JP2001081216A - バリア性フィルムおよびそれを使用した積層材 - Google Patents

バリア性フィルムおよびそれを使用した積層材

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JP2001081216A
JP2001081216A JP25541699A JP25541699A JP2001081216A JP 2001081216 A JP2001081216 A JP 2001081216A JP 25541699 A JP25541699 A JP 25541699A JP 25541699 A JP25541699 A JP 25541699A JP 2001081216 A JP2001081216 A JP 2001081216A
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film
resin
barrier
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polyvinyl alcohol
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JP25541699A
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English (en)
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Hiroshi Yamamoto
浩 山本
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素ガスおよび水蒸気等に対するガスバリア
性に優れ、更に、透明性、柔軟性等に優れたバリア性フ
ィルムおよびそれを使用した積層材を提供することであ
る。 【解決手段】 基材フィルムの一方の面に、その構造中
に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティング
膜を設けたことを特徴とするバリア性フィルムおよびそ
れを使用した積層材に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、バリア性フィルム
およびそれを使用した積層材に関し、更に詳しくは、酸
素ガスおよび水蒸気等に対するバリア性に優れ、更に、
透明性、柔軟性等に優れたバリア性フィルムおよびそれ
を使用した積層材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、飲食品、医薬品、化学薬品、日用
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するため
に、種々の包装用材料が、開発され、提案されている。
而して、上記の包装用材料は、内容物の変質等を防止す
るため、主に、酸素ガスあるいは水蒸気ガスに対する遮
断性、いわゆる、ガスバリア性が強く要求されるもので
ある。ところで、酸素ガスあるいは水蒸気ガス等に対す
るバリア性素材としては、例えば、アルミニウム箔、あ
るいは、プラスチックフィルムの上にアルミニウムを真
空蒸着法等により真空蒸着してなるアルミニウム蒸着樹
脂フィルム、更に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂あるいは
塩化ビニリデンと他のモノマ−との共重合体樹脂からな
るフィルム若しくはプラスチックフィルムの表面にポリ
塩化ビニリデン系樹脂をコ−トした樹脂フィルム、ある
いは、ポリビニルアルコ−ルあるいはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のケン化物からなるフィルム、更にまた、
プラスチックフィルム等の基材フィルムの一方の面に、
真空蒸着法等の物理気相成長法(PVD法)を用いて、
例えば、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の
蒸着膜を設けた蒸着フィルム、若しくは、低温プラズマ
化学蒸着法等の化学気相成長法(CVD法)を用いて、
例えば、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を設けた蒸着
フィルム等が知られている。これらのバリア性素材は、
他のプラスチックフィルム、あるいは、紙基材、その他
等の素材と積層し、例えば、飲食品、医薬品、化学薬
品、日用品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装
するに有用な包装用材料を提供している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなバリア性素材は、確かに、酸素ガスバリア性、水
蒸気ガスバリア性等を有し、それなりの効果を期待し得
るものであるが、未だに、充分に満足し得るものではな
いと言うのが実状である。例えば、上記のアルミニウム
箔については、酸素ガス、水蒸気ガス等に対するガスバ
リア性は極めて優れているバリア性素材であるが、現
在、使用後の廃棄処理が問題になっている他、更に、基
本的には、不透明な素材であることから、内容物を充填
包装した包装製品において、外から内容物を視認し得な
いという問題点がある。次に、上記のプラスチックフィ
ルムの上にアルミニウムを真空蒸着法等により真空蒸着
してなるアルミニウム蒸着樹脂フィルムについては、上
記のアルミニウム箔と同様に、使用後の廃棄処理、外か
ら内容物を視認し得ないという問題点があるばかりでは
なく、ガスバリア性はアルミニウム箔よりも劣るため、
必ずしも満足し得るバリア性素材ではない。
【0004】更に、上記のポリ塩化ビニリデン系樹脂あ
るいは塩化ビニリデンと他のモノマ−との共重合体樹脂
からなるフィルム若しくはプラスチックフィルムの表面
にポリ塩化ビニリデン系樹脂をコ−トした樹脂フィルム
については、樹脂系のバリア性素材として広く使用され
ているが、使用後の焼却処理において塩素系ガスを発生
することから、環境保護の点において好ましくなく、更
に、樹脂系であることから、ガスバリア性が必ずしも十
分ではなく、高度のガスバリア性が要求される内容物の
充填包装には使用できないと言うのが実状である。次
に、上記のポリビニルアルコ−ルあるいはエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物からなるフィルムまたはコ
−ティング膜については、絶乾条件においては、比較的
に優れた酸素ガスバリア性を示すが、水蒸気ガスバリア
性は十分ではなく、また、高湿度条件下においては、酸
素ガスバリア性も著しく悪化し、現実的な条件下では十
分に満足し得るバリア性素材とは言い得ないものであ
る。上記の高湿度依存性を改良するために、種々の方法
等が開発され、提案されているが、例えば、真空蒸着法
等を利用し、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を蒸着す
る方法等が提案されているが、湿度70%以上の高湿度
条件では酸素ガスバリア性の悪化を改善することはでき
ないものである(特開平4−7139号公報参照)。
【0005】次にまた、上記のプラスチックフィルム等
の基材フィルムの一方の面に、真空蒸着法等の物理気相
成長法(PVD法)を用いて、例えば、酸化珪素、酸化
アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた蒸着フィ
ルムについては、酸素ガス、水蒸気ガス等に対するガス
バリア性は格段に向上させ、しかも、無機酸化物の蒸着
膜が透明性を有することから、充填包装した内容物を外
から視認し得るという利点を有するものである。しか
し、酸素ガス等のガスバリア性の効果を格段に向上させ
ることができるか否かは、基材フィルムが耐熱性を有す
るか否かということによることが大きいものである。例
えば、基材フィルムとして、ポリエチレンテレフタレ−
トフィルム等の耐熱性を有する基材フィルムを使用する
場合には、真空蒸着法等により蒸着膜を形成し、酸素ガ
ス等のガスバリア性の効果を格段に向上させることは可
能である。しかし、例えば、2軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、あるいは、低
密度ポリエチレンフィルム等の耐熱性に劣る基材フィル
ムを使用する場合には、真空蒸着法等により蒸着膜を形
成することは技術的に可能であるが、酸素ガス等のガス
