KR100821049B1 - 방오성 페인트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 로진 물질과 보조 막-형성 수지를 포함하는 결합제를 가지며, 살균 해양 생물 특성을 갖는 성분을 포함하는 방오성 페인트에 관한 것으로서, 상기 결합제는 로진 물질과 보조 막-형성 수지의 20:80 내지 95:5중량% 혼합물을 포함하며, 상기 보조 막-형성 수지는 가수분해, 해리 또는 해수종으로 교환할 수 있는 기에 의해 산 기가 블럭되어 해수에 용해될 수 있는 폴리머를 남기는 산-관능성 막형성 폴리머(A) 20-100중량% 및 비-가수분해 불용성 막-형성 폴리머(B) 80-20%를 포함하며, 여기서, 상기 블럭기는 폴리머의 제4 암모늄염을 형성하는 제4 암모늄기 및 폴리머의 제4 포스포늄염을 형성하는 제4 포스포늄기로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.

Description

방오성 페인트{ANTIFOULING PAINT}
본 발명은 방오성 페인트에 관한 것이다. 방오성 페인트는 선박 선체 위에 탑코트로서 사용되어, 일반적으로 해양 생물용 살생제를 방출시킴으로써 어패류 및 조류와 같은 해양 생물의 정착 및 성장을 억제한다.
통상적으로, 방오성 페인트는 페인트로부터 침출된 살균 색소를 가지는 비교적 비활성 결합제를 포함한다. 사용되는 결합제 중에는 비닐 수지와 로진이 있다. 비닐 수지는 해수-불용성이며, 이에 기초한 페인트는 높은 색소 농도를 사용하여 색소 입자들 사이에 접촉이 있어 침출이 확실하도록 한다. 로진은 해수 내에 매우 약간 용해되는 경질의 매우 부서지기 쉬운 수지이다. 로진계 방오성 페인트는 가용성(soluble) 매트릭스 또는 침식성 페인트라고 말한다. 살균 색소는 매우 일반적으로 로진의 골격 매트릭스를 남기면서 사용시 로진 결합제의 매트릭스에서 침출되어 나오는데, 이 매트릭스 골격은 선체 표면으로부터 세정 제거되어 페인트 막 내의 심부로부터 살균 색소가 침출되도록 한다.
최근 매우 성공적인 방오성 페인트는 살균 트리오르가노틴(triorganotin) 성분들이 화학적으로 결합되며, 그로부터 살균 성분들이 해수에 의해 점차 가수분해되는 중합성 결합제에 기초한 "자가-연마 코폴리머(self-polishing copolymer)"이며, 그 예는 GB-A-1457590에 기술되어 있다. 비-살균 성분들을 방출하는 자가-연마 코폴리머 페인트는 EP-A-69559, EP-A-204456, EP-A-529693, EP-A-779304, WO-A-91/14743, WO-A-91/09915, GB-A-231070 및 JP-A-9-286933에 기술되어 있다.
US-A-4675051에는 해수에 서서히 용해되며, 적어도 1개의 제1 또는 제2 아민기를 함유하는 지방족 폴리아민과 로진을 반응시킴으로써 제조된 수지인 결합제를 포함하는 해양 방오성 페인트가 기술되어 있다. EP-A-802243에는 로진 화합물, 오르가니실일 에스테르기 함유 폴리머 및 방오제를 포함하는 코팅조성물이 기술되어 있다.
로진은 매우 우수한 막-형성물질은 아니며, 로진계 방오성 페인트에 다른 막-형성 수지를 첨가하는 것으로 알려져 있다. 이는 때때로 선체 표면을 세척하기 어려운 페인트가 되게 한다. 본 발명은 페인트 막의 강도 및/또는 페인트에서 살균제가 침출 제거된 후 로진-계 페인트 매트릭스의 신뢰할만한 침식성과 관련하여 개선된 로진-계 방오성 페인트를 추구하고 있다.
