KR100810819B1 - 표면처리된 플라스틱 물품 및 표면 처리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 표면 상에 중합체 복합체로 구성된 박층을 포함하는 표면 처리된 플라스틱 물품에 관한 것이다. 표면 처리된 플라스틱 물품은 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 중합체 수성 용액으로 처리하여 제조될 수 있다. 본 발명에 의해, 우수한 투명성, 습윤성, 산소 투과성, 및 기계적 성질을 갖는, 컨택트 렌즈와 같은, 플라스틱 물품이 제공될 수 있다.
표면 처리된 플라스틱 물품, 중합체 수성 용액, 투명성, 습윤성, 산소 투과성.

Description

표면 처리된 플라스틱 물품 및 표면 처리 방법{SURFACE-TREATED PLASTIC ARTICLE AND METHOD OF SURFACE TREATMENT}
도 1은 PAA로 처리된 플라스틱 물품 및 처리되지 않은 플라스틱 물품의 ATR 스펙트라 및 이들 사이의 디퍼렌셜 스펙트럼을 나타낸다.
본 발명은 플라스틱 물품의 표면 처리 방법 및 표면 처리된 플라스틱 물품에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 우수한 친수성, 즉, 습윤성 및 우수한 디포지션 내성, 즉, 지방-파울링(lipid-fouling) 내성 등을 나타내는 표면 처리된 플라스틱 물품에 관한 것이고, 이 물품은 플라스틱 물품으로서의 성질이 손상됨이 없이 표면 처리되었다. 구체적으로, 본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품은 적합하게는 컨택트 렌즈 및 안구내 렌즈(intraocular lenses), 또는 카테터(catheters) 및 인공 신장과 같은 의학 장치를 위해 사용된다.
최근 몇년 동안, 플라스틱 물품에 대해 많은 용도가 제안되었다. 이들 중, 실리콘 또는 불소를 함유하는 다양한 플라스틱 물품은 그의 탁월한 산소 투과성 때문에 컨택트 렌즈용으로 제안되었다.
실리콘 또는 불소를 함유하는 플라스틱 물품은, 그러나, 습윤성이 충분하지 않아, 습윤성의 개선이 요구되었다. 특히, 컨택트 렌즈의 표면을 변화시켜 눈에서의 렌즈 성능 (피팅 특성, 편안함 등)을 개선시키기 위한 다양한 방법이 제안되었 다. 예를 들면, 미국 특허 제4,214,014호에는, 산소 기류에서의 플라즈마 처리에 의해 컨택트 렌즈에 습윤성을 제공하는 방법이 개시되어 있다. JP-A-8-227001에는 산소 및/또는 이산화탄소 기류에서의 플라즈마 처리에 의해 실리콘을 함유하는 히드로겔 컨택트 렌즈에 습윤성을 제공하는 방법이 개시되어 있다.
상기 통상적인 기술은 습윤성을 개선시켰지만, 플라스틱 물품 재료의 질이 산소 기체에 의해 저하되었다는 점에서 문제가 있었다. 이에 덧붙여, 세척 및 장기간 사용으로 습윤성이 시간이 지남에 따라 변하여 소수성으로 되는 중요한 문제가 있었다.
발명의 요약
본 발명의 발명자들은 상기 문제들을 해결하기 위해 연구하였고, 플라스틱의 양질의 고유한 성질을 유지하면서, 시간에 따라 변하지 않는 양질의 안정한 표면 습윤성을 얻기 위한 플라스틱 물품의 표면 처리 방법을 개발하였고, 이에 따라 본 발명이 이루어졌다. 따라서, 본 발명은, 특히, 적합하게는 컨택트 렌즈 및 카테터와 같은 의학 장치로 사용되는, 탁월한 습윤성 및 우수한 기계적 성질을 나타내면서, 고 투명성 및 고 산소 투과성을 갖는 표면 처리된 플라스틱 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은 상기 플라스틱 물품의 표면 처리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 목적을 얻기 위해 하기 특징을 갖는다. 본 발명의 제1면에 따라, 플라스틱 물품이 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 중합체 수 성 용액으로 처리되는 플라스틱 물품의 표면 처리 방법이 제공된다. 본 발명의 제2면에 따라, 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 중합체로 표면 처리된 플라스틱 물품이 제공된다. 본 발명의 제3면에 따라, 표면 상에 중합체 복합체로 구성된 박층을 포함하는, 표면 처리된 플라스틱 물품이 제공된다.