バリア性の効果を格段に向上させることは、極めて困難
であることから、必ずしも、充分に満足し得るものであ
るとは言い得ないものである。
【0006】更にまた、上記のプラスチックフィルム等
の基材フィルムの一方の面に、低温プラズマ化学蒸着法
等の気相成長法(CVD法)を用いて、例えば、酸化珪
素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた
蒸着フィルムについては、蒸着膜の形成時に、基材フィ
ルムに対する熱的ダメ−ジが少なく、種々のプラスチッ
クフィルムに無機酸化物の蒸着膜を形成することができ
るという利点を有するものであり、近年、非常に注目さ
れているものである。例えば、耐熱性に劣るポリオレフ
ィン系樹脂成形品にプラズマ化学蒸着法を利用して酸化
珪素の蒸着膜を形成する方法が提案されている(特開平
5−287103号公報参照)。しかしながら、上記の
方法において、特に、2軸延伸ポリプロピレンフィルム
等に蒸着した場合、シ−ラントフィルムを積層した後に
おいては、酸素ガスバリア性は、10cc/m2 以上で
あり、必ずしも充分に満足し得る酸素ガスバリア性を達
成することができるとは言い得ないというのが実状であ
る。また、上記において、酸素ガスバリア性を向上させ
るために、無機酸化物の蒸着膜の膜厚を1000Å以上
に形成しなければならず、而して、このような場合に
は、耐熱性に劣るポリオレフィン系樹脂フィルムのプラ
ズマ反応による強度劣化の問題点を解決しなければなら
ないという問題点がある。更に、無機酸化物の蒸着膜の
膜厚を厚くすると、蒸着フィルム自身が、黄色味を呈
し、飲食品等を充填包装する包装用材料として使用する
場合には、商品性に影響を与えるという問題点もある。
更にまた、酸素ガスバリア性を向上させるために、例え
ば、特開平7−285191号公報、特開平6−316
025号公報等では、蒸着フィルム上に、エチレン−ビ
ニルアルコ−ル共重合体、ポリビニルアルコ−ル等のフ
ィルムを積層する技術が開示されているが、蒸着膜と樹
脂膜との密着が不十分であり、やはり、高湿度下の酸素
バリア性が不足するという問題点がある。そこで本発明
は、酸素ガスおよび水蒸気等に対するガスバリア性に優
れ、更に、透明性、柔軟性等に優れたバリア性フィルム
およびそれを使用した積層材を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、その構造中に珪
素原子を有する変成ポリビニルアルコ−ル系樹脂を使用
することに着目し、プラスチックフィルム等の基材フィ
ルムの一方の面に、その構造中に珪素原子を有する変性
ポリビニルアルコ−ル系樹脂をビヒクルの主成分とする
樹脂組成物によるコ−ティング膜を設けてバリア性フィ
ルムを製造し、而して、該バリア性フィルムに、他のプ
ラスチックフィルム、あるいは、紙基材、その他等の素
材を任意に積層して積層材を製造し、しかる後、該積層
材を使用し、これを製袋ないし製函して包装用容器を製
造し、該包装用容器内に、例えば、飲食品、医薬品、化
学薬品、日用品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填
包装して包装製品を製造したところ、酸素ガスおよび水
蒸気等に対するガスバリア性に優れ、内容物の変質、改
質等を防止して安定的に長期間の流通、保存適性等を有
し、また、透明性に優れているので、外から内容物を視
認し得ることができ、更に、柔軟性、ラミネ−ト強度等
に優れ破袋等もなく、極めて優れた良好な包装製品を安
価に製造し得ることができる有用なバリア性フィルムお
よびこれを使用した積層材を製造し得ることを見出して
本発明を完成したものである。
【0008】すなわち、本発明は、基材フィルムの一方
の面に、その構造中に珪素原子を有する変性ポリビニル
アルコ−ル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
によるコ−ティング膜を設けたことを特徴とするバリア
性フィルムおよびそれを使用した積層材に関するもので
ある。
【0009】
【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に図面
等を用いて更に詳しく説明する。本発明にかかるバリア
性フィルムおよびそれを使用した積層材についてその層
構成を図面を用いて更に具体的に説明すると、図1は、
本発明にかかるバリア性フィルムの層構成についてその
一例を例示する概略的断面図であり、図2は、本発明に
かかる積層材の層構成についてその一例を例示する概略
的断面図である。
【0010】まず、本発明にかかるバリア性フィルム1
は、図1に示すように、基材フィルム2の一方の面に、
その構造中に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−
ル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ
−ティング膜3を設けた構成からなることを基本構造と
するものである。次に、本発明にかかるバリア性フィル
ムを使用した積層材について、その一例を例示すると、
図2に示すように、上記の図1に示すバリア性フィルム
1を使用した場合で説明すると、上記の図1に示すバリ
ア性フィルム1を構成するコ−ティング膜3の面に、必
要ならば、例えば、印刷絵柄層等4を設け、更に、少な
くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層5を設けた構成からなる
積層材Aを挙げることができる。なお、上記の図5中、
2等の符号は、前述と同じ意味である。上記の例示は、
本発明にかかるバリア性フィルムおよびそれを使用した
積層材についてその一例を例示するものであり、本発明
はこれにより限定されるものではない。
【0011】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性フィルム、積層材等を構成する素材、材料、製造
法等について説明すると、まず、本発明にかかるバリア
性フィルム、積層材等を構成する基材フィルムとして
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化部等のポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
ビニルアセタ−ル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、フッ素系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムな
いしシ−トを使用することができる。而して、本発明に
おいて、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、
例えば、上記の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、イ
ンフレ−ション法、Tダイ法、その他等の製膜化法を用
いて、上記の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、
2種以上の異なる樹脂を使用して多層共押し出し製膜化
する方法、更には、2種以上の樹脂を使用し、製膜化す
る前に混合して製膜化する方法等により、樹脂のフィル
ムないしシ−トを製造し、更に、例えば、テンタ−方
式、あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ない
し2軸方向に延伸してなる樹脂のフィルムないしシ−ト
を使用することができる。本発明において、基材フィル
ムの膜厚としては、5〜200μm位、より好ましく
は、10〜50μm位が望ましい。なお、上記におい
て、樹脂の製膜化に際して、例えば、フィルムの加工
性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化
性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、
その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック
配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量と
しては、極く微量から数十%まで、その目的に応じて、
任意に添加することができる。また、上記において、一
般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、充填剤、強化剤、補強剤、帯電防
