KR100928628B1 - 포장용 이축 배향 적층 필름 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 식을 만족하는 폴리아미드계 수지(A) 및 폴리에스터계 수지(B)를 사용하여 교대로 2층 이상의 적층체로 용융 압출한 후, 급냉하여 무연신 시트를 제작하는 단계; 및 상기 무연신 시트를 Tg(A)보다 5℃ 내지 20℃ 미만으로 높은 온도 범위에서, 1 내지 10초간 예열 및 이축 연신하는 단계를 포함하는 이축 배향 적층 필름의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 이축 배향 적층 필름에 관한 것이다.
Tg(A) - 5℃ ≤ Tg(B) ≤ Tg(A) + 10℃
상기 식에서,
Tg(A)는 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도(℃)이고,
Tg(B)는 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도(℃)이다.
본 발명에 따른 필름은 수분 및 기체 차단성, 내굴곡핀홀성, 인쇄 및 접합에서의 가공성이 우수하다.
Description
본 발명은 포장용 이축 배향 적층 필름, 특히 수분 및 기체 차단성, 내굴곡핀홀성, 인쇄 및 접합시의 가공성이 우수한 이축 배향 적층 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 포장재에 관한 것이다.
오늘날 가공식품이 상업화 및 일반화되면서, 가공식품의 포장재에 대한 연구가 계속 진행되고 있다. 식품 포장에 있어서, 기체 또는 수분 차단성은 내용물 식품의 보존기간을 결정하는 매우 중요한 특성이다. 또한, 포장재의 질김성은 완제품의 운송이나 전시 등의 과정에서 파열되는 것을 방지하는데 매우 중요하다. 따라서, 포장재에 있어서 기본적이고 가장 중요하게 요구되는 특성은 차단성과 질김성이라 할 수 있다.
먼저, 포장재의 차단성을 위해서 많은 재질이 사용되고 있으며, 이것의 예로는 에틸렌비닐알콜(EVOH)의 공중합체 또는 폴리비닐알콜(PVA) 등의 차단성 고분자 를 들 수 있다. 그러나 상기 차단성 고분자들은 우수한 산소 차단성을 갖지만, 흡습에 따른 차단성의 저하가 있으며, 또한 레토르트 가공성이 좋지 않다는 단점이 있어 그 용도가 많이 제한되고 있다.
이밖에, 폴리비닐리덴클로라이드(PVDC)를 기재 필름에 코팅하거나 필름형태로 압출하여 차단성을 부여하는 방법이 사용되고 있으나, 이 역시 수분에 대한 안정성이 부족하여 용도에 있어서 제한이 많으며, 더욱이 소각 폐기 시 다이옥신 등의 환경 오염 물질이 발생하여 최근에는 사용을 기피하는 경향이 있다.
차단성이 가장 우수한 알루미늄 호일의 경우에는, 반복적인 구김에 따른 핀홀의 발생이 쉽고, 내용물의 금속 성분을 검출할 수 없을 뿐만 아니라, 전자레인지에 사용할 수 없다는 단점을 가지고 있다.
둘째로, 포장재의 질김성을 위해서는 일반적인 폴리아미드계 이축연신 필름인 나일론-6 필름이 많이 사용되고 있다. 나일론-6 필름은 비교적 기체 차단성이 좋고, 질김성 및 내굴곡핀홀성이 우수하여 식품포장용 소재로 많이 사용되고 있다. 그러나 나일론-6 필름의 경우 내습성이 약하여 수분에 대한 차단성이 대단히 나쁘며, 인쇄성 등이 비교적 좋지 않은 단점이 있다. 이에 따라, 수분 차단성 및 인쇄성을 확보하기 위해, 나일론-6 필름을 사용한 포장재의 가장 외층에 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 접착제를 이용하여 적층 하는 방법을 사용하고 있다. 그러나 이러한 가공방식은 레토르트 가공 등의 후가공에 따라 층간의 박리가 일어나는 등의 문제점이 있다.
이에 따라, 여러 발명자 들은 우수한 기체 차단성을 가짐과 동시에 내굴곡핀 홀성 및 투명성을 가질 뿐만 아니라 전자레인지에서도 사용이 가능한 차단성 소재를 개발하려는 노력을 계속하고 있다.