본 발명에 따른 방오성 페인트는 로진 물질과 보조 막-형성 수지를 포함하는 결합제를 가지며, 상기 페인트는 해양 생물 살균 특성을 갖는 성분을 포함하며, 상기 결합제는 로진 물질과 보조 막-형성 수지의 20:80 내지 95:5 중량% 혼합물을 포함하며, 상기 보조 막-형성 수지는 가수분해, 해리 또는 해수종으로 교환할 수 있는 기에 의해 산 기가 블럭되어 해수에 용해될 수 있는 폴리머를 남기는 산-관능성(acid-functional) 막형성 폴리머(A) 20-100중량% 및 비-가수분해 불용성 막-형성 폴리머(B) 80-20%를 포함하며, 상기 블럭기는 폴리머의 제4 암모늄염을 형성하는 제4 암모늄기 및 폴리머의 제4 포스포늄염을 형성하는 제4 포스포늄기로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
로진 물질은 바람직하게 로진, 특히 목재 로진 또는 선택적으로 토울 로진(tall rosin) 또는 검 로진(gum rosin)이다. 로진의 주요 화학성분은 아비에틴산이다. 로진은 WW(수 백색; water white) 로진으로서 시판되는 상업용으로 판매되는 종류일 수 있다. 로진 물질은 로진 유도체, 예를 들어 말레인화 또는 푸마르화 로진, 수소화 로진, 포르밀화 로진 또는 중합화 로진 또는 로진 금속염, 가령 칼슘, 마그네슘, 구리 또는 아연 로시네이트일 수 있다.
가수분해, 해리 또는 해수종으로 교환할 수 있는 기에 의해 산 기가 블럭되어 해수에 용해될 수 있는 폴리머를 남기는 산-관능성 막형성 폴리머(A)는 폴리머의 제4 암모늄염을 형성하는 제4 암모늄 기에 의해 산 기가 블럭되는 산-관능성 폴리머인 것이 바람직하다. 제4 암모늄 기는 테트라-알킬일 수 있거나, 또는 하나 또는 그 이상의 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아랄킬기를 함유할 수 있다. 보통, 제4 암모늄기내 유기 기는 포화 또는 불포화, 지방족, 고리지방족, 방향족, 지방족-방향족 또는 이종고리형일 수 있다.
제4 암모늄 성분은 적어도 3개의 탄소원자, 유리하게 적어도 8개의 탄소원자 및 바람직하게 8 내지 25개의 탄소원자(예를 들어, 8 내지 20개의 탄소원자) 및 특히 12 내지 25개의 탄소원자를 함유하는 적어도 1개의 유기 기를 함유하는 것이 바람직하다. 비교적 긴 사슬의 제4 암모늄기를 함유하는 폴리머는 해수 내에서 감소된 용해율을 가진다. 상기 제4 암모늄기의 예로는 도데실 트리메틸 암모늄, 헥사데실 트리메틸 암모늄, 옥타데실 트리메틸 암모늄, 올레일 트리메틸 암모늄, 벤질 도데실 디메틸 암모늄, 도데실 디메틸 옥틸 암모늄 또는 트리옥틸 메틸 암모늄이 있다. 제4 암모늄기의 혼합물도 사용될 수 있으며; 예를 들어, 8 내지 20개의 탄소원자를 갖는 유기기는 천연 지방물질과 같은 자연발생물질로부터 유도될 수 있다. 상기 혼합 제4 암모늄기의 예로는 트리메틸 수소화 탈로우 암모늄, 디메틸 디(수소화 탈로우)암모늄 또는 트리메틸 코코넛 암모늄이 있다. 제4 기는 로진으로부터 선택적으로 유도될 수 있으며, 예를 들어, 주로 디히드로아비에틸 트리메틸 암모늄인 "Rosin Amine D"로서 상업용으로 시판되는 아민의 N,N,N-트리메틸 유도체일 수 있다. 유리하게, 제4 암모늄 성분내 탄소원자의 전체 수는 8개 또는 그 이상, 바람직하게 12개 또는 그 이상(예를 들어, 12 내지 40개)이다.