止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、その
他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使
用することができる。
【0012】また、本発明において、基材フィルムは、
必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、
酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いて低温プラズマ処
理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化
処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。上
記の表面前処理は、基材フィルムとコ−ティング膜との
密着性を改善するための方法として実施するものである
が、上記の密着性を改善する方法として、その他、例え
ば、基材フィルムの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤
層、アンダ−コ−ト剤層等を任意に形成することもでき
る。上記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、その他等をビヒ
クルの主成分とする樹脂組成物を使用することができ
る。また、上記において、コ−ト剤層の形成法として
は、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン
型等のコ−ト剤を使用し、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ
−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法を用
いてコ−トすることができ、そのコ−ト時期としては、
基材フィルムの2軸延伸処理後の後工程として、あるい
は、2軸延伸処理のインライン処理等で実施することが
できる。なお、本発明において、基材フィルムとして
は、具体的には、2軸延伸ポリプロピレンフィルム、2
軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、または、
2軸延伸ナイロンフィルムを使用することが望ましいも
のである。
【0013】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性フィルム、積層材等を構成するその構造中に珪素
原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を主成分
とする樹脂組成物によるコ−ティング膜について説明す
ると、かかるコ−ティング膜としては、例えば、その構
造中に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹
脂の1種ないしそれ以上をビヒクルの主成分とし、これ
に、必要ならば、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定剤、分散剤、増粘
剤、乾燥剤、滑剤、帯電防止剤、架橋剤、その他等の添
加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で充分に混練して
なる各種の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型
等からなる樹脂組成物を調整し、而して、該樹脂組成物
を使用し、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ
−ト法、キスロ−ルコ−ト法、スクイ−ズロ−ルコ−ト
法、リバ−スロ−ルコ−ト法、カ−テンフロ−コ−ト
法、その他等のコ−ティング法により、コ−ティング
量、例えば、0.1g/m2 〜10g/m2 (乾燥状
態)位、好ましくは、0.5g/m2 〜5g/m2 (乾
燥状態)位コ−ティングして、本発明にかかるコ−ティ
ング膜を形成することができる。上記において、上記の
樹脂組成物としては、具体的には、例えば、水、あるい
は、水とイソプロピ−ルアルコ−ルとを1対1〜2位の
割合で混合してなる溶媒中に、その構造中に珪素原子を
有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂の1種ないしそ
れ以上を少量づつ添加して充分に混練してなる水溶液状
の樹脂組成物を調製して使用することが好ましい。
【0014】上記において、その構造中に珪素原子を有
する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂としては、分子内
に珪素原子を含むものであればいずれのものでも使用す
ることができ、特に、本発明においては、分子内に含有
する珪素原子がアルコキシル基、アシロキシル基あるい
はこれらの加水分解物、シラノ−ル基またはその塩等の
反応性置換基を有するものを使用することが好ましいも
のである。而して、本発明において、上記のその構造中
に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂と
しては、種々の方法で製造することができ、具体的に
は、例えば、ポリビニルアルコ−ル、あるいは、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体のケン化物等のポリビニルアル
コ−ル系樹脂あるいはその変性物に、シリル化剤を用い
て後変性により珪素原子を導入する方法により製造する
ことができる。上記において、ポリビニルアルコ−ルと
しては、ポリ酢酸ビニルであり、そのアセチル基のケン
化度が、98モル%以上の完全ケン化したポリビニルア
ルコ−ルを使用することができ、また、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物としては、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体であり、その酢酸ビニルの含有率が、約7
9〜92モル%で、かつ、そのアセチル基の完全ケン化
したエチレン含有率25〜50モル%のエチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物を使用することができる。ま
た、上記において、シリル化剤としては、例えば、トリ
メチルクロロシラン、ジメチルジクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェニ
ルクロルシラン等のオルガノハロゲンシラン、トリメチ
ルアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン等の
オルガノシリコンエステル、トリメチルメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン等のオルガノアルコキシ
シラン、トリメチルシラノ−ル、ジメチルジシラノ−
ル、ジエチルシランジオ−ル等のオルガノシラノ−ル、
N−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノアルキルシラン、その他等を使用することがで
きる。而して、本発明においては、例えば、上記のポリ
ビニルアルコ−ル、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物等のポリビニルアルコ−ル系樹脂ある
いはその変性物に、シリル化剤を用いて後変性により珪
素原子を導入する方法としては、例えば、上記のシリル
化剤の1種ないしそれ以上を、これと反応しない有機溶
剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、アセトン等に溶解させ、該溶液中に、上
記の粉末状のポリビニルアルコ−ル系樹脂を攪拌下に懸
濁させてその両者を反応させて、その構造中に珪素原子
を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を製造するこ
とができる。
【0015】また、本発明において、その構造中に珪素
原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂として
は、具体的には、上記とは別の方法、例えば、ビニルエ
ステルと分子内にシリル基を有するオレフィン性不飽和
