1)、(2)和(3)的树脂状聚有机硅氧烷、分散助剂、溶剂、增粘剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂、抑制剂和稳定剂。
可以用作组分(6)的通常抑制剂实例为炔醇，如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇；聚甲基乙烯基环硅氧烷，如1，3，5，7-四乙烯基四甲基四环硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧烷；三烷基氰脲酸酯；烷基马来酸酯，如二烯丙基马来酸酯、二甲基马来酸酯和二乙基马来酸酯；烷基富马酸酯，如二烯丙基富马酸酯和二乙基富马酸酯；有机氢过氧化物，如异丙苯基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物和蒎烷氢过氧化物；有机过氧化物；有机亚砜；有机胺，二胺和酰胺；膦(phosphane)和亚磷酸酯；腈；三唑；二氮杂环丙烷和肟。
本发明材料的抑制剂含量优选为0～50 000ppm，特别优选50～2000ppm，尤其是100～800ppm。
填料的实例为上述与可缩合交联材料有关的实例。
如果使用填料，相对用量优选为2～100重量份，特别优选5～60重量份，所有情况下均基于100重量份的组分(1)。
如果需要，可以将本发明的材料在液体中溶解、分散、悬浮或乳化。本发明的材料，特别是取决于组分的粘度和填料含量，可以具有低粘度并且可倾倒、具有浆状稠度、是粉状、或是柔韧高粘度材料，如已知技术上经常称为RTV-1、RTV-2、LSR和HTV的材料实例。特别地，本发明材料如果具有高粘度，可以制备成颗粒状。
本发明的有机聚硅氧烷材料可以由已知的方法进行制备，例如通过各组分的均匀混合来制备。
本发明采用的组分(1)～(6)在所有情况下可以是单独类型的上述组分，也可以是至少两种不同类型上述组分的混合物。
本发明通过加成反应可交联的材料优选除组分(1)～(6)以外不包含其它的物质。
本发明可通过硅键合氢在脂肪族多重键上的加成交联的材料可以在与迄今已知的通过氢化硅烷化反应交联的材料相同的条件下进行交联。相对温度优选为100～220℃，特别优选130～190℃，并且相对压力为900～1100hPa。然而，也可能采用较高或较低的温度和压力。
本发明的材料和根据本发明由此生产的交联产品可以用于可交联生成弹性体的有机聚硅氧烷材料或弹性体本身至今同样被应用的所有用途中。所述用途尤其是包括对任意想要基底的硅涂层或浸渍、通过例如注压法、真空挤压法、挤压法、模塑和注压和浇铸生产成形品用作密封、包埋和封装化合物，等。
本发明基于有机硅化合物的材料可以是采用过氧化物可交联的材料。
本发明采用过氧化物可交联的、并基于有机硅化合物的材料优选包含
(A)含通式单元的有机硅化合物
R5 rSiO(4-r)/2    (V)，
其中
R5可以相同或不同，并且是任选取代的单价烃基或羟基或烷氧基，并且
r为0、1、2或3且具有1.9～2.1的平均值，
(B)经由自由基实现交联的试剂，
(C)酸清除剂，以及任选的
(D)其它物质。
R5基的实例为上述关于R的实例。R5基优选为含1～18个碳原子的单价、任选取代的烃基，特别优选含1～8个碳原子的单价、任选取代的的烃基，尤其是甲基、乙烯基、苯基或3，3，3-三氟丙基。
有机硅化合物(A)优选为包括式(V)单元的有机聚硅氧烷，其中至少70％的R5基是硅键合烷基，尤其是甲基，式(V)的单元优选为二有机硅氧烷单元。
有机硅化合物(A)的端基可以是三烷基甲硅烷氧基，特别是三甲基甲硅烷氧基或二甲基乙烯基甲硅烷氧基；然而，这些烷基中的一个或多个也可以代替为羟基或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。
有机硅化合物(A)可以是液体或高粘度物质。有机硅化合物(A)优选粘度在25℃时为103～108mm2/s。
组分(B)通常可以是通过自由基引发或实现交联的剂，并且所述剂至今同样用在采用过氧化物可交联的材料中，优选过氧化物，尤其是有机过氧化物。