해수종으로 교환, 해리 또는 가수분해할 수 있는 기에 의해 산 기가 블럭되어 해수에 용해될 수 있는 폴리머를 남기는 산-관능성 막형성 폴리머(A)는 폴리머의 제4 포스포늄염을 형성하는 제4 포스포늄기에 의해 산 기가 블럭되는 산-관능성 폴리머이다. 제4 포스포늄기는 테트라-알킬일 수 있거나, 또는 하나 또는 그 이상의 알콕시알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아랄킬기를 함유할 수 있다. 보통, 제4 포스포늄기내 유기 기는 포화 또는 불포화, 지방족, 고리지방족, 방향족, 지방족-방향족 또는 이종고리형일 수 있다. 상기 제4 포스포늄기의 예로는 테트라부틸포스포늄, 테트라페닐포스포늄 및 스테아릴트리부틸포스포늄이 있다.
산-관능성 폴리머는 올레핀계 불포화 카르복시산, 설폰산, 산 설페이트 에스테르, 포스폰산 또는 산 포스페이트 에스테르 및 적어도 1개의 불포화 코모노머의 부가 코폴리머인 것이 바람직하다. 불포화 카르복시산은 아크릴산 또는 메타크릴산 또는, 아크릴산 또는 메타크릴산의 산 관능성 에스테르 또는 아미드, 가령 모노-2-(메타크릴로일옥시)에틸 숙시네이트, 모노-2(메타크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 2-아크릴아미도글리콜산 또는 3-아크릴아미도-3-메틸부티르산일 수 있다. 불포화 설폰산은 예를 들어 2-아크릴아미도-2-메틸설폰산(AMPS)일 수 있다. 불포화 코모노머는 예를 들어, 알킬, 알콕시알킬, 카르복실릭 또는 헤테로시클릭 알콜의 에스테르 또는 아미드, 또는 불포화 카르복시산을 갖는 아민, 가령 메틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 등일 수 있다. 선택적으로, 불포화 코-모노머는 비닐 화합물, 가령 스티렌, 비닐 피롤리돈 또는 비닐 아세테이트일 수 있다.
폴리머의 제4 암모늄염을 형성하는 제4 암모늄기에 의해 산 기가 블럭되는 산-관능성 막형성 폴리머(A)는 산 또는 산-염 기를 함유하는 폴리머와 제4 암모늄 화합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 선택적으로, 상기 폴리머는 형성된 에틸렌계 불포화 산-관능성 모노머의 제4 암모늄염의 중합에 의해, 예를 들어 산 또는 산-염 기를 함유하는 에틸렌계 불포화 모노머를 제4 암모늄 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 적당한 산-염 기의 예로는 금속염, 가령 나트륨, 칼륨 및 리튬염, 또는 아민 염, 가령 암모늄 또는 히드록시에틸디메틸암모늄염 등이 있다. 적당한 제4 암모늄 화합물의 예로는 제4 암모늄 히드록시드, 카보네이트, 비카보네이트, 설페이트, 비설페이트 또는 할라이드가 있다.
폴리머의 제4 포스포늄염을 형성하는 제4 포스포늄염에 의해 산 기가 블럭되는 산-관능성 막형성 폴리머(A)는 제4 암모늄 화합물 대신에 제4 포스포늄 화합물을 사용하여 제4 암모늄기에 의해 산 기가 블럭된 산-관능성 막형성 폴리머(A)를 제조하기 위해 사용되는 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
또한, 제4 암모늄 또는 제4 포스포늄 기에 의해 산 기가 블럭되는 산-관능성 막형성 폴리머(A)가 올레핀계 불포화 설폰산의 코폴리머인 경우에, 제4 암모늄기 또는 제4 포스포늄기는 설포네이트 에스테르, 예를 들어 메틸설포네이트 에스테르와 제3 아민 또는 제3 포스핀과의 반응에 의해 도입될 수 있다. 설포네이트 에스테르는 모노머 또는 폴리머 형태이다. 에스테르가 모노머 형태로 있는 경우에, 올레핀계 불포화 설폰산-관능성 모노머의 생성된 제4 암모늄 또는 제4 포스포늄염은 본 발명에 따라 사용되기 위해 중합된다.