モノマ−との共重合体をケン化する方法により製造する
ことができる。具体的には、アルコ−ル中においてビニ
ルエステルと分子内にシリル基を有するオレフィン性不
飽和モノマ−とをラジカル開始剤を用いて共重合させ、
しかる後、該共重合体のアルコ−ル溶液にアルカリある
いは酸触媒を加えて該共重合体をケン化させることによ
り、その構造中に珪素原子を有する変性ポリビニルアル
コ−ル系樹脂を製造することができる。なお、上記の共
重合反応において、必要ならば、例えば、その分子内
に、カルボキシル基、スルホン酸基あるいはそれらの
塩、アミノ基、アミド基、あるいは、イミド基等のイオ
ン性親水性基を有するオレフィン性不飽和モノマ−、例
えば、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、それらの塩あるいはそれらのモノあるいはジアルキ
ルエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルスルホン
酸、(メタ)アクリルアミドのNメチロ−ル化物、その
他等のイオン性親水性基を有するオレフィン性不飽和モ
ノマ−を添加して共重合を行うことができる。これによ
り、水ぬれ性を向上させることができる変性ポリピニル
アルコ−ル系樹脂を製造することができるものである。
上記において、ビニルエステルとしては、具体的には、
酢酸ビニルを代表的なものとして使用することができ
る。また、上記において、分子内にシリル基を有するオ
レフィン性不飽和モノマ−としては、例えば、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ア
リルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチル
エトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチルジメ
トキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリヘキシロキシシラン等のビニルシラン類、あるい
は、3−(メタ)アクリルアミド−プロピルトリメトキ
シシラン、3−(メタ)アクリルアミド−プロピルトリ
エトキシシラン、3−(メタ)アクリルアミド−プロピ
ルトリアセトキシシラン、2−(メタ)アクリルアミド
−エチルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリルア
ミド−プロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)
アクリルアミド−プロピルジメチルメトキシシラン等の
(メタ)アクリルアミド−アルキルシラン類等を使用す
ることができる。
【0016】次に、本発明において、その構造中に珪素
原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂おける珪
素原子の含有量としては、比較的少量の含有率でもその
効果が発揮され、通常、珪素原子を含有するシリル基を
含むモノマ−単位として、0.01〜10モル%位、好
ましくは、0.1〜5.0モル%位を含有していること
が望ましい。而して、本発明において、その構造中に珪
素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を主成
分とする樹脂組成物によるコ−ティング膜を使用するこ
とにより、該コ−ティング膜と基材フィルムとの密着性
が向上し、更に、その両者の密着性が向上することによ
り、その相乗効果により、酸素ガス、あるいは、水蒸気
ガス等に対するガスバリア性が向上し、これにより、内
容物の変質等を防止し、その保存安定性等に優れた包装
用容器等を製造することができるものである。本発明に
おいて、上記のように密着性が向上する理由は、定かで
はないが、コ−ティング膜を構成するその構造中に珪素
原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂が、その
珪素原子に結合しているアルキル基、アルコキシル基、
アシロキシル基あるいはこれらの加水分解物、シラノ−
ル基またはその塩等の反応性置換基等が、自身で反応
し、あるいは、基材フィルムが有する官能基等と結合
し、その両者が強固に密接着しているバリア性膜を構成
することができることによるものであると推定される。
【0017】次にまた、本発明において、本発明にかか
る積層材を構成する印刷絵柄層としては、例えば、上記
の第1のバリア性薄膜の上に、通常のグラビアインキ組
成物、オフセットインキ組成物、凸版インキ組成物、ス
クリ−ンインキ組成物、その他等のインキ組成物を使用
し、例えば、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、
凸版印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、その他等の
印刷方式を使用し、例えば、文字、図形、絵柄、記号、
その他等からなる所望の印刷絵柄を形成することにより
構成することができる。上記において、各種のインキ組
成物は、例えば、インキ組成物を構成するビヒクルとし
ては、例えば、ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピ
レン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル
系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、フッ化ビニ
リデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリビニ
ルアセタ−ル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹脂、ポ
リブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポ
リエステル系樹脂、熱硬化型ポリ(メタ)アクリル系樹
脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、フェノ−ル系樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹
脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、アセチルブ
チルセルロ−ス、エチルオキシエチルセルロ−ス等の繊
維素系樹脂、塩化ゴム、環化ゴム等のゴム系樹脂、石油
系樹脂、ロジン、カゼイン等の天然樹脂、アマニ油、大
豆油等の油脂類、その他等の樹脂の1種ないし2種以上
の混合物を使用することができる。而して、本発明にお
いて、上記のようなビヒクルの1種ないし2種以上を主
成分とし、これに、染料・顔料等の着色剤の1種ないし
2種以上を加え、更に、必要ならば、例えば、充填剤、
安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定
剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、滑剤、帯電防止剤、架橋
剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤等
で充分に混練してなる各種の形態からなるインキ組成物
を使用することがてきる。
【0018】次にまた、本発明において、本発明にかか
る積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層を形成するヒ
−トシ−ル性樹脂としては、例えば、熱によって溶融し
相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹
脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポ
リマ−、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリ
オレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、その
他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、その他等の樹脂の1種ないし
それ以上からなる樹脂を使用することができる。而し
て、本発明において、ヒ−トシ−ル性樹脂層としては、
上記のような樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、例え