예를 들어 일본 특허 공개 제 1997-289288 호에서는, 이축 연신 나일론 필름 기재의 한쪽 면에 적어도 2종 이상의 무기 산화물에 의한 제 1의 박막과 제 2의 박막을 적층함으로써, 우수한 기체 차단성 및 수분 차단성을 갖는 투명 필름을 제안하고 있다. 그러나 이러한 필름은 기존 알루미늄 호일 또는 증착에 의한 차단막의 단점인 크랙성을 충분히 개선하지 못했을 뿐만 아니라, 나일론-6 필름의 흡습에 따른 가공상의 문제점을 여전히 해결하지 못하였다.
일본 특허 공개 제 1996-296138 호 및 제 1987-056675 호에는, 투명 플라스틱 필름에 무기 산화물을 투명 증착함으로써 기체 차단성을 확보하는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 이 경우 우수한 차단성을 획득하는 것은 가능하지만, 기존 알루미늄 층의 크랙 문제를 개선하기에는 충분하지 않으며, 인쇄 등의 추가적인 가공 시 투명 증착 면을 보호하기 위한 추가적인 오버코팅이 요구되므로, 생산성은 저하되고 생산비는 증가하는 단점을 갖고 있다.
또한, 일본 특허 공개 제 2004-351874 호에 따르면, 에틸렌비닐알콜 공중합체(EVOH)를 주성분으로 하는 수지층의 양면에 나일론-6와 같은 PA(폴리아미드)계 수지를 주성분으로 하는 층을 적층함으로써 투명 차단성 필름을 수득하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이것은 나일론-6 필름의 차단성을 향상시키는 데는 효과가 있지만, 나일론-6 필름과 에틸렌비닐알콜 공중합체의 단점인 흡습성이 여전히 개선되지 않기 때문에, 레토르트 등의 가공 공정에 있어서는 여전히 문제점을 갖고 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 포장용 기체 차단성 필름들의 단점을 보완하면서, 포장용 필름의 기본 특성인 내습성, 내굴곡핀홀성과 같은 질김성 및 인쇄성, 치수 안정성 등의 가공성이 우수하고, 차단성이 조절 가능한 이축 연신 적층 필름 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 식을 만족하는 폴리아미드계 수지(A) 및 폴리에스터계 수지(B)를 사용하여 교대로 2층 이상의 적층체로 용융 압출한 후, 급냉하여 무연신 시트를 제작하는 단계; 및 상기 무연신 시트를 Tg(A)보다 5℃ 내지 20℃ 높은 온도 범위에서, 1 내지 10초간 예열 및 이축 연신하는 단계를 포함하는 이축 배향 적층 필름의 제조 방법을 제공한다.
Tg(A) - 5℃ ≤ Tg(B) ≤ Tg(A) + 10℃
상기 식에서,
Tg(A)는 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도(℃)이고,
Tg(B)는 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도(℃)이다.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 제조된 포장용 이축 배향 필름 및 이를 포함하는 포장재를 제공한다.
본 발명에 따른 포장용 이축 배향 적층 필름은 수분 및 기체 차단성, 내굴곡핀홀성과 같은 질김성뿐만 아니라 인쇄 및 접합 등의 가공성이 우수하며, 동시에 차단성을 조절하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 포장용 이축 배향 적층 필름의 제조 방법은, 하기 식을 만족하는 폴리아미드계 수지(A) 및 폴리에스터계 수지(B)를 사용하여 교대로 2층 이상의 적층체로 용융 압출한 후, 급냉하여 무연신 시트를 제작하는 단계; 및 상기 무연신 시트를 Tg(A)보다 5℃ 내지 20℃ 미만으로 높은 온도 범위에서, 1 내지 10초간 예열 및 이축 연신하는 단계를 포함한다.
Tg(A) - 5℃ ≤ Tg(B) ≤ Tg(A) + 10℃
상기 식에서,
Tg(A)는 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도(℃)이고,
Tg(B)는 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도(℃)이다.
본 발명에 따른 포장용 이축 배향 적층 필름을 제조하기 위해서는, 먼저 상기 식의 물성을 만족시키는 폴리아미드계 수지 및 폴리에스터계 수지를 사용하여 교대로 2층 이상의 적층체로, 예를 들면, T-다이를 통해 용융 압출한 후, 냉각롤 상에서 급냉하여 무연신 시트를 제조한다.
