KR101156600B1 - 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 폴리비닐알콜로 이루어진 제1수지층; 및 상기 제1수지층의 양면에 위치하며 폴리락트산 또는 용융온도가 205℃ 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 제2수지층을 포함하는 필름은, 배리어층인 제1수지층의 자유로운 두께 조절이 가능하여 기체에 대한 배리어성을 향상시킬 수 있으며, 또한 친환경성 수지를 사용하여 생분해도가 우수하다.

Description

친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법{ENVIRONMENTAL FRIENDLY MULTI-LAYER BARRIER FILM AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 포장재 등으로 사용될 수 있는 기체 배리어성이 우수한 친환경 다층 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
석유계로부터 유래된 폴리프로필렌 필름이나 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 등의 열가소성 수지 필름은 기계적 강도가 우수하고 가공성이 좋아서 포장용 필름으로서 널리 이용되고 있다.
그러나, 기체에 대한 낮은 배리어(barrier)성으로 인하여 외부 기체의 작용, 특히 대기 중의 산소의 작용으로부터 포장물을 매우 안전하게 보존하여야 하거나, 또는 포장재 내의 기체 조성을 일정하게 유지하여야 하는 용도로는 그 이용이 제한적이다.
이에 따라 산소 배리어성 등의 기체 배리어성 기능을 부여시킬 목적으로, 열가소성 수지 필름의 필름 표면에 폴리비닐알콜(PVOH)계 등의 기체 배리어성을 가진 수지층을 적층하는 것이 개발되고 있다.
대한민국 공개특허공보 제2001-21633호는, PVOH와 설포닐옥시 잔기를 갖는 수분산성 코폴리에스터를 포함하는 코팅층이 한쪽면에 형성된 5 내지 50 ㎛의 폴리에스터 기재필름을 포함하는 구성을 가지며, 투명성, 배리어성 및 기계적 스트레스에 대한 내성이 우수한 복합 폴리에스터 필름을 개시하고 있다.
또한, 대한민국 공개특허공보 제2004-37065호는, 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재층 상에 규소 알콕시드의 가수분해물, 층상 규산염 및 PVOH계 수지로 이루어지는 가스 배리어층이 코팅되고 내부 규산염의 층간에 규소 알콕시드가 존재하도록 구성하여, 90%RH가 넘는 고습도 하에서도 기체 배리어성이 우수한 필름을 개시하고 있다.
또한, 대한민국 공개특허공보 제2002-92812호는, PVOH계 수지, 규소 알콕사이드 가수분해물 및 폴리에틸렌 옥사이드로 이루어진 가스 차단층이 열가소성 수지 필름의 한 면에 적층되고 반대면에 실링층이 적층된 구조를 가짐으로써, 외관이 뛰어난 한편 고습도 하에서도 가스 차단성이 우수한 필름을 개시하고 있다.
그러나 이와 같이 코팅에 의하여 PVOH 수지를 적층하여 배리어성을 구현하는 종래의 방식은 특정 두께 이상으로는 코팅이 불가능하다는 한계를 지니고 있으며, 두께가 두꺼워질수록 코팅 접착력이 약해지는 단점이 있고, 보호층을 적층하기 위해서는 필름 제조 후에 추가적인 라미네이션 공정이 필요하여 생산 효율이 떨어지는 문제가 있다. 이에, 코팅에 의하지 않고 PVOH 수지층을 적층함으로써 상기의 문제점을 해결할 수 있는 개선된 배리어 필름의 개발이 요구된다.
대한민국 공개특허공보 제2001-21633호 대한민국 공개특허공보 제2004-37065호 대한민국 공개특허공보 제2002-92812호
따라서, 본 발명의 목적은 기체 배리어성이 향상된 새로운 다층배리어 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 폴리비닐알콜(PVOH)로 이루어진 제1수지층; 및 상기 제1수지층의 양면에 위치하며 폴리락트산(PLA) 또는 용융온도가 205℃ 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 이루어진 제2수지층을 포함하는, 다층 배리어 필름을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 a) 제1수지로서 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 폴리비닐알콜(PVOH) 수지, 및 제2수지로서 폴리락트산(PLA) 수지 또는 용융온도가 205℃ 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지를 용융시키는 단계; 및 b) 상기 단계 a)에서 용융된 제1수지 및 제2수지를 공압출하여 제1수지층의 양면에 제2수지층이 적층된 시트를 얻은 뒤 이를 연신하고 열고정시켜 다층 필름을 얻거나, 또는 상기 단계 a)에서 용융된 제1수지 및 제2수지를 각각 압출시킨 후 연신하고 열고정시켜 제1시트 및 제2시트를 얻은 뒤 상기 제1시트의 양면에 접착층을 코팅하고 제2시트를 접합시켜 다층 필름을 얻는 단계를 포함하는, 본 발명의 다층 배리어 필름을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 다층 필름은, 친환경성 수지를 사용함으로써 생분해도가 우수하고, 기체에 대한 배리어성이 우수하며 보호층을 가지고 있어서 물성이 쉽게 저하되지 않고, 또한 배리어층의 두께 조절이 가능하여 배리어성을 더욱 향상시킬 수 있다.