ば、インフレ−ション法、Tダイ法、その他等の方法で
製膜化してなる樹脂のフィルムないしシ−ト、あるい
は、上記のような樹脂の1種ないしそれ以上をビヒクル
の主成分として含む樹脂組成物によるコ−ティンイグ膜
等の状態で使用することができる。その膜厚としては、
5〜100μm位、好ましくは、10〜50μm位が望
ましい。
【0019】ところで、本発明にかかる積層材において
は、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な
条件におかれることから、包装用容器を構成する積層材
には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下
衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全
性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求さ
れ、このために、本発明においては、上記のような諸条
件を充足する材料を任意に選択して使用し、これらを前
述の本発明にかかる積層材を構成する材料の他に、更
に、任意に加えて積層して所望の積層材を構成すること
ができる。而して、上記において、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系樹
脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μmから3
00μm位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【0020】次に、本発明において、本発明にかかるバ
リア性フィルム、印刷絵柄層、ヒ−トシ−ル性樹脂層、
更に、その他の材料等を使用して、本発明にかかる積層
材を製造する方法としては、例えば、ラミネ−ト用接着
剤によるラミネ−ト用接着剤層を介して積層するドライ
ラミネ−ション法、あるいは、溶融押し出し接着性樹脂
による溶融押し出し樹脂層を介して積層する押し出しラ
ミネ−ション法等で行うことができる。上記において、
ラミネ−ト用接着剤としては、例えば、1液、あるい
は、2液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、(メ
タ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリ
エ−テル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、そ
の他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等
のラミネ−ト用接着剤を使用することができる。而し
て、上記のラミネ−ト用接着剤のコ−ティング法として
は、例えば、ダイレクトグラビアロ−ルコ−ト法、グラ
ビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ
−ト法、フォンテン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト
法、その他等の方法で塗布することができ、そのコ−テ
ィング量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥状態)
位、より好ましくは、1〜5g/m2 (乾燥状態)位が
望ましい。なお、本発明においては、上記のラミネ−ト
用接着剤には、例えば、シランカップリング剤等の接着
促進剤を任意に添加することができる。次にまた、上記
において、溶融押し出し接着性樹脂としては、前述のヒ
−トシ−ル性樹脂層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂を同
様に使用することができる。而して、本発明において、
溶融押し出し接着性樹脂としては、特に、低密度ポリエ
チレン、特に、線状低密度ポリエチレン、酸変性ポリエ
チレンを使用することが好ましいものである。上記の溶
融押し出し接着性樹脂による溶融押し出し樹脂層の膜厚
としては、5〜100μm位、より好ましくは、10〜
50μm位が望ましい。なお、本発明において、上記の
積層を行う際に、より強固な接着強度を得る必要がある
場合には、必要ならば、例えば、アンカ−コ−ト剤等の
接着改良剤等をコ−トすることもできる。上記のアンカ
−コ−ト剤としては、具体的には、例えば、アルキルチ
タネ−ト等の有機チタン系アンカ−コ−ト剤、イソシア
ネ−ト系アンカ−コ−ト剤、ポリエチレンイミン系アン
カ−コ−ト剤、ポリブタジエン系アンカ−コ−ト剤、そ
の他等の水性あるいは油性等の各種のアンカ−コ−ト剤
を使用することができる。而して、本発明においては、
上記のアンカ−コ−ト剤を、例えば、ロ−ルコ−ト、グ
ラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイ
コ−ト、その他のコ−ティング法でコ−ティングし、溶
剤、希釈剤等を乾燥して、アンカ−コ−ト剤層を形成す
ることができる。上記のおいて、アンカ−コ−ト剤の塗
布量としては、0.1〜2g/m2 (乾燥状態)位が望
ましい。
【0021】上記のようにして製造した本発明にかかる
積層材の酸素透過度は、温度23℃、相対湿度90%R
Hにおいて、15cc/m2 ・day・atm以下であ
る。上記の酸素透過度の測定は、前述の、例えば、米
国、モコン(MOCON)社製の酸素透過度測定機〔機
種名、オクストラン(OX−TRAN)2/20〕を用
いて23℃、90%RHの条件で測定することができ
る。
【0022】上記のようにして製造した本発明にかかる
積層材は、これを使用して製袋あるいは製函して、種々
の物品を充填包装するに適した有用な種々の形態からな
る包装用容器を製造可能とするものである。すなわち、
本発明においては、本発明にかかる積層材を使用して製
袋ないし製函して種々の形態からなる包装用容器を製造
し、而して、上記で製造した包装用容器は、透明性、酸
素、水蒸気等に対するガスバリア性、耐衝撃性等に優
れ、更に、ラミネ−ト加工、印刷加工、製袋ないし製函
加工等の後加工適性を有し、例えば、飲食品、医薬品、
洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き、接着剤、粘着剤等
の化学品ないし化粧品、その他等の種々の物品の充填包
装適性、保存適性等に優れているものである。上記にお
いて、製袋ないし製函する方法について説明すると、例
えば、軟包装袋の場合、上記で製造した積層材を使用
し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向させ
て、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わ
せ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設
けて袋体を構成することができる。すなわち、その製袋
方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向さ
せて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更
にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方
シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−
ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ−シ−ル型)、ひだ付シ
−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−
トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる
種々の形態の包装用容器を製造することができる。その
他、例えば、自立性包装袋(スタンディングパウチ)等
も製造することが可能であり、更に、本発明において
は、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造する
ことができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方法とし
ては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルト
シ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−
ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本発明に
おいては、上記のような包装用容器には、例えば、ワン
ピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出
口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けること
ができる。
【0023】次にまた、本発明において、包装用容器と
して、紙基材を含む場合には、例えば、積層材として、
紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容
器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク
板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、
ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトッ
プタイプの液体用紙容器等を製造することができる。ま
た、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等の
いずれのものでも製造することができる。本発明におい
て、上記のようにして製造した包装用容器は、例えば、
各種の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医
薬品、雑貨品、その他等の種々の物品の充填包装に使用
されるものである。
【0024】
【実施例】上記の本発明について以下に実施例を挙げて
更に具体的に説明する。 実施例1 (1).基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムを使用し、これをグラビア
印刷機の給紙ロ−ルに取り付け、その一方の面に、第1
色目に配置したグラビアコ−ト用ロ−ルを用いて、シラ
ノ−ル変性ポリビニルアルコ−ル5重量部、水100重
量部からなる水性樹脂組成物を使用し、これをグラビア
ロ−ルコ−トして、厚さ3.0g/m2 (乾燥状態)の
コ−ティング膜を形成して、本発明にかかるバリア性フ
ィルムを製造した。次に、上記のバリア性フィルムのコ
−ティング膜の上に、引き続いて、上記のグラビア印刷
機を用いて、グラビアインキ組成物を使用し、所望の多
色の印刷絵柄層を形成した。 (2).次いで、上記で印刷絵柄層を形成した2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−
ト機の第1送り出しロ−ルに装着し、その印刷絵柄層面
に、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて2液硬化型のポリ
ウレタン系ラミネ−ト用接着剤を4.5g/m2 (乾燥
重量)の割合で塗工して、ラミネ−ト用接着剤層を形成
した。次いで、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
70μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ
−トして、本発明にかかる積層材を製造した。
【0025】実施例2 (1).基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム(二村化学工業株式会社製、商品名、Q
H−1、片面コロナ処理品)を使用し、これをグラビア
印刷機の給紙ロ−ルに取り付け、その一方の面に、第1
色目に配置したグラビアコ−ト用ロ−ルを用いて、シラ
ノ−ル変性ポリビニルアルコ−ル、5重量部、水、10
0重量部からなる水性樹脂組成物を使用し、これをグラ
ビアロ−ルコ−トして、厚さ3.0g/m2 (乾燥状
態)のコ−ティング膜を形成して、本発明にかかるバリ
ア性フィルムを製造した。次に、上記のバリア性フィル
ムのコ−ティング膜の上に、引き続いて、上記のグラビ
ア印刷機を用いて、グラビアインキ組成物を使用し、所
望の多色の印刷絵柄層を形成した。 (2).次いで、上記で印刷絵柄層を形成した2軸延伸
ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−ト機の第1送
り出しロ−ルに装着し、その印刷絵柄層面に、グラビア
ロ−ルコ−ト法を用いて2液硬化型のポリウレタン系ラ
ミネ−ト用接着剤を4.5g/m2 (乾燥重量)の割合
で塗工して、ラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ70μmの
低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、
本発明にかかる積層材を製造した。
【0026】実施例3 (1).基材として、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン
フィルムを使用し、これをグラビア印刷機の給紙ロ−ル
に取り付け、その一方の面に、第1色目に配置したグラ
ビアコ−ト用ロ−ルを用いて、シラノ−ル変性ポリビニ
ルアルコ−ル、5重、水、100重量部からなる水性樹
脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−トして、
厚さ3.0g/m2 (乾燥状態)のコ−ティング膜を形
成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。
次に、上記のバリア性フィルムのコ−ティング膜の上
に、引き続いて、上記のグラビア印刷機を用いて、グラ
ビアインキ組成物を使用し、所望の多色の印刷絵柄層を
形成した。 (2).次いで、上記で印刷絵柄層を形成した2軸延伸
ナイロンフィルムをドライラミネ−ト機の第1送り出し
ロ−ルに装着し、その印刷絵柄層面に、グラビアロ−ル
コ−ト法を用いて2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−
ト用接着剤を4.5g/m2 (乾燥重量)の割合で塗工
して、ラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記
のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ70μmの低密度ポ
リエチレンフィルムをドライラミネ−トして、本発明に
かかる積層材を製造した。
【0027】実施例4 上記の実施例1の(2)において、印刷絵柄層を形成し
た2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの印刷
絵柄層面に、ラミネ−ト用接着剤層を介して、厚さ70
μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−ト
して積層材を製造する代わりに、印刷絵柄層を形成した
2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを押し出
しラミネ−ト機の第1送り出しロ−ルに装着し、その印
刷絵柄層の面に、溶融押し出し用低密度ポリエチレンを
使用し、厚さ20μmにこれを溶融押し出ししながら、
厚さ70μmの低密度ポリエチレンフィルムを押し出し
ラミネ−トし、それ以外は、上記の実施例1と全く同様
にして、本発明にかかる積層材を製造した。
【0028】実施例5 上記の実施例2の(2)において、印刷絵柄層を形成し
た2軸延伸ポリプロピレンフィルムの印刷絵柄層面に、
ラミネ−ト用接着剤層を介して、厚さ70μmの低密度
ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層材を
製造する代わりに、印刷絵柄層を形成した2軸延伸ポリ
プロピレンフィルムを押し出しラミネ−ト機の第1送り
出しロ−ルに装着し、その印刷絵柄層の面に、溶融押し
出し用低密度ポリエチレンを使用し、厚さ20μmにこ
れを溶融押し出ししながら、厚さ70μmの低密度ポリ
エチレンフィルムを押し出しラミネ−トし、それ以外
は、上記の実施例2と全く同様にして、本発明にかかる
積層材を製造した。
【0029】実施例6 上記の実施例3の(2)において、印刷絵柄層を形成し
た2軸延伸ナイロンフィルムの印刷絵柄層面に、ラミネ
−ト用接着剤層を介して、厚さ70μmの低密度ポリエ
チレンフィルムをドライラミネ−トして積層材を製造す