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바람직한 실시양태의 설명
본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품으로서, 하기 기술된 다양한 단량체의 동종중합체, 이들 단량체 및 다른 단량체의 공중합체, 1개 이상의 주쇄 및 그의 측쇄에 실리콘을 함유하는 중합체, 예를 들면, 실록산 결합 또는 유기 실란기, 예를 들면, 트리메틸실릴기를 함유하는 중합체, 또는 탄소-불소 결합을 함유하는 중합체로 주로 구성된 플라스틱 물품이 언급될 수 있다.
상기 중합체 제조를 위한 단량체의 특정한 예로서, 메타크릴산 (히드록시)알킬 에스테르, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 실리콘을 함유하는 메타크릴 에스테르, 예를 들면, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트, 불소를 함유하는 메타크릴 에스테르, 및 한 말단 또는 양 말단의 각각에 이중 결합을 갖는 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다.
공중합화할 수 있는 단량체로서, 1-관능성 단량체, 예를 들면, 메타크릴산 에스테르-기저 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 헤테로시클릭 비닐 단량체, 다-관능성 단량체, 예를 들면, 2-관능성 메타크릴레이트, 3-관능성 메타크릴레이트, 4-관능성 메타크릴레이트, 방향족 디비닐 단량체, 및 방향족 디아릴 단량체 등이 언급될 수 있다.
1-관능성 단량체의 특정한 예로서, 알킬 메타크릴레이트, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트, 카르복실산, 예를 들면, 메타크릴산, 시클로알킬 메타크릴레이트, 예를 들면, 시클로헥실 메타크릴레이트, 할로겐화 알킬 메타크릴레이트, 예를 들면, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트 및 헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 히드록실기를 갖는 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예를 들면, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 예를 들면, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 및 N,N-디에틸아크릴아미드, 실록사닐기를 갖는 메타크릴산 에스테르, 예를 들면, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트 및 비스(트리메틸실록시)메틸실릴프로필 메타크릴레이트, 방향족 비닐 단량체, 예를 들면, 스트렌 및 비닐피리딘, 실록사닐기를 갖는 스티렌 유도체, 예를 들면, 트리스(트리메틸실록시)실릴스티렌, 불소를 갖는 스티렌 유도체, 예를 들면, 펜타플루오로스티렌, 및 헤테로시클릭 비닐 단량체, 예를 들면, N-비닐 피롤리돈이 언급될 수 있다.
2-관능성 단량체의 특정한 예로서, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트 에틸렌 옥사이드 생성물 또는 그의 우레탄-변형 물질, 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트 등이 언급될 수 있다. 3-관능성 단량체의 특정한 예로서, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트 에틸렌 옥사이드 생성물 등이 언급될 수 있다. 4-관능성 단량체의 특정한 예로서, 테트라메틸롤메탄 테트라메타크릴레이트 등이 언급될 수 있다. 방향족 디비닐 단량체의 특정한 예로서, 디비닐벤젠 등이 언급될 수 있다. 방향족 디아릴 단량체의 특정한 예로서, 디아릴 프탈레이트 등이 언급될 수 있다. 다른 다-관능성 단량체의 특정한 예로서, 비스말레이미드, 아릴 메타크릴레이트 등이 언급될 수 있다.