도 1은 실시예 및 비교예에서 얻은 배리어 필름에 대한 산소 투기도를 시간의 경과에 따라 측정한 결과이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 필름에 있어서, 배리어층(제1수지층)을 이루는 수지로 사용되는 폴리비닐알콜(PVOH)은 바이오매스(biomass)는 아니지만 생분해성 수지이다.
일반적으로 PVOH 수지는 용융온도(Tm)와 분해온도(Td)가 유사하기 때문에 압출 공정으로 필름을 얻는 것이 불가능하다. 때문에 PVOH 수지를 배리어 필름으로 사용하기 위해서 종래에는 코팅법을 주로 이용하였다. 그러나 코팅법을 이용할 경우 특정 두께 이상으로는 코팅이 불가능하고, 두께가 두꺼워질수록 코팅 접착력이 약해지는 단점이 있으며, 보호층을 적층하기 어려운 문제점이 있었다. 이에, 본 발명에서는 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃가 되도록 개질된 PVOH 수지를 사용하여, 압출공정을 통해 PVOH 층을 제조하게 된다.
본 발명에서 사용하는 PVOH 수지는 더욱 바람직하게는 용융온도가 180 내지 200 ℃이고, 분해개시온도가 용융온도보다 적어도 10℃ 이상 높은 것이 좋다. 또한, 중합도가 300 내지 3,000의 범위인 것이 바람직하다.
그 결과 자유롭게 두께 조절이 가능하여 배리어성을 더 향상시킬 수 있는데, 바람직하게는 배리어층(제1수지층)의 두께가 100nm 내지 100㎛인 것이 좋다. 이는, 코팅법을 이용하여 제조된 종래의 PVOH 배리어층의 두께가 1㎛ 정도 이하일 수 밖에 없었던 것과 비교되는 수치이다. 그 결과 본 발명의 필름은 기체에 대한 배리어성이 향상될 수 있는데, ASTM D3985에 따른 산소에 대한 투기도가 바람직하게는 10cc/m2/day 이하인 것이 좋다.
본 발명의 필름은 PVOH 층을 배리어층(제1수지층)으로 하고 양면에 보호층(제2수지층)을 위치시킨 3층 이상의 다층 구조를 가지므로, PVOH가 외부환경에 직접적으로 노출이 되는 것을 방지해 물성이 저하되는 것을 막는다. 종래의 필름의 경우 보호층이 없으므로 PVOH가 코팅된 필름 위에 직접 인쇄를 할 경우 PVOH에 영향을 주어 배리어성이 나빠지게 된다.
본 발명에서 보호층(제2수지층)은 폴리락트산(PLA) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 이루어진다. 보호층으로 PET를 이용할 경우에, 일반적인 PET의 용융온도가 PVOH의 분해개시온도가 높아서 공압출 공정에 적용하기가 어려우므로, 본 발명에서는 용융온도가 PVOH의 분해개시온도보다 낮도록 개질한 PET를 사용한다. 바람직하게는 PET의 용융온도가 170 내지 205 ℃인 것이 좋다.
본 발명에 사용되는 PLA의 바람직한 중량평균분자량(Mw)은 50,000 내지 300,000이고, PET의 바람직한 중량평균분자량(Mw)은 10,000 내지 60,000이다.
본 발명의 배리어 필름에서, 3층 필름으로는 보호층/배리어층/보호층의 구성이 가능하고, 3층 초과의 필름으로는 보호층/배리어층/배리어층/보호층, 보호층/배리어층/보호층/배리어층/보호층 등의 구성이 가능하다.
각 수지층의 두께가 두꺼워지면 수지층 간의 접합력이 떨어질 수 있으므로 각 수지층 사이에 접착층을 추가로 포함시킬 수 있다. 예를 들어, 보호층/접착층/배리어층/접착층/보호층의 구조를 고려해볼 수 있다. 상기 접착층으로서는, 폴리에틸렌이민, 폴리우레탄 등에서 선택된 수지로 이루어진 층을 사용할 수 있다.