る代わりに、印刷絵柄層を形成した2軸延伸ナイロンフ
ィルムを押し出しラミネ−ト機の第1送り出しロ−ルに
装着し、その印刷絵柄層の面に、溶融押し出し用低密度
ポリエチレンを使用し、厚さ20μmにこれを溶融押し
出ししながら、厚さ70μmの低密度ポリエチレンフィ
ルムを押し出しラミネ−トし、それ以外は、上記の実施
例3と全く同様にして、本発明にかかる積層材を製造し
た。
【0030】比較例1 (1).基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムを使用し、上記の実施例1
と全く同様にして、該2軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルムの一方の面に、印刷絵柄層を形成し、更に
また、該印刷絵柄層面に、ラミネ−ト用接着剤層を形成
した。他方、厚さ70μmの低密度ポリエチレンフィル
ムを用意し、その一方の面にコロナ放電処理を施し、そ
のコロナ放電処理面に、上記の2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムのラミネ−ト用接着剤層面を対向
させ、その両者をドライラミネ−ション法により積層し
て、積層材を製造した。
【0031】比較例2 (1).基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムを使用し、上記の実施例2と全く同様に
して、該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面
に、印刷絵柄層を形成し、更にまた、該印刷絵柄層面
に、ラミネ−ト用接着剤層を形成した。他方、厚さ70
μmの低密度ポリエチレンフィルムを用意し、その一方
の面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面
に、上記の2軸延伸ポリプロピレンフィルムのラミネ−
ト用接着剤層面を対向させ、その両者をドライラミネ−
ション法により積層して、積層材を製造した。
【0032】比較例3 (1).基材として、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン
フィルムを使用し、上記の実施例3と全く同様にして、
該2軸延伸ナイロンフィルムの一方の面に、印刷絵柄層
を形成し、更にまた、該印刷絵柄層面に、ラミネ−ト用
接着剤層を形成した。他方、厚さ70μmの低密度ポリ
エチレンフィルムを用意し、その一方の面にコロナ放電
処理を施し、そのコロナ放電処理面に、上記の2軸延伸
ナイロンフィルムのラミネ−ト用接着剤層面を対向さ
せ、その両者をドライラミネ−ション法により積層し
て、積層材を製造した。
【0033】実験例1 上記の実施例1〜6、および、比較例1〜3で製造した
各バリア性フィルム、および、積層材について、下記の
デ−タを測定した。 (1).酸素透過度の測定 これは、温度23℃、湿度0%RHと90%RHの条件
で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種
名、オクストラン(OXTRAN)〕にて測定した。 (2).水蒸気透過度の測定 これは、温度40℃、100%RHの条件で、米国、モ
コン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マトラ
ン(PERMATRAN)〕にて測定した。 (3).色評価 これは、目視による着色観察で評価した。目視による着
色観察は、試料を10枚重ねて目視により、直接観察し
た。上記のバリア性フィルム、および、積層材について
の酸素透過度および水蒸気透過度の測定結果について、
下記の表1に示す。
【0034】 上記の表1中、酸素透過度の単位は、〔cc/m2 ・d
ay・atm〕であり、また、水蒸気透過度の単位は、
〔g/m2 ・day・atm〕である。
【0035】上記の表1に示す結果より明らかなよう
に、実施例1〜6にかかる積層材は、酸素透過度が、1
0cc/m2 ・day・atm以下であった。
【0036】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、その構造中に珪素原子を有する変成ポリビニルアル
コ−ル系樹脂を使用することに着目し、プラスチックフ
ィルム等の基材フィルムの一方の面に、その構造中に珪
素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂をビヒ
クルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティング膜を
設けてバリア性フィルムを製造し、而して、該バリア性
フィルムに、他のプラスチックフィルム、あるいは、紙
基材、その他等の素材を任意に積層して積層材を製造
し、次に、該積層材を使用し、これを製袋ないし製函し
て包装用容器を製造し、該包装用容器内に、例えば、飲
食品、医薬品、化学薬品、日用品、雑貨品、その他等の
種々の物品を充填包装して包装製品を製造して、酸素ガ
スおよび水蒸気等に対するガスバリア性に優れ、内容物
の変質、改質等を防止して安定的に長期間の流通、保存
適性等を有し、また、透明性に優れているので、外から
内容物を視認し得ることができ、更に、柔軟性、ラミネ
−ト強度等に優れ破袋等もなく、極めて優れた良好な包
装製品を安価に製造し得ることができる有用なバリア性
フィルムおよびこれを使用した積層材を製造することが
できるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかるバリア性フィルムについてその
一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
【図2】本発明にかかる積層材についてその一例の層構
成の概略を示す概略的断面図である。
【符号の説明】
1 バリア性フィルム 2 基材フィルム 3 コ−ティング膜 4 印刷絵柄層 5 ヒ−トシ−ル性樹脂層 A 積層材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES CFD CFD CFG CFG // C08L 23:10 67:00 77:00 Fターム(参考) 3E086 BA02 BA04 BA15 BA24 BA33 BB02 BB05 CA01 CA11 CA28 CA29 CA35 4F006 AA12 AA13 AA15 AA16 AA17 AA18 AA22 AA35 AA36 AA38 AB20 BA05 CA07 EA01 4F071 AA20 AA29 AA46 AA54 AC16 AF08 AF09 AF59 AH04 BB06 BB07 BB08 BC01 BC09 BC12 BC17 4F100 AK07A AK21B AK42A AK48A AL06B AL08B AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C CC00B CC00C EJ38A GB15 GB23 GB66 HB31C JD01 JD03 JD04 JK13 JK17 JN01

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材フィルムの一方の面に、その構造中
    に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を
    ビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティング
    膜を設けたことを特徴とするバリア性フィルム。
  2. 【請求項2】 基材フィルムが、2軸延伸ポリプロピレ
    ンフィルム、2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
    ルム、または、2軸延伸ナイロンフィルムからなること
    を特徴とする上記の請求項1に記載するバリア性フィル
    ム。
  3. 【請求項3】 基材フィルムの一方の面に、その構造中
    に珪素原子を有する変性ポリビニルアルコ−ル系樹脂を
    ビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティング
    膜を設けた構成からなるバリア性フィルムのコ−ティン
    グ膜の面に、必要ならば、印刷絵柄層を設けた後、少な
    くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けたことを特徴とす