본 발명에 사용되는 플라스틱 물품은 물을 함유하는 히드로겔일수 있고, 물을 함유하지 않는 고무류 중합체(탄성 중합체)일 수 있거나, 또는 물을 함유하지 않거나 또는 공중합화에서의 이들 단량체의 비율 및 사용된 단량체의 종류에 따라 소량의 물을 함유하는 경질 중합체일 수 있다.
1개 이상의 실리콘 원자 및 불소 원자를 함유하는 히드로겔 및 플라스틱 물품이 산소 투과성에서 우수하여, 이들이 바람직하게는 광학 물품으로 사용되고, 그래서 바람직하게는 투명성이 제공된다 하더라도, 본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품은 투명하거나 또는 불투명할 수 있다.
본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품을 구성하는 중합체와 관련하여, 중합체가 히드로겔인 경우에, 바람직하게는 친수성 단량체 및 교차 연결제의 조합 및 소수성 단량체, 친수성 단량체, 및 교차 연결제의 조합이 사용된다. 예를 들면, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합, 및 2,3-디히록시프로필 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 및 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합이 언급된다. 히드로겔이 1개 이상의 실리콘 원자 및 불소 원자를 함유하는 경우에, 실록사닐기를 갖는 메타크릴산 에스테르들의 조합, 예를 들면, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트 또는 실리콘 성분, 예를 들면, 양 말단에 이중 결합을 함유하는 폴리디메틸실록산, 불소를 함유하는 성분, 예를 들면, 헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 친수성 성분, 예를 들면, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N-비닐 피롤리돈, 및 교차 연결제가 언급된다. 실질적으로 물을 함유하지 않고 실리콘 및/또는 불소 원자를 함유하는 성분을 함유하는 플라스틱 물품의 경우에, 산소 투과성 및 기계적 성질 사이의 균형 유지의 관점에서, 함량이 바람직하게는 5 중량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 30 중량%이상이라 하더라도, 실리콘 원자 또는 불소 원자를 함유하는 성분 함량은 100 중량%일 수 있다.
중합화 방법과 관련하여, 통상적인 방법이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품은 자외선 흡수제, 착색 물질, 착색제 등을 함유할 수 있다.
본 발명에 사용되는 플라스틱 물품 제조에서, 중합화를 촉진시키기 위해, 과산화물 및 아조 화합물과 같은, 열중합 개시제 또는 광중합 개시제가 바람직하게는 혼합된다. 열 중합화에서, 바람직한 반응 온도에서 최적의 분해 성능을 나타내는 개시제가 선택되고 사용된다. 일반적으로, 40 내지 120oC 온도에서 10시간의 반감 기를 갖는 과산화물 기저 개시제 및 아조 기저 개시제가 적합하다. 광중합 개시제로서, 카르보닐 화합물, 과산화물, 아조 화합물, 황 화합물, 할로겐 화합물, 금속염 등이 언급된다. 이들 중합 개시제는 약 1 중량% 이하의 양으로 단독으로 사용되거나 또는 혼합물로 사용된다.
본 발명에 사용되는 플라스틱 물품 제조에서, 중합화 용매가 사용될 수 있다. 용매로서, 다양한 유기 및 무기 용매가 사용될 수 있다. 구체적으로 제한되어 있지는 않지만, 예를 들면, 물, 다양한 알콜 용매, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 부탄올, 및 tert-부탄올, 다양한 방향족 탄화수소 기저 용매, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 및 크실렌, 다양한 지방족 탄화수소 기저 용매, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 석유 에테르, 케로센, 리그로인, 및 파라핀, 다양한 케톤 기저 용매, 예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤, 다양한 에스테르 기저 용매, 예를 들면, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메틸 벤조에이트, 및 디옥틸 프탈레이트, 및 다양한 글리콜 에테르 기저 용매, 예를 들면, 디에틸 에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 디에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 및 폴리에틸렌 글리콜 디알킬 에테르가 언급될 수 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 플라스틱 물품은 예를 들면, 하기 방법에 의해 제조될 수 있다.