这种有机过氧化物的实例有过氧缩酮，如1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷；二酰基过氧化物，如乙酰基过氧化物、异丁基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物；二烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、双-(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物；及过酸酯，如叔丁基过氧异丙烯碳酸酯。
本发明可交联成弹性体的有机聚硅氧烷材料中组分(B)的含量优选为0.4～2.0重量％，特别优选0.7～1.5重量％，所有情况均基于采用过氧化物可交联的材料的总重量。
本发明优选采用的酸清除剂(C)为那些不能催化采用的过氧化物过早分解的，例如上述与可加成交联材料有关的酸清除剂(5)的实例。
本发明采用的酸清除剂(C)优选用量为2～100重量份每100重量份的采用过氧化物可交联的材料。
根据相应的用途，其它物质(D)可以添加到本发明能硫化成弹性体的材料中，附加条件是添加剂(D)不同于组分(A)～(C)。
上述其它物质(D)的实例为填料、增塑剂、颜料和稳定剂如热稳定剂。
补强和非补强填充剂的实例为上述关于可缩合交联材料的填料实例。
如果本发明可采用过氧化物交联的材料包含填料作组分(D)，相对用量优选为1～200重量份，特别优选30～100重量份，所有情况下基于100重量份的有机硅化合物(A)。
可以作为组分(D)添加的增塑剂和热稳定剂实例为此上述实例。
本发明可采用过氧化物交联的材料优选除此之外不包含其它的物质。
用于制备本发明采用过氧化物交联的材料的各种组分在所有情况下可以是单一类型的上述组分，也可以是至少两种不同类型上述组分的混合物。
本发明可采用过氧化物交联的有机聚硅氧烷材料可以通过已知方法进行制备，例如通过各组分的简单混合来制备。
本发明可采用过氧化物交联的材料可以在与迄今已知的采用过氧化物交联的材料相同的条件下进行交联。
本发明的材料和根据本发明由其制备的弹性体可以用于可交联成弹性体的有机聚硅氧烷材料或弹性体本身至今同样被应用的所有用途中。本发明的材料尤其适用于通过压延法制作板和在压延机的辅助下或通过从缝模挤出应用织物的或非织物的片状结构。
在下述实施例中，所有关于份和百分比的数据，除非另外指明，均基于重量。除非另外指明，下述实施例均在环境大气压力即大约1000hPa下，及在室温即大约20℃温度下，或在没有另外加热或冷却的情况下室温结合反应物时出现的温度下进行。所有实施例中提到的粘度数据均基于25℃。
对比例1
将120g含有α，ω-乙烯基端基且粘度为20 000mPa·s的二甲基聚硅氧烷和156g含有α，ω-乙烯基端基且粘度为1000mPa·s的二甲基聚硅氧烷与55g的BET表面积为300g/m2的高度分散氧化硅(可从Wacker-Chemie GmbH，D-Munich商购，商品名为HDKT 30)混合。将0.06g四甲基二乙烯基二硅氧烷的铂络合物，10g含水量为1.2％、粘度为40mPa·s的甲基氢聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)和1.5g乙炔基环己醇掺混到该混合物中。
将因此得到的材料通过刮刀式涂胶机应用于编织尼龙纤维并在150℃温度下、5分钟内硫化。硫化后涂层重量为30g/m2。
实施例1
将25g平均粒径为20μm的氢氧化铝通过搅拌器混合到100g对比例1中所述的材料中。
因此得到的材料粘度为140 000mPa·s，并通过刮刀式涂胶机将其应用于编织尼龙纤维并在150℃温度下、5分钟内硫化。硫化后涂层重量为30g/m2。
对比例2
将164g含有α，ω-羟基端基且粘度为80 000mPa·s的二甲基聚硅氧烷和96gBET表面积为130g/m2防水的高度分散氧化硅(可商购自Wacker-ChemieGmbH，D-Munich，商品名为HDKH 20)在捏和机中混合。将103g含有α，ω-羟基端基且粘度为1000mPa·s的二甲基聚硅氧烷掺混到均相混合物中。然后加入1.5g正丙醇、18.4g甲基三乙氧基甲硅烷和0.26g二乙酸二丁锡。
将因此得到的材料通过刮刀式涂胶机应用于编织尼龙纤维并在25℃温度和50％相对湿度下硫化48小时。硫化后涂层重量为30g/m2。
实施例2