    る積層材。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009526088A (ja) * 2005-10-28 2009-07-16 サン・ケミカル・コーポレーション 高い耐熱性を有するガスバリヤコーティング
KR100917050B1 (ko) * 2003-02-12 2009-09-10 주식회사 코오롱 고수명 풍선용 폴리아미드 적층필름
KR100937042B1 (ko) * 2003-03-18 2010-01-18 주식회사 코오롱 고수명 풍선용 나일론 필름
WO2010142325A1 (fr) * 2009-06-09 2010-12-16 Tarkett G.D.L. S.A. Revetement de surface multicouche avec couche barriere
WO2012049003A3 (en) * 2010-10-12 2012-06-07 Tarkett Gdl Process for the production of a pvc- based surface covering having a top coating layer
KR101156600B1 (ko) * 2010-08-16 2012-06-20 에스케이씨 주식회사 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법
JP2022163184A (ja) * 2020-03-31 2022-10-25 大日本印刷株式会社 加飾シートおよび加飾樹脂成形品

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0393542A (ja) * 1989-09-06 1991-04-18 Toyobo Co Ltd 被覆プラスチックフィルム
JPH0899390A (ja) * 1994-08-04 1996-04-16 Toru Yamamoto バリアー性積層フィルムおよびその製造方法
JPH09202843A (ja) * 1996-01-25 1997-08-05 Toppan Printing Co Ltd ポリビニルアルコール系組成物およびその製造方法
JPH1076593A (ja) * 1996-09-03 1998-03-24 Daicel Chem Ind Ltd バリア性複合フィルムおよびその製造方法
JPH10156996A (ja) * 1996-12-03 1998-06-16 Daicel Chem Ind Ltd 医療具用包装材料
JP2000052501A (ja) * 1998-06-03 2000-02-22 Kuraray Co Ltd 積層体およびその製造方法
JP2000063751A (ja) * 1998-08-20 2000-02-29 Jsr Corp コーティング用組成物およびコーティングフィルム
JP2000153597A (ja) * 1998-09-14 2000-06-06 Sumitomo Chem Co Ltd フィルム積層体およびその製造方法
JP2000290580A (ja) * 1999-04-08 2000-10-17 Jsr Corp コーティング用組成物およびガスバリア用コート材
JP2001009974A (ja) * 1999-04-28 2001-01-16 Tokuyama Corp 積層フイルム
JP2001071425A (ja) * 1999-06-24 2001-03-21 Toppan Printing Co Ltd ガスバリアフィルム

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0393542A (ja) * 1989-09-06 1991-04-18 Toyobo Co Ltd 被覆プラスチックフィルム
JPH0899390A (ja) * 1994-08-04 1996-04-16 Toru Yamamoto バリアー性積層フィルムおよびその製造方法
JPH09202843A (ja) * 1996-01-25 1997-08-05 Toppan Printing Co Ltd ポリビニルアルコール系組成物およびその製造方法
JPH1076593A (ja) * 1996-09-03 1998-03-24 Daicel Chem Ind Ltd バリア性複合フィルムおよびその製造方法
JPH10156996A (ja) * 1996-12-03 1998-06-16 Daicel Chem Ind Ltd 医療具用包装材料
JP2000052501A (ja) * 1998-06-03 2000-02-22 Kuraray Co Ltd 積層体およびその製造方法
JP2000063751A (ja) * 1998-08-20 2000-02-29 Jsr Corp コーティング用組成物およびコーティングフィルム
JP2000153597A (ja) * 1998-09-14 2000-06-06 Sumitomo Chem Co Ltd フィルム積層体およびその製造方法
JP2000290580A (ja) * 1999-04-08 2000-10-17 Jsr Corp コーティング用組成物およびガスバリア用コート材
JP2001009974A (ja) * 1999-04-28 2001-01-16 Tokuyama Corp 積層フイルム
JP2001071425A (ja) * 1999-06-24 2001-03-21 Toppan Printing Co Ltd ガスバリアフィルム

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100917050B1 (ko) * 2003-02-12 2009-09-10 주식회사 코오롱 고수명 풍선용 폴리아미드 적층필름
KR100937042B1 (ko) * 2003-03-18 2010-01-18 주식회사 코오롱 고수명 풍선용 나일론 필름
JP2009526088A (ja) * 2005-10-28 2009-07-16 サン・ケミカル・コーポレーション 高い耐熱性を有するガスバリヤコーティング
WO2010142325A1 (fr) * 2009-06-09 2010-12-16 Tarkett G.D.L. S.A. Revetement de surface multicouche avec couche barriere
CN102459431A (zh) * 2009-06-09 2012-05-16 塔克特Gdl股份有限公司 具有阻挡层的多层表面覆盖层
RU2516109C2 (ru) * 2009-06-09 2014-05-20 Таркетт Г.Д.Л. С.А. Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем
US8795827B2 (en) 2009-06-09 2014-08-05 Tarkett G.D.L. S.A. Multilayer surface covering with barrier layer
KR101156600B1 (ko) * 2010-08-16 2012-06-20 에스케이씨 주식회사 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법
WO2012049003A3 (en) * 2010-10-12 2012-06-07 Tarkett Gdl Process for the production of a pvc- based surface covering having a top coating layer
US9103129B2 (en) 2010-10-12 2015-08-11 Tarkett Gdl Process for the production of a surface covering having a barrier layer
RU2573901C2 (ru) * 2010-10-12 2016-01-27 Таркетт Гдл Способ получения поверхностного покрытия, имеющего защитный слой
JP2022163184A (ja) * 2020-03-31 2022-10-25 大日本印刷株式会社 加飾シートおよび加飾樹脂成形品

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