즉, 중합체는 처음에 로드 및 플레이트로 성형될 수 있고, 이후, 바람직한 형태로 작업될 수 있다. 주형 중합화(mold polymerization) 및 스핀 캐스트 중합화(spin cast polymerization)과 같은, 다른 공지 기술이 사용될 수 있다. 섬유 및 필름으로의 성형과 관련하여, 중합체는 용융되거나 또는 용매에 용해될 수 있고, 이후, 스펀되거나 또는 압출 성형이 이루어질 수 있다. 예로서, 본 발명에 사용되는 플라스틱 물품이 주형 중합화에 의해 제조되는 경우가 하기 설명될 것이다. 상기 단량체 조성물 및 중합 개시제의 단량체 혼합물을 규격화된 형태를 갖는 한쌍의 주형 사이의 공간에 넣고, 광중합화 또는 열중합화에 의해 주형의 형태로 성형한다. 주형은 수지, 유리, 세라믹, 금속 등으로 제조된다. 광중합화에서, 광학 투명 물질이 사용되고, 통상적으로, 수지 및 유리가 사용된다. 플라스틱 물품의 제조에서, 많은 경우에, 개스킷이 플라스틱 물품에 특정화된 두께를 제공하고 공간에 넣어진 단량체 혼합물 액체가 새는 것을 막기 위해 함께 사용될 수 있다 하더라도, 한쌍의 마주보는 주형은 공간을 형성하고, 단량체 혼합물은 그 공간에 넣어진다. 단량체 혼합물이 그 공간으로 넣어지는 주형은 이어서 자외선과 같은 활성화 광선의 조사가 이루어질 수 있거나, 또는 오븐 또는 액체 배스에서 가열 및 중합화가 이루어질 수 있다. 열중합화가 광중합화 이후에 수행되거나, 또는 반대로, 광중합화가 열중합화 이후에 수행되는 이중 중합화 방법이 동시에 사용될 수 있다. 광중합화와 관련하여, 일반적으로, 예를 들면, 광원으로서, 수은 램프 및 곤충 채집 램프를 사용하는, 자외선을 주로 포함하는 광은 단시간 동안 조사된다. 열중합화와 관련하여, 플라스틱 물품의 광학 균일성 및 품질을 유지하기 위해, 그리고 재생성을 개선시키기 위해, 수시간 내지 수십시간의 기간 동안 대략 실온에서 60 내 지 200oC까지 온도를 점차적으로 증가시키는 것이 적합하다.
각각 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는, 고분자량 산, 고분자량 염기, 및 수용성 중합체로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 수성 용액에 플라스틱 물품을 침지시키는 매우 단순한 처리가 플라스틱 물품의 친수성(물 습윤성)을 개선시키고 이들을 유지시키는데 놀라운 효과를 나타냈음이 발견되었고, 그래서 본 발명이 이루어졌다.
특히, 500 이상의 평균 분자량을 갖는 고분자량 산 및 염기는 바람직하게는 플라스틱 물품이 산 및 염기에 의해 분해되는 것을 막는다는 관점에서 사용된다. 또한, 히드로겔 플라스틱 물품 처리와 관련하여, 1,000 이상의 평균 분자량을 갖는 고분자량 산 및 염기가 바람직하게는 사용된다.
500 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 중합체의 수성 용액으로의 처리와 관련하여, 중합체는 플라스틱 물품의 내부로 침투하지 않으므로, 플라스틱 물품은 1개 이상의 주쇄 및 측쇄 절단에 의해 분해되는 것 같지 않다.
친수성(습윤성)을 효과적으로 개선시키고 그 효과를 오랜 기간 동안 유지시키기 위해, 4 이하의 pH 또는 8 이상의 pH를 갖는 중합체 수성 용액이 바람직하게는 사용된다. 4보다 크고 8보다 작은 pH를 갖는, 중합체 수성 용액으로의 처리는 친수성을 생성하기 위해 오랜 시간이 걸릴 수 있고, 몇몇 경우에, 충분한 친수성이 생성되지 않을 수 있다.