본 발명의 필름에서, 보호층(제2수지층)의 두께는 1 내지 150 ㎛인 것이 바람직하고, 다층 배리어 필름 전체의 두께는 5 내지 200 ㎛인 것이 바람직하다. 두께 조절을 통해 나노적층도 가능한데 이 경우 각 층간의 접착력이 더욱 우수해질 수 있다.
이와 같은 본 발명의 다층 배리어 필름은, a) 제1수지로서 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 PVOH 수지, 및 제2수지로서 PLA 수지 또는 용융온도가 205℃ 이하인 PET 수지를 각각 용융시키는 단계; 및 b) 상기 용융된 제1수지 및 제2수지를 압출시킨 후 연신하고 열고정시키는 단계를 포함하여 제조된다.
상기 단계 b)에서, 제1수지 및 제2수지는 공압출을 통해 적층하거나, 각각을 압출한 뒤 접착층을 이용하여 접합하여 적층할 수 있다.
단계 b)에서 공압출을 이용할 경우에는, 용융된 제1수지 및 제2수지를 공압출하여 제1수지층의 양면에 제2수지층이 적층된 시트를 얻은 뒤 이를 연신하고 열고정시켜 수행할 수 있다.
또한, 단계 b)에서 접착층을 이용할 경우에는, 용융된 제1수지 및 제2수지를 각각 압출시킨 후 연신하고 열고정시켜 제1시트 및 제2시트를 얻은 뒤 상기 제1시트의 양면에 접착층을 코팅하고 제2시트를 접합시키는 단계로서 수행할 수 있다.
상기 제조방법에서 용융압출 공정에서의 온도는, 바람직하게는 170 내지 250 ℃, 더욱 바람직하게는 170 내지 220 ℃인 것이 좋다.
이와 같은 본 발명의 다층 배리어 필름은, 종래보다 기체 배리어성이 우수하며 특히 PVOH 층의 두께 조절이 가능하여 배리어성을 더욱 향상시킬 수 있고, 보호층을 포함하여 물성이 쉽게 저하되지 않는다. 또한, 친환경성이며 특히 보호층 수지로서 PLA를 사용할 경우 다층 필름 전체가 100% 생분해될 수 있다.
따라서, 본 발명의 다층 배리어 필름은, 친환경성과 기체에 대한 배리어성이 요구되는 분야, 예를 들면 식품 포장재 등으로 사용될 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예 1 내지 3에서는 원료 수지로서 다음을 사용하였다.
PVOH PLA PET
제조사 Nippon Gohsei Nature Works SKC
제품명 Nichigo G-polymer 4032D XTP10
Tg(℃) 75 60 85
Tc(℃) 93 110 130
Tm(℃) 183 170 205
분해개시온도(℃) 240↑ 240↑ 300↑
Mw 2만~8만 15만~20만 3.5만~4만
실시예 1: PLA/PVOH/PLA 다층 공압출 필름의 제조
제1수지로서 용융온도가 183℃인 폴리비닐알콜 수지(G-POLYMER, Nippon Gohsei사)를 사용하고, 제2수지로서 용융온도가 170℃인 폴리락트산 수지(4032D, NatureWorks사)를 사용하였다.
상기 각각의 원료 수지를 3개의 압출기를 통하여 제2수지층/제1수지층/제2수지층의 두께비가 5 : 1 : 5가 되도록 220℃에서 용융 압출시킨 다음 피드 블록에서 3층으로 적층하였다.
미연신 적층시트를 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하고, 횡방향 연신비 3.8배로 90℃에서 연신하였다. 이를 100℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 3층 공압출 필름을 얻었다.
실시예 2: PET/PVOH/PET 다층 공압출 필름의 제조
제1수지로서 용융온도가 183℃인 폴리비닐알콜 수지(G-POLYMER, Nippon Gohsei사)를 사용하고, 제2수지로서 용융온도가 205℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(XTP10, SKC사)를 사용하였다.
상기 각각의 원료 수지를 3개의 압출기를 통하여 제2수지층/제1수지층/제2수지층의 두께비가 5 : 1 : 5가 되도록 각각 220℃(제1수지층) 및 240℃(제2수지층)에서 용융압출시킨 다음 피드 블록에서 3층으로 적층하였다.
미연신 적층시트를 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하고, 횡방향 연신비 3.8배로 90℃에서 연신하였다. 이를 100℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 3층 공압출 필름을 얻었다.