본 발명에 사용되는 폴리에스터계 수지는 디올 성분 및 이산 성분을 중축합하여 수득할 수 있다. 상기 디올 성분으로는 에틸렌글리콜(EG), 1,3-프로판디올(PDO), 네오펜틸글리콜(NPG), 디프로판디올(DPDO), 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 폴리에틸렌글리콜(PEG, 중량 평균 분자량 200 내지 100,000), 1,4-부탄디올(1,4-BDO), 2-메틸-1,2-프로판디올(MPDO), 1,4-사이클로헥산디메탄올(1,4-CHDM), 프로필렌글리콜(1,2-PDO) 등을 예시할 수 있으며, 이산 성분으로는 테레프탈산(TPA), 나프탈렌디카르복실산(NDA), 이소프탈산(IPA), 석신산(succinic acid), 글루타르산(glutaric acid), 아디프산(adipic acid), 슈베르산(suberic acid), 아젤라산(axelaic acid), 세박산(sebacic acid) 및 이들의 에스테르 유도체를 예시할 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리아미드계 수지로는 나일론-6, 나일론-66, 나일론-MXD6 등을 예시할 수 있으며, 폴리아미드계 수지의 종류에 따라 차단성이 향상될 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도는, 공압출하기 위해 선택된 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 5℃ 이하로 낮고, 10℃ 이하로 높은 것이 바람직하다. 예를 들어 내층에 폴리아미드계 수지가 사용되고, 외층에 폴리에스터계 수지가 사용되는 경우, 외층의 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도가 내층의 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 5℃ 초과로 낮으면, 내층의 폴리아미드계 수지를 연신할 수 있는 예열 온도로 상승시킬 경우, 외층을 이루는 폴리에스터계 수지가 예열 공정에서 결정화되어 불균일하게 연신되거나, 연신 중에 파단으로 인하여 필름 성형이 곤란해지는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 폴리에스터계 수지의 유리전이 온도가 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 10℃ 초과로 높으면, 폴리에스터계 수지를 연신할 수 있는 예열 온도에서 중간층의 폴리아미드계 수지가 결정화되어 필름 성형이 곤란해지는 문제가 발생할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 방법으로 3층 이상의 적층체로 구성된 필름을 제조하는 경우에는, 흡습성이 적고, 인쇄성 및 가공성이 우수한 폴리에스터계 수지가 최외층에 존재하는 것이 바람직하다. 이 경우, 최외층의 폴리에스터계 조성물에는 연신 열고정 후 권취성 혹은 후가공성을 증가시키기 위해, 용융 압출 이전에 폴리에스터계 수지에 주행성 향상제(활제)로서 무기 입자를 첨가할 수 있다. 이러한 무기 입자의 예는 0.01 내지 10 ㎛의 평균 입경을 갖는 실리카겔, 탄산칼슘, 알루미나 등이며, 제조하고자 하는 필름의 광학적 특성을 고려하여 무기 입자들을 적당량 첨가할 수 있다. 예를 들어 투명성이 뛰어난 필름을 제조하고자 할 경우, 작은 입경을 갖는 무기 입자와 큰 입경을 갖는 무기 입자를 적당한 비율로 혼합하여 전체 고분자의 중량 대비 0.04 내지 0.07 중량%의 범위로 첨가하면, 투명성이 우수하면서 동시에 만족스러운 슬립성을 갖는 필름을 제조할 수 있다. 또한 평균 입경이 5 ㎛ 이상인 무기 입자를 0.5 중량% 이상 첨가할 경우에는 저광택성의 필름을 제조할 수 있다. 또한, 예를 들어 백색도가 향상된 백색필름을 얻고자 할 경우에는 다량의 이산화티탄(TiO2) 입자를 첨가하고, 필름의 표면 특성으로 매트 효과를 얻기 위해서는 다량의 실리카겔 입자를 첨가할 수 있다.
또한 통상 폴리아미드계 수지와 폴리에스터계 수지는 상호 접착성이 낮기 때문에, 두 수지 간의 접착력을 향상시키기 위하여 두 수지층 사이에 접착제 수지층을 배치할 수도 있다. 즉, 폴리아미드계 수지층과 폴리에스터계 수지층 사이에 접착제 수지층을 배치한 후, 이들을 함께 공압출하여 무연신 시트를 제조할 수 있다. 예를 들어 폴리아미드계 수지층(A)을 내층으로 하고 폴리에스터계 수지층(B)이 양쪽 외층에 배치되도록 하면서, 폴리에스터계 수지(B) 및 폴리아미드계 수지(A) 사이에 접착제 수지층(C)을 배치하여 공압출하는 경우, 제조되는 무연신 시트의 실질적인 층 구조는 (B)-(C)-(A)-(C)-(B)와 같은 5층 구조로 나타낼 수 있다. 상기 접착제 수지층으로는 폴리에스터계 수지와 폴리아미드계 수지 모두에 충분한 접착력을 가지면서, 연신 후 투명성이 유지되는 수지가 바람직하다. 상기 접착제 수지층으로는 듀퐁사의 바이넬(Bynel, 상표) 제품 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 무연신 시트를 제조할 경우, 수십 층의 나노 적층법을 사용할 수도 있으며, 이 경우에는 각 층간의 접착력이 우수하기 때문에 접착제 수지층(C)을 사용하지 않을 수 있다.