처리 온도는 통상적으로 1 내지 99oC이고, 바람직하게는 처리되는 염기 물질 의 Tg 근처의 온도이다. 처리 시간은 충분한 처리 효과를 생성하기 위해 통상적으로 1 내지 72시간이다. 본 발명은 그러나, 이들 조건에 제한되지 않는다.
본 발명과 관련하여, 2종류의 중합체 수성 용액이 사용될 수 있다. 즉, 제1 중합체 수성 용액에서의 침지, 처리, 및 세척이 수행되고, 이후, 제2 중합체 수성 용액에서의 침지, 및 처리가 수행된다. 이에 따라, 이온성 및 비온성과 같은, 표면의 성질이 적합하게 변화될 수 있다.
플라스틱 물품의 표면 처리를 위해 사용되는, 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는, 산으로서, 카르복실 관능성 중합체, -SO3H기를 갖는 중합체 등이 언급될 수 있다. 고분자량 염기로서,-NH기 또는 -NH2기를 갖는 중합체 등이 언급될 수 있다.
특히 본 발명에서, 플라스틱 물품이 히드로겔일 때, 카르복실 관능성 중합체가 바람직하게는 사용된다. 카르복실 관능성 중합체는 분자에 -COOH기를 갖는 중합체를 의미한다. 특히, 폴리메타크릴산, 폴리이타콘산, 및 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 또는 말레산 무수물 및 반응성 비닐 단량체의 공중합체, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 중합체가 적합하게는 사용될 수 있다.
이들 카르복실 관능성 중합체의 중량 평균 분자량은 표면 습윤성이 히드로겔의 기계적 성질을 저하 없이 개선될 수 있으므로 바람직하게는 5,000 이상이고, 더욱 바람직하게는 20,000 이상이다. 상기 고분자량 카르복실 관능성 중합체를 사용함으로써, 강한 중합체 복합체가 히드로겔 기재 물질에서 친수성 중합체와 함께 형 성될 수 있고, 그들의 효과는 더 오랜 기간 동안 유지될 수 있다.
카르복실 관능성 중합체로서, 폴리아크릴산 및 말레산 무수물의 비닐 단량체와의 대체적인 공중합체가 적합하게는 중합체 복합체 형성 능력, 그 효과의 장기간 유지, 및 고분자량 생성물의 이용 가능한 편의성의 관점에서 사용될 수 있다.
2종류의 중합체 수성 용액으로의 히드로겔 플라스틱 물품 처리와 관련하여, 카르복실 관능성 중합체의 수성 용액이 제1 중합체 수성 용액으로 사용되는 경우에, 비이온성 수용성 중합체는 바람직하게는 제2 중합체 수성 용액으로 사용된다. 비이온성 수용성 중합체는 이온성기를 함유하지 않는 수용성 중합체를 의미하고, 폴리아크릴아미드, 폴리디메틸아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 및 폴리비닐 알콜, 또는 그의 혼합물이 바람직하게는 사용된다. 이들 비이온성 중합체는 제1 수성 용액에서의 침지 처리에 의해 형성된 중합체 복합체의 박층 상에서 카르복실 관능성 중합체와 중합체 복합체 박층을 형성하고, 이로 인해 표면 성질이 변화될 수 있다.
<실시예>
본 발명은 하기 실시예에 의해 설명될 것이나, 이들 실시예로 제한되지는 않는다. 본원에서, 측정 및 평가는 하기 방법에 따라 수행하였다.
1. 물 함량
플라스틱 물품을 수화 처리시키고, 이후 하기 등식에 의해 물 함량(%)을 결정하였다:
물 함량(%) = (W - WO)/W x 100
상기 식에서, W는 수화 처리후 플라스틱 물품의 중량(g)을 나타내고, WO는 건조 상태의 플라스틱 물품의 중량(g)을 나타낸다.