비-가수분해 불용성 막형성 폴리머(B)는 비닐 에테르 폴리머, 예를 들어 폴리(비닐 알킬 에테르) 또는 비닐 알킬 에테르와 비닐 아세테이트 또는 비닐 염화물의 코폴리머, 아크릴레이트 에스테르 폴리머, 가령 알킬기 내에 1 내지 6개의 탄소원자를 함유하는 하나 또는 그 이상의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 코폴리머 또는 단일 폴리머일 수 있으며, 코모노머, 가령 아크릴로니트릴 또는 스티렌 또는 비닐 아세테이트 폴리머, 가령 폴리비닐 아세테이트 또는 비닐 아세테이트 비닐 염화물 코폴리머를 함유할 수 있다. 폴리머(B)는 폴리아민, 특히 "Santiciser"라는 상표명으로 시판되는 폴리아미드 또는 지방산 이량체의 폴리아미드와 같은 가소효과를 갖는 폴리아미드일 수 있다.
본 발명자들은 비-가수분해 불용성 막형성 폴리머(B)가 보조 막형성 수지의 소수 비율로서 조성물 내에 존재하는 경우에 본 발명의 페인트가 막형성 성질과 침식 성질의 최적의 조합을 가진다는 것을 확인하였다. 전체 보조 막형성 수지에 대한 로진의 중량비는 25:75, 50:50 또는 55:45 내지 80:20인 것이 가장 바람직하다. 가수분해 또는 해리 막형성 폴리머(A)는 바람직하게 적어도 30, 가장 바람직하게 적어도 50, 80 이하 또는 90중량%의 보조 막형성 수지를 형성하며, 비-가수분해 불용성 폴리머(B)는 잔여물(remainder)이다.
방오성 페인트는 비-중합성 가소제를 포함할 수 있다. 상기 가소제는 결합제 폴리머 기준부 50중량% 이하, 가장 바람직하게 적어도 10중량% 및 35중량% 이하로 존재할 수 있다. 상기 가소제의 예로는 프탈레이트 에스테르, 가령 디부틸 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트, 포스페이트 트리에스테르, 가령 트리크레실 또는 트리스(이소프로필)페닐 포스페이트, 또는 염소화 파라핀이 있다.
보조 막형성 수지를 형성하는 폴리머 및 로진은 페인트 용매의 적어도 일부를 형성하는 통상적인 용매, 예를 들어 방향족 탄화수소, 가령 크실렌, 톨루엔 또는 트리메틸벤젠, 알콜, 가령 n-부탄올, 에테르 알콜, 가령 부톡시에탄올 또는 메톡시프로판올, 에스테르, 가령 부틸 아세테이트 또는 이소아밀 아세테이트, 에테르-에스테르, 가령 에톡시에틸 아세테이트 또는 메톡시프로필 아세테이트, 케톤, 가령 메틸 이소부틸 케톤 또는 메틸 이소아밀 케톤, 지방족 탄화수소, 가령 백색 스피리트(white spirit), 또는 상기 용매중 둘 또는 그 이상의 혼합물내에 혼합될 수 있다. 상기 페인트는 선택적으로 수성일 수 있으며, 예를 들어 상업용 수성 로진 분산액에 기초할 수 있다.