실시예 3: PLA/접착층/PVOH/접착층/PLA 다층 접합 필름의 제조
제1수지로서 용융온도가 183℃인 폴리비닐알콜 수지(G-POLYMER, Nippon Gohsei사)를 사용하고, 제2수지로서 용융온도가 170℃인 폴리락트산 수지(4032D, NatureWorks사)를 사용하고, 접착수지로서 용융온도가 205℃인 폴리우레탄 수지를 사용하였다.
상기 제1수지 및 제2수지를 압출기를 통하여 220℃에서 두께비가 5 : 1이 되도록 각각 용융압출하고 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하고 횡방향 연신비 3.8배로 90℃에서 연신한 뒤, 100℃에서 열고정하여 각각의 제1시트 및 제2시트를 제조하였다. 제2시트/제1시트/제2시트의 순서로 적층하되, 각각의 시트 사이에 접착수지를 코팅한 뒤 접합하여 20㎛의 두께의 다층 접합 필름을 제조하였다.
하기 비교예 1 내지 5에서는 원료 수지로서 다음을 사용하였다.
PVOH PLA PET EVOH PVdC
제조사 OCI Nature Works SKC Kuraray Asahi Kasei
제품명 POLINOL 4032D CTF41 EVAL PVDC LATEX
Tg(℃) 85 60 80 48 -17
Tc(℃) 110 130
Tm(℃) 230 170 255 160 200
분해개시온도(℃) 200↑ 240↑ 300↑ 220↑ 200↑
Mw 2만~8만 15만~20만 3.5만~4만 1.5만~3만 5만~10만
비교예 1: PVOH 단층 코팅 필름의 제조(기저 필름-PLA)
용융온도가 170℃인 폴리락트산 수지(4032D, NatureWorks사)를 220℃에서 용융압출하고, 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하였다. 그 위에 용융온도가 225~230℃인 폴리비닐알콜(POLINOL, OCI사)이 3중량% 포함된 용액을 메이어 로드(Mayer rod) #6를 이용하여 습윤 두께 16.4㎛로 코팅한 뒤, 횡방향 연신비 3.8배로 130℃에서 연신하였다. 이를 230℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 코팅 필름을 얻었다.
비교예 2: PVOH 단층 코팅 필름의 제조(기저 필름-PET)
용융온도가 255℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(CTF41, SKC사)를 285℃에서 용융압출하고, 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하였다. 그 위에 용융온도가 225~230℃인 폴리비닐알콜(POLINOL, OCI사)이 3중량% 포함된 용액을 메이어 로드(Mayer rod) #6를 이용하여 습윤 두께 16.4㎛로 코팅하여, 횡방향 연신비 3.8배로 130℃에서 연신하였다. 이를 230℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 코팅 필름을 얻었다.
비교예 3: PLA 단층 필름의 제조
용융온도가 170℃인 폴리락트산 수지(4032D, NatureWorks사)를 220℃에서 용융압출하였다. 이를 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 80℃에서 연신하고, 횡방향 연신비 3.8배로 90℃에서 연신하였다. 이를 100℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 단층 필름을 얻었다.
비교예 4: EVOH 다층 공압출 필름의 제조
제1수지로서 용융온도가 160℃인 EVOH(EVAL, Kuraray사)를 사용하고, 제2수지로서 용융온도가 170℃인 폴리락트산 수지(4032D, NatureWorks사)를 사용하였다.
상기 각각의 원료 수지를 3개의 압출기를 통하여 제2수지층/제1수지층/제2수지층의 두께비가 5 : 1 : 5가 되도록 220℃에서 용융 압출시킨 다음 피드 블록에서 3층으로 적층하였다.
미연신 적층시트를 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 70℃ 연신하고, 횡방향 연신비 3.8배로 90℃에서 연신하였다. 이를 100℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 3층 공압출 필름을 얻었다.
비교예 5: PVdC 코팅 필름의 제조 (기저 필름-PET)
용융온도가 255℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(CTF41, SKC사)를 285℃에서 용융압출하고, 15℃의 캐스팅 롤에 밀착시켜 종방향 연신비 3.0배로 105℃에서 연신하였다. 그 위에, 용융온도가 200℃인 PVdC 수지(PVDC LATEX, Asahi Kasei사)가 50중량%로 포함된 용액을 메이어 로드(Mayer rod) #8를 이용하여 습윤 두께 16.4㎛로 코팅한 뒤, 횡방향 연신비 3.8배로 130℃에서 연신하였다. 이를 230℃에서 열고정하여, 20㎛의 두께를 가진 2축 연신 코팅 필름을 얻었다.