이어서, 2층 이상의 적층체로 용융 압출된 미연신 시트를 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 5℃ 내지 20℃ 높은 온도 범위에서 1초 이상, 10초 미만으로 예열한 후 연신한다.
이 경우, 예열 시간이 1초 미만으로 지나치게 짧으면, 전체 층의 연신에 필요한 충분한 열량을 공급하는 것이 곤란하며, 반면에 예열 시간이 10초 이상이면, 예열 시 각 층을 이루는 고분자들이 결정화되어 필름을 성형하는 것이 곤란할 수 있다.
또한, 예열 및 연신 온도가 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 5℃ 미만으로 높은 경우에는, 폴리아미드계 수지의 연신 응력이 과도하게 크기 때문에 필름 성형이 곤란하다. 반대로 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도보다 20℃ 이상 높은 온도에서 연신하는 경우에는, 외층의 폴리에스터계 수지가 예열 공정에서 결정화되어 연신이 불가능하거나 필름의 두께가 불균일한 문제가 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 이축 연신은 텐터법에 의한 축차 이축 연신 또는 동시 이축 연신 등의 방법에 의해 수행될 수 있으며, 연신 배율은 통상적으로 종방향 및 횡방향에 대해 각각 1 내지 4배일 수 있다.
부가적으로, 인쇄성, 합지 접착성, 증착 강도 및 대전방지성을 향상시키기 위해, 필름의 양면 혹은 단면에 코로나 처리하거나 화학 코팅을 실시할 수 있다. 코로나 처리와 같은 표면 처리 방법은, 종방향으로 연신 후 횡방향으로 연신하기 전에 처리하거나, 종방향 및 횡방향으로 연신한 후 권취 전에 처리하거나, 또는 완제품을 오프라인으로 처리하는 것도 가능하다. 또한, 화학 코팅의 경우에도 이축 축차 연신에서 종방향 연신 후 횡방향 연신 전에 인라인코팅(in-line coating)을 실시하거나, 또는 최종 필름을 오프라인 코팅(off-line coating)할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 필름의 기체 차단성을 향상시키기 위해, 폴리에스터계 수지 또는 폴리아미드계 수지 중 적어도 하나에 나노클레이 판상 입자를 통상적인 양으로 첨가할 수 있다. 이 경우, 나노클레이 판상 입자는 상기 수지의 제조 시 첨가되거나, 적층체를 용융 압출하기 이전에 상기 수지에 첨가될 수 있다. 상기 첨가되는 나노클레이 판상 입자로는 바이오타이트, 레피도라이트, 카올리나이트, 하로이사이트, 몬모릴로나이트, 마가라이트, 탈크, 클로라이트 등을 예시할 수 있다.
본 발명에 따른 필름의 기체 차단성을 향상시키는 또 다른 방법으로는, 적층체 또는 일축 또는 이축 연신된 필름의 일면 또는 양면을 상기 나노클레이 판상 입자의 수분산 용액을 사용하여 통상의 방법으로 코팅할 수 있으며, 이외에도 산화실리콘 또는 산화알루미늄으로 투명 증착하는 통상의 방법을 이용할 수 있다.
포장용으로 사용하기 위해, 본 발명에 따른 이축 연신 적층 필름의 적어도 한면에 열접착 수지층을 형성한 후, 열접착 가공 방법을 통하여 봉투 형상을 제조하는 등의 후가공에 이용할 수 있다. 상기 열접착 수지층으로는 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 무연신 폴리프로필렌(casted polypropylene, CPP) 등을 사용할 수 있다.