해양 생물 살균 특성을 갖는 성분은 보통 수생 생물을 위한 살균제 또는 색소이다. 상기 살균제 또는 색소는 종래의 페인트-혼합방법을 사용하여 결합제와 혼합될 수 있다. 살균제 자체는 페인트 색소의 전체 또는 일부이다. 코팅조성물은 15 내지 55%의 색소부피농도를 가진다. 색소는 중량백만부당 0.5 내지 10부의 해수내 용해도를 갖는 적어도 1개의 좀용해성(sparingly soluble) 금속함유 색소를 포함한다. 또한 수성 살균제인 상기 색소의 예로는 구리 또는 아연 화합물, 가령 구리 산화물, 구리 티오시아네이트, 구리 설페이트, 아연 에틸렌 비스(디티오카바메이트), 아연 디메틸 디티오카바메이트, 아연 피리티온, 구리 피리티온, 아연 디에틸 디티오카바메이트, 구리 레시네이트 또는 구리 에틸렌 비스(디티오카바메이트)가 있다. 백만부당 0.5 내지 10부의 해수내 용해도를 갖는 다른 좀용해성 색소는 황산바륨, 황산칼슘, 돌로마이트 및 산화아연을 포함한다. 좀용해성 색소의 혼합물도 사용될 수 있으며, 예를 들어 매우 유효한 살균색소인 구리 산화물, 구리 티오시아네이트 또는 아연 에틸렌 비스(디티오카바메이트)는, 살균제로서 유효하진 않지만 해수내에 다소 더 빠르게 용해되는 산화아연과 혼합될 수 있다. 구리 금속은 플레이크 또는 분말 형태의 수성 살균제로서 존재할 수 있다.
방오성 코팅 조성물은 해양 유기체용 비-금속함유 살균제, 예를 들어 테트라메틸 티우람 디설파이드, 메틸렌 비스(티오시아네이트), 캅탄, 피리디늄트리페닐보론, 치환된 이소티아졸론, 가령 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸티오-4-t.부틸아미노-6-시클로프로필아미노-s-트리아진, N-3,4디클로로페닐-N,N'-디메틸-우레아("Diuron"), 2-(티오-시아노메틸티오)벤조티아졸, 2,4,5,6-테트라클로로-이소프탈로니트릴, 디클로로플루아니드, 톨일플루아니드 또는 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸-설포닐)피리딘을 함유할 수 있다. 상기 비-금속함유 살균제는 구리-유리 또는 금속-유리 또는 색소-유리 방오성 코팅내 코팅의 살균제로서만 사용될 수 있다. 상기 비-금속함유 살균제중 많은 살균제가 고체이며, 모두 해수내에 조금 용해성이며, 페인트의 "자가-연마"를 도울 수 있다.
코팅 조성물은 해수와 반응성이 아니고, 해수 내에서 매우 불용성인(용해도 중량백만부당 0.5부 이하) 색소, 가령 이산화 티탄 또는 산화 철 또는 유기 색소, 가령 프탈로시아닌 또는 아조 색소를 추가로 함유할 수 있다. 상기 매우 불용성인 색소는 페인트의 전체 색소성분의 60중량% 미만, 가장 바람직하게 40중량% 미만으로 사용된다. 코팅 조성물은 종래의 농조화제, 특히 딕소트로프, 가령 실리카 또는 벤토나이트 및/또는 안정화제, 예를 들어 제올라이트 또는 지방족 또는 방향족 아민, 가령 디히드로아비에틸아민을 추가로 함유할 수 있다.
본 발명은 이하의 실시예를 참고로 상술될 것이다. 이는 본 발명을 설명하기 위한 것일뿐 본 발명의 범주를 어떤 방법으로도 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.
이하의 물질들을 고속 분산기 내에서 혼합하여(중량%) 본 발명에 따른 방오성 페인트를 형성한다.
화합물 실시예 1 2
로진 가수분해가능한 아크릴 폴리머(A1) 가수분해가능한 아크릴 폴리머(A2) 비-가수분해성 아크릴 폴리머(B1) 트리스(이소프로필페닐)포스페이트 가소제 적색 구리 산화물 산화아연 아연 에틸렌 비스(디티오카바메이트) 구리 피리티온 천연 산화철 용매 첨가제 9.96 9.96 5.49 - - 5.49 2.62 2.62 5.09 5.09 37.48 37.48 11.85 11.85 2.05 2.05 1.98 1.98 3.16 3.16 17.64 17.64 2.68 2.68
아크릴 폴리머(A1)는 모노-2-(메타크릴로일옥시)에틸숙시네이트의 트리메틸 (수소화 탈로우)암모늄염, 스티렌 및 이소보르닐 메타크릴레이트의 몰비 25.0:30.0:45.0의 코폴리머이다.