2. 동력 접촉각 (Dynamic Contact Angle)
약 5 mm x 10 mm x 0.1 mm 크기를 갖는 플라스틱 물품을 사용하여, 7.1 내지 7.3의 pH를 갖는 붕산 완충액에 대한 진보된 동력 접촉각 (advancing dynamic contact angles)을 측정하였다. 침지 속도는 0.1 mm/sec이었고, 침지 깊이는 7 mm이었다.
3. 물의 정적 접촉각 (Static Contact Angle of Water)
물의 질소 기체를 쏘여 표면으로부터 제거한 후에, 물의 정적 접촉각을 역삼투막으로 처리된 물을 사용하는, 교와 가이멘 가가꾸 케이.케이에 의해 제조된, CA-D 타입 접촉각 측정기로 측정하였다.
4. 습윤성
플라스틱 물품을 7.1 내지 7.3의 pH를 갖는 붕산 완충액에 침지하였다. 이후, 플라스틱 물품을 꺼내고, 표면의 외관을 하기 기준에 따라 평가하기 위해 육안으로 관찰하였다:
◎: 플라스틱 물품의 표면이 균일하게 젖어 있다;
Figure 112001010582551-pat00001
: 플라스틱 물품 표면적의 절반 이상이 균일하게 젖어 있다;
△: 플라스틱 물품 표면적의 절반 이상이 균일하게 젖어 있지 않다; 및
×: 플라스틱 물품의 표면이 거의 젖어 있지 않다.
5. 기계적 성질
약 15 mm x 10 mm x 0.1 mm 크기를 갖는 플라스틱 물품을 샘플로 사용하였고, 모듈러스 및 파단 신장율을 토요 발드윈 케이.케이에 의해 제조된 텐실론 RTM-100을 사용하여 측정하였다. 장력 속도는 100 mm/min이었고, 척 간격 (chuck interval)은 5 mm이었다.
6. 산소 투과성
15 mm 직경을 갖는 플라스틱 물품을 샘플로서 사용하였고, 산소 투과 계수는 35oC에서 리카세이키 고교 케이.케이.에 의해 제조된 세이카켄-타입 필름-산소 투과계를 사용하여 물에서 측정하였다. 샘플의 두께는 필요하다면 다수의 시이트를 쌓아서 조정하였다.
실시예 1
트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 60 중량부, N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 40 중량부, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(3G) 1 중량부, 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(디글림, Diglyme) 10 중량부를 균일하게 혼합하였다. 중합 개시제로서, 시바 스페셜티 케미칼즈에 의해 제조된, "다로커1173" 0.2 중량부를 첨가한 후에, 생성되는 단량체 혼합물을 아르곤 기류에서 탈기시켰다. 탈기된 단량체 혼합물을 플라스틱 주형사이에 주입하고 질소 기류하의 글러브 박스에서 밀봉하였다. 이후, 중합화를 수행하기 위해 곤충 채집 램프를 사용하여 30분 동안 1 mW/cm2로 광조사를 행하였다. 이어서, 생성되는 플라스틱을 포함하는 주형을 30분 동안 40oC에서 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 침지시키 고, 60oC에서 60분 동안 추가로 침지시키고, 이후, 처리될 생성되는 플라스틱 물품을 주형에서 꺼내었다. 침지 용액으로서, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르를 이소프로필 알콜로 대체시키고, 남아있는 단량체를 60oC에서 16시간 동안 가열함으로써 추출하였다. 처리될 생성 플라스틱 물품을 이소프로필 알콜로 2회 세척하였다. 이후, 세척된 플라스틱 물품을 이소프로필 알콜 50 중량부 및 정제수 50 중량부로 구성된 용액에 30분 동안 침지시키고, 이후, 이소프로필 알콜 25 중량부 및 정제수 75 중량부로 구성된 용액에 30분 동안 침지시키고, 또한 정제수에 침지시켜 16시간 정치시켰고, 이로써 이소프로필 알콜을 플라스틱 물품으로부터 완전히 제거하여 처리될 플라스틱 물품을 제조하였다. 처리될 생성 플라스틱 물품을 25,000 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 15 중량%를 함유하는, pH 2.3의 수성 용액 에 40oC에서 8시간 동안 침지시켰다. 이어서, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척하고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액을 함유하는 바이알에 넣고, 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알로부터 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율 및 산소 투과 계수를 측정하였다. 그 결과는 표 1에 나타낸다.