将25g平均粒径为10μm的碳酸钙通过搅拌器混合到100g对比例2中所述的材料中。
因此得到的材料通过刮刀式涂胶机应用于编织尼龙纤维并在25℃温度和50％相对湿度下硫化48小时。硫化后涂层重量为30g/m2。
对比例3
将728g含有α，ω-乙烯基端基且Brabender塑性为5.2Nm的二甲基聚硅氧烷与10.9g含有α，ω-羟基端基且粘度为65mPa·s的二甲基聚硅氧烷和4.3g式为HO[SiO(CH3)CH＝CH2]10[SiO(CH3)2]40OH的聚硅氧烷在捏和机中混合。将265g BET表面积为150g/m2的高度分散氧化硅(可商购自Wacker-ChemieGmbH，D-Munich，商品名为HDKH 15)掺混到该混合物中。接近混合结束时，混入8g过氧化二苯酰。
将因此得到的硅橡胶浆料通过压延机应用于编织尼龙纤维并在170℃温度下交联3分钟。硫化后涂层重量为40g/m2。
实施例3
将20g脲通过捏和机混合到100g对比例3中所述的材料中。
将因此得到的硅橡胶浆料通过压延机应用于编织尼龙纤维并在170℃温度下交联3分钟。硫化后涂层重量为40g/m2。
实施例4
将100cm2大小的在实施例1～3和对比例C1～C3中涂层的每一种编织纤维分别置于容量为1000ml的玻璃容器中。在每种情况下，均向玻璃容器填充含有100ppm HCl气体的空气。
此后，密封的容器在烘箱中150℃温度下保存3分钟，然后将其冷却至室温，并测定气体空间中HCl含量。结果列于表1中。
表1
  编织纤维来自实施例   C1    1    C2  2  C3  3
  气体空间中的HCl含量   96ppm    32ppm    94ppm  12ppm  97ppm  43ppm
实施例5
由根据实施例2涂层的编织纤维生产容量约为0.5m3的安全容器。将该容器用包括氮气和50ppm HCl的气体混合物填充。在所述气体混合物中HCl含量作为时间的函数而减少。
实施例6
由实施例3的材料在挤压机上挤塑内径为10mm、壁厚为2mm的管并将其硫化。将包括氮气和50ppm HCl的气体混合物流经10m长的所得到的管。在管末端HCl含量作为流速的函数而减少。

Claims (10)

1.一种基于有机硅化合物的可交联材料，其特征在于所述材料包含酸清除剂。
2.权利要求1的材料，其特征在于所述材料在无水条件下可储存并通过在室温下吸收水分缩合可交联生成弹性体。
3.权利要求2的材料，其特征在于所述通过缩合可交联的材料是一种包含以下组分的材料：
(a)含可缩合基团的有机硅化合物，
(b)含至少三个硅键合可水解基的有机硅化合物，
(c)缩合催化剂，
(d)酸清除剂，以及任选的
(e)其它物质。
4.权利要求1的材料，其特征在于所述材料为基于有机硅化合物的材料，并可通过硅键合氢在脂肪族碳-碳多重键上的加成而交联。
5.权利要求4的材料，其特征在于所述通过加成反应可交联的材料是一种包含以下物质的材料：
(1)具有与脂肪族碳-碳多重键SiC键合的基的有机硅化合物，
(2)具有硅键合氢原子的有机硅化合物，或者(1)和(2)代替为
(3)具有与脂肪族碳-碳多重键SiC键合的基和硅键合氢原子的有机硅化合物，
(4)促进硅键合氢在脂肪族多重键上加成的催化剂，
(5)酸清除剂，以及任选的
(6)其它物质。
6.权利要求1的材料，其特征在于所述材料是采用过氧化物可交联的、并基于有机硅化合物的材料。
7.权利要求6的材料，其特征在于所述采用过氧化物可交联的材料是一种包含以下物质的材料：
(A)包括以下通式单元的有机硅化合物：
R5 rSiO(4-r)/2    (V)，
其中
R5可以是相同或不同的，并是单价任选取代的烃基或羟基或烷氧基，并且
r为0、1、2或3，且平均值为1.9～2.1，
(B)经由自由基实现交联的试剂，
(C)酸清除剂，以及任选的
(D)其它物质。
8.一种通过交联权利要求1～7之一的材料而制造的模制品。
9.一种吸收和中和在液体或气态介质中酸的方法，其特征在于采用权利要求8的模制品。
10.权利要求9的方法，其特征在于所述酸为氢卤酸如HCl、HBr和HF，含氮气体及其产生的酸，H2SO3，H2SO4，磷酸和HCN。
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