이하 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것이며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
필름의 내층으로서 폴리아미드계 수지인 통상적인 필름 성형용 나일론-6(유 리 전이 온도 = 45℃)(A)를 사용하고, 상기 나일론-6의 양쪽에 외층으로서 폴리에스터계 수지인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(유리 전이 온도 = 42℃)(B)를 사용하고, 각 층 사이에는 접착제층으로서 바이넬(Bynel, 듀퐁) 수지(C)를 사용하여 T-다이 상에서 공압출함으로써, 최종 (B)-(C)-(A)-(C)-(B)로 된 5층의 무연신 시트를 제조하였다. 온도가 55℃로 유지되는 연신 롤과 25℃로 유지되는 냉각롤 사이에서 롤간 주속차를 이용하여 종방향으로 2.8배 연신하였다. 이어서, 50℃에서 3초간 예열 한 후, 텐터를 이용하여 60℃에서 횡방향으로 3.2배 연신하였다. 이어서, 190℃에서 열고정하고, 150℃에서 10% 이완하면서 서냉 공정을 수행하여, 최종적으로 약 15 마이크론 두께의 필름을 제조하였다.
비교예 1
각 층을 형성하는 수지 및 종방향 연신 방법은 실시예 1과 동일하고, 다만 횡방향 연신 방법에서 12초 동안 예열한 후 필름을 연신하였다. 그 결과 연신이 불균일하여 평가 가능한 필름을 제조하지 못하였다.
비교예 2
각 층을 형성하는 수지 및 종방향 연신 방법은 실시예 1과 동일하고, 다만 횡방향 연신 방법에서 예열 및 연신 온도를 65℃로 하여 필름을 연신하였다. 그 결과, 예열 시 폴리트리메틸렌테레프탈레이트층의 결정화로 인해 연신이 불균일하여 평가 가능한 필름을 제조하지 못하였다.
실시예 2
폴리아미드계 수지로서 실시예 1과 동일한 통상적인 나일론-6를 사용하였고,폴리에스터계 수지로서는, 전체 산성분 중에서 아디픽산 성분이 5 몰%이고 테레프탈릭산 성분이 95 몰%인 이산 성분과 1,3-프로판디올인 디올 성분으로부터 중합된 아디픽산 공중합 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(유리 전이 온도 = 38℃)를 사용하였다. 공압출 및 필름 연신 공정을 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하여, 최종적으로 약 15 마이크론 두께의 필름을 제조하였다.
실시예 3
폴리에스터계 수지로서 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트(유리 전이 온도 = 약 38℃)를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 약 15 마이크론 두께의 필름을 제조하였다.
실시예 4
폴리아미드계 수지로서 나일론-MXD6(유리 전이 온도 = 약 81℃)(A)을 사용하고, 폴리에스터계 수지로서는 폴리트리메틸렌나프탈레이트(유리 전이 온도 = 78℃)(B)를 사용하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 두 수지를 공압출하여 무연신 시트를 제조한 후, 85℃의 연신롤과 25℃의 냉각롤 사이의 주속차를 이용하여 종방향으로 3.0배 연신하였다. 이어서, 온도 90℃에서 약 5초간 예열한 후, 텐터를 이 용하여 95℃의 온도에서 횡방향으로 3.5배 연신 하였다. 이어서, 필름의 치수 안정성을 부여하기 위해 210℃에서 열고정한 후, 150℃에서 냉각과 동시에 3.5% 이완을 주어 약 15 마이크론 두께의 필름을 제조하였다.
실시예 5
폴리아미드계 수지로서 판상 나노클레이 입자를 함유하는 나일론-6 나노복합체 수지(유니티카제 M1030DH)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 약 15 마이크론 두께의 필름을 제조하였다.
비교예 3
본 발명의 실시예에 의한 필름과 비교하기 위해 상업적으로 생산되는 통상적인 15 마이크론 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대한 물성을 측정하였다.
비교예 4
본 발명의 실시예에 의한 필름과 비교하기 위해 상업적으로 생산되는 통상적인 15 마이크론 두께의 나일론-6 필름에 대한 물성을 측정하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 필름들을 이용하여 다음과 같은 특성을 평가한 후 표 1에 나타내었다.
(1) 산소투과율(OTR)
제조된 필름들을 JIS L 1096 규격에 따라 가로×세로를 각각 15 cm × 15 cm로 재단하였다. 제단된 필름을 도요세키사의 GTR 측정기(Gas Transmission Rate Tester)에 장착하고 산소를 투과시켜 일정한 시간 동안의 기체 투과도(단위: cc/m2/atm/일)를 측정하였다. 상기 투과도 값은 부착된 컴퓨터의 프로그램을 통해 산출하였다.