실시예 2
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액을 5,000의 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 20 중량%를 함유하는, pH 2.0의 수성 용액으로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
실시예 3
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액을 250,000의 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 1.2 중량%를 함유하는, pH 3.1의 수성 용액으로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
비교 실시예 1
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다.
실시예 4
트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트를 하기 화합물 M1(SiOEMMA) 68.75 중량%, N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 20.83 중량%, 및 N,N-메톡시에틸아크릴아미드(MEAA) 10.42 중량%로 바꾸고, 폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액 처리 조건을 60oC에서 24시간 동안으로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법 과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
Figure 112001010582551-pat00002
(M1)
실시예 5
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액을 600의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌이민 30 중량%를 함유하는, pH 11.78의 수성 용액으로 바꾸고, 처리 조건을 23oC에서 72시간 동안으로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 4의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성은 표 1에 나타낸다.
비교 실시예 2
폴리에틸렌이민을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 5의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
실시예 6
트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트를 하기 화합물 M2(SiMAA2) 70 중량% 및 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 30 중량%로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
Figure 112001010582551-pat00003
(M2)
실시예 7
트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트를 하기 화합물 M3(SiMAA3) 70 중량% 및 N,N-디메틸아크릴아미드 30 중량%로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 1에 나타낸다.
Figure 112001010582551-pat00004
(M3)
실시예 8
단량체를 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트 21.33 중량부, 화합물 M1(SiOMMA) 42.67 중량부, 및 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 36 중량부로 바꾸고, 수성 용액을 150,000의 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 5 중량%를 함유하는, pH 2.6의 수성 용액으로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방 법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수는 표 1에 나타낸다.
어테뉴에이티드 토탈 리플렉션 스펙트로스코피(Attenuated Total Reflection Spectroscopy, FTIR-ATR 방법)에 의해 측정된 본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품의 푸리에 변환 적외선 스펙트럼은 도 1에 나타낸다. 비교 실시예 3에 따른 플라스틱 물품에 관한 FTIR-ATR 방법에 의한 측정 결과, 및 실시예 8에 관한 측정 결과로부터 비교 실시예 3에 관한 측정 결과를 뺌으로써 얻어지는 디퍼렌셜 스펙트럼도 또한 도 1에 나타낸다. 도 1로부터 분명한 바대로, NS07(PAA)로 표시된, 폴리아크릴산으로 처리된 플라스틱 물품과 관련하여, 카르복실산(히드록실기)은 3,000 내지 3,500 cm-1 밴드 및 1,720 cm-1 밴드에서 보여지는 증가와 같이 증가되고, 카르복실레이트는 1,404 내지 1,442 cm-1 밴드 및 1,556 cm-1 밴드에서 보여지는 증가와 같이 증가되고, 아미드는 NS07 (처리되지 않음)로 표시된, 폴리아크릴산으로 처리되지 않은 플라스틱 물품과 비교하여 1,654 cm-1 밴드에서 보여지는 감소와 같이 감소된다. 카르복실산 및 카르복실레이트의 증가는 폴리아크릴산이 표면 처리된 플라스틱 물품의 표면 상에 몇몇 상호작용에 의해 존재함을 나타낸 준다. 한편, 아미드는 친수성 성분인 디메틸아크릴아미드로부터 유도되는 것으로 여겨진다. 이 아미드 결합은 매우 안정하므로, 아미드 결합은 pH 2.6 정도를 갖는 수성 용액에 의해 정상적으로 가수분해되지 않는다. 그러므로, 플라스틱 물품을 위한 기재 물질에서 폴리디메틸아크릴아미드 및 폴리아크릴산이 중합체 복합체를 형성하고, 생성되는 복합체의 박층이 표면 상에 형성되고, 결과적으로 디메틸아크릴아미드의 아미드 결합의 겉보기 밀도가 상기 디퍼렌설 스펙트럼을 나타내기 위해 감소된 것으로 여겨진다.