아크릴 폴리머(A2)는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 헥사데실트리메틸암모늄염, 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트의 몰비 27.5:47.5:25의 코폴리머이다.
아크릴 폴리머(B1)는 상표명 "Acronal 4F"로 시판되는 n-부틸 아크릴레이트 폴리머이다.
용매는 소량의 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 n-부탄올과 함께 주로 크실렌을 포함한다. 로진 및 아크릴 폴리머는 다른 페인트 성분들과 혼합되기 전에 용매 내에 용해되었다.
첨가제는 유기-클레이 구조화제(structuring agent), 실리카, 카본블랙 및 분자체 제올라이트를 포함하였다.
방오성 성능의 시험으로서, 실시예 1 및 2의 페인트를 각각 상업용 방부식 프라이머에 의해 예비-페인팅된 합판에 도포하고, 그 합판을 영국 데번의 뉴턴 페러해에 담궜다. 대조 시험으로서, 첫번째 보드를 실시예 1과 유사한 배합을 갖지만 가수분해 가능한 아크릴 폴리머 대신에 여분의 "Acronal 4F"를 함유하는 로진 페인트로 코팅하였다. 페인트 막의 해양오염생물의 정착에 대해 주기적으로 평가하고, 그 결과를 아래에 나타내었다.
이하에 인용된 모든 결과에서, 100은 전체적으로 깨끗한 경우이며, 0은 전체적으로 오염된 경우이다.
실시예 평균 오염도
1 2 비교예 83 88 60

Claims (9)

  1. 로진 물질과 보조 막-형성 수지(auxiliary film-forming resin)를 포함하는 결합제를 가지며, 해양 생물 살균 특성(marine biocide property)을 갖는 성분을 포함하는 방오성 페인트(antifouling paint)로서,
    상기 결합제는 20:80 중량% 내지 95:5 중량% 비율의 로진 물질과 보조 막-형성 수지의 혼합물을 포함하며,
    상기 보조 막-형성 수지는 20 중량% 내지 100 중량%의 산-관능성 막 형성 폴리머 (A) 및 80 % 내지 0 %의 비(非)-가수분해 불용성 막-형성 폴리머 (B)를 포함하고,
    상기 산-관능성 막 형성 폴리머 (A)의 산 기(acid groups)는 해수종(seawater species)으로 교환, 해리 또는 가수분해할 수 있는 기로 블럭(block)되어 폴리머가 해수에 용해될 수 있도록 하며, 및
    상기 블럭기(blocking group)는 폴리머의 제4 암모늄염을 형성하는 제4 암모늄기 및 폴리머의 제4 포스포늄염을 형성하는 제4 포스포늄기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    로진 물질은 로진인 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    결합제는 55:45 내지 80:20 중량 비율의 로진 물질과 보조 막-형성 수지의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    보조 막-형성 수지는 해수에 가용성인 폴리머로 가수분해되거나 또는 해리될 수 있는 막-형성 폴리머 (A)를 30 중량% 내지 90 중량% 및 비(非)-가수분해 불용성 막-형성 폴리머 (B)를 10 중량% 내지 70 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    막-형성 폴리머 (A)는 올레핀계 불포화 설폰산 또는 산 설페이트 에스테르 및 1개 이상의 올레핀계 불포화 코-모노머의 부가 코폴리머(addition copolymer)의 제4 암모늄염인 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    막-형성 폴리머 (A)는 올레핀계 불포화 카르복시산과 1개 이상의 올레핀계 불포화 코-모노머의 부가 코폴리머의 제4 암모늄염인 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    제4 암모늄기는 8개 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 1개 이상의 지방족 탄화수소기를 함유하는 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    비(非)-가수분해 불용성 막-형성 폴리머 (B)는 아크릴레이트 에스테르 폴리머 또는 비닐 에테르 폴리머인 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    결합제는 총 결합제 폴리머를 기준으로 50 중량% 이하로 존재하는 비(非)-중합성 가소제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오성 페인트.
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