(2) 수분 투과율(WVTR)
제조된 필름들에 대해, 모콘(MOCON)사의 PERMATRAN-W(모델명) 수분 측정기를 이용하여 ASMT F 372에 따라 수분 투과율(단위: g/m2/일)을 측정하였다.
(3) 고분자의 유리 전이 온도(Tg)
실시예 및 비교예에 사용된 수지를 각각의 용융 특성에 적합한 조건 하에서 용융 압출한 후, 티-다이를 통해 30℃로 유지되는 냉각롤 상에서 급냉하여, 150 내지 200 마이크론의 무연신 시트를 제조하였다. 이렇게 제조된 무연신 시트들을 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer)사의 시차 주사형 열분석기(DSC)를 이용하여, 질소 분위기 하에서 10℃/분의 승온 속도로 유리 전이 온도(Tg, ℃)를 측정하였다.
(4) 내굴곡핀홀성
미국 겔보(Gelbo)사의 겔보 플렉스(Gelbo Flex)를 이용하여 상온에서 450도의 회전 각도로 회전 및 왕복을 500회 시킨 후, 필름을 백지 위에 평평하게 깔고, 필름 위에 닥터 블레이드를 이용하여 통상의 용제성 니트로글리세린(NC)계 잉크를 도포한 다음, 필름을 제거하였을 때 백지에 나타나는 잉크 점을 세어 그 시료의 핀홀 개수로 간주하였다. 이러한 측정을 시료 당 3회 반복하고, 얻어진 평균 값을 핀홀 개수로서 비교하였다.
PTT: 폴리트리메틸렌테레프탈레이트
PA-6: 나일론-6
PBT: 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트
PTN: 폴리트리메틸렌나프탈레이트
PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트
AA(5)-co-PTT: 아디픽산 5 몰% 공중합 PTT
PA-MXD6: 나일론-MXD6(메타자일렌디아민과 아디픽산의 축중합에 의하여 제조)
PA-Composite: 판상 나노클레이를 함유하는 나일론-6 수지(나일론-6 나노복합체)
OTR: 산소 투과율
WVTR: 수분 투과율
Claims (9)
- 하기 식을 만족하는 폴리아미드계 수지(A) 및 폴리에스터계 수지(B)를 사용하여 교대로 2층 이상의 적층체로 용융 압출한 후, 급냉하여 무연신 시트를 제작하는 단계; 및상기 무연신 시트를 Tg(A)보다 5℃ 내지 20℃ 미만으로 높은 온도 범위에서, 1 내지 10초간 예열 및 이축 연신하는 단계를 포함하는, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.Tg(A) - 5℃ ≤ Tg(B) ≤ Tg(A) + 10℃상기 식에서,Tg(A)는 폴리아미드계 수지의 유리 전이 온도(℃)이고,Tg(B)는 폴리에스터계 수지의 유리 전이 온도(℃)이다.
- 제1항에 있어서,상기 폴리아미드계 수지가 나일론-6, 나일론-66 및 나일론-MXD6로 이루어진 군으로부터 선택된, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,상기 폴리에스터계 수지가, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 디프로판디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,2-프로판디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 디올 성분, 및 테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 이소프탈산, 석신산, 글로타르산, 아디프산, 슈베르산, 아젤라산, 세박산 및 이들의 에스테르 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 이산 성분으로부터 제조된, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,폴리아미드계 수지 또는 폴리에스테르계 수지 중 적어도 하나가 나노클레이 판상 입자를 함유하는 것인, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,적층체, 일축 또는 이축 연신된 필름의 적어도 한 면을 나노클레이 판상 입자의 수분산 용액으로 코팅하거나 산화실리콘 또는 산화알루미늄으로 증착하는 단계를 추가로 포함하는, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.
- 제4항 또는 제5항에 있어서,상기 나노클레이 판상 입자가 바이오타이트, 레피도라이트, 카올리나이트, 하로이사이트, 몬모릴로나이트, 마가라이트, 탈크 및 클로라이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 이축 배향 적층 필름의 제조 방법.
- 제1항에 따른 방법으로 제조된, 포장용 이축 배향 적층 필름.
- 기재 상에 제7항에 따른 이축 배향 적층 필름이 열접착 수지층을 통해 접합된, 포장재.
- 제8항에 있어서,상기 열접착 수지층이 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 무연신 폴리프로필렌(casted polypropylene, CPP)으로 구성되는, 포장재.
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