비교 실시예 3
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 8의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수는 표 1에 나타낸다.
실시예 9
단량체를 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 31.5 중량부, 하기 화합물 M2(SiMAA2) 31.5 중량% 및 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 37 중량부로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 8의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수는 표 2에 나타낸다.
비교 실시예 4
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 9의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수는 표 2에 나타낸다.
실시예 10
단량체를 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 30 중량부, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 아크릴레이트(TRIS-A) 30 중량부, 및 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 40 중량부로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 2에 나타낸다.
실시예 11
화합물 M2(SiMAA2) 30.5 중량부, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 30.5 중량부, N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 39 중량부, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(3G) 1 중량부, 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(디글림) 10 중량부를 균일하게 혼합하였다. 중합 개시제로서, 시바 스페셜티 케미칼즈에 의해 제조된, "다로커1173" 0.2 중량부를 첨가한 후에, 처리될 플라스틱 물품을 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 제조하였다. 한편, 160,000 내지 170,000의 분자량을 갖는 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체 ("이소반" 10, 쿠라레이 CO., LTD.에 의해 제조) 0.5 g을 0.65 N NaOH 용액 50 ml에 분산시키고, 생성되는 용액을 용액이 투명해질 때까지 90oC에서 교반하였다. 이후, 1N HCl 3 ml를 가하여 pH를 2.82로 조정하였다.
이 중합체 수성 용액에, 처리될 상기 플라스틱 물품을 40oC에서 5시간 동안 침지시켰다. 이어서, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척하고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액을 함유하는 바이알에 넣고, 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알로부터 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 및 산소 투과성 계수를 측정하였다. 그 결과는 표 2에 나타낸다.
실시예 12
216,000의 분자량을 갖는 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체 ("간트레즈" AN-119, 인터내셔널 스페셜티 프러덕츠 인크.에 의해 제조)를 정제수에 분산시키고, 생성되는 용액을 투명한 10 중량% 수성 용액을 제조하기 위해 85 내지 90oC에서 교반하였다.
상기 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체가 실시예 11에서 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체 대신 사용된 것을 제외하고, 실시예 11의 방법과 유사한 방법으로 제조된, 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 및 산소 투과 계수를 측정하였다. 그 결과는 표 2에 나타낸다.
비교 실시예 5
이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체를 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 11의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 및 산소 투과 계수는 표 2에 나타낸다.
실시예 13
단량체를 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 30 중량부, 화합물 M2(SiMAA2) 30 중량부, 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA) 40 중량부로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 9의 방법과 유사한 방법으로 표면 처리된 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율은 표 2에 나타낸다.
비교 실시예 6
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 13의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 및 습윤성은 표 2에 나타낸다.
실시예 14
2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA) 100 중량부, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴리에트(3G) 1 중량부, 및 시바 스페셜티 케미칼즈에 의해 제조된 "다로커 1173" 0.2 중량부를 균일하게 혼합하고, 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 곤충 체집 램프를 사용하여 광중합화하였다. 생성되는 중합체는 정제수에서 주형으로부터 꺼내고, 이후 히드로겔을 제조하기 위해서 오토클레이브를 사용하여 정제수에서 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 이 히드로겔을 40oC에서 8시간 동안 150,000의 분자량을 갖는, 폴리아크릴산 5 