시험예
시험예 1: 산소에 대한 투기도의 평가
상기 실시예 및 비교예에서 얻은 필름에 대하여, 대기중에서 ASTM D3985에 따라 투기도 측정기(OX-TRAN, MOCON사)를 이용하여 산소에 대한 투기도를 측정하였다. 또한 각각의 필름의 표면에 인쇄를 실시한 뒤, 동일한 방식으로 투기도를 측정하였다. 결과는 하기 표 3에 나타내었다.
구 분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5
투기도
(cc/㎡/day)		 미인쇄 10 8 14 15 15 900 15 20
인쇄후 12 8 16 20 20 920 16 20
상기 표 3에서 보듯이, 본 발명에 따르는 실시예의 배리어 필름은 종래의 방식으로 제조된 비교예의 배리어 필름보다 산소에 대한 배리어성이 더욱 우수함을 알 수 있다. 또한, 실시예의 배리어 필름은 인쇄후에도 낮은 투기도를 유지하는 반면, 보호층이 없는 비교예 1 내지 3의 경우 인쇄후에 배리어성이 크게 저하되는 것을 알 수 있다.
시험예 2: 습도하에서의 산소에 대한 투기도의 평가
상기 실시예 및 비교예에서 얻은 필름에 대하여, 25℃, 1atm 및 50%RH 의 조건에서 ASTM D1434에 따라 투기도 측정기(OX-TRAN, MOCON사)를 이용하여 산소에 대한 투기도를 측정하였다. 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
구 분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5
투기도
(cc/㎡/day)
11
9
15
900
40
900
16
20
상기 표 4에서 보듯이, 본 발명에 따르는 실시예의 배리어 필름이 종래의 방식으로 제조된 비교예의 배리어 필름보다 50%RH의 고습도 하에서도 산소에 대한 배리어성이 보다 우수함을 알 수 있다. 비교예 1의 경우에는 50%RH 하에서 PVOH 코팅층이 무너져 비교예 3과 유사한 값을 보였다.
시험예 3: 시간의 경과에 따른 투기도의 변화 평가
상기 실시예 및 비교예에서 얻은 필름에 대하여, ASTM D3985에 따라 투기도 측정기(OX-TRAN, MOCON사)를 이용하여, 대기 중에서 하루 간격으로 연속적으로 투기도를 측정하여 그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1에서 보듯이, 시간이 경과하여도 본 발명에 따르는 실시예의 배리어 필름이 종래의 방식으로 제조된 비교예의 배리어 필름보다 전반적으로 산소에 대한 배리어성이 우수함을 알 수 있다. 비교예 1 및 3의 경우에는 다른 값에 비해 너무 크기 때문에(1000cc 수준) 같이 나타낼 수 없었다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (9)

  1. 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 폴리비닐알콜(PVOH)로 이루어진 제1수지층; 및 상기 제1수지층의 양면에 위치하며 폴리락트산(PLA) 또는 용융온도가 205℃ 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 이루어진 제2수지층을 포함하는, 다층 배리어 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 다층 배리어 필름이 다층 공압출 필름 또는 다층 접합 필름인 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1수지층의 두께는 100nm 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 다층 배리어 필름은, ASTM D3985에 따른 산소에 대한 투기도가 10cc/㎡/day 이하인 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 다층 배리어 필름이,
    제2수지층/제1수지층/제2수지층;
    제2수지층/제1수지층/제1수지층/제2수지층; 또는
    제2수지층/제1수지층/제2수지층/제1수지층/제2수지층의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1수지층과 제2수지층 사이에 접착층을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 접착층은 폴리에틸렌이민 및 폴리우레탄 중에서 선택된 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는, 다층 배리어 필름.
  8. a) 제1수지로서 용융온도(Tm)가 170 내지 220 ℃인 폴리비닐알콜(PVOH) 수지, 및 제2수지로서 폴리락트산(PLA) 수지 또는 용융온도가 205℃ 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지를 각각 용융시키는 단계; 및
    b) 상기 단계 a)에서 용융된 제1수지 및 제2수지를 공압출하여 제1수지층의 양면에 제2수지층이 적층된 시트를 얻은 뒤 이를 연신하고 열고정시켜 다층 배리어 필름을 얻거나; 또는 상기 단계 a)에서 용융된 제1수지 및 제2수지를 각각 압출시킨 후 연신하고 열고정시켜 제1시트 및 제2시트를 얻은 뒤 제1시트의 양면에 접착층을 코팅하고 제2시트를 접합시켜 다층 배리어 필름을 얻는 단계를 포함하는, 제1항의 다층 배리어 필름의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제1수지의 용융 압출 온도는 170 내지 250 ℃인 것을 특징으로 하는 다층 배리어 필름의 제조 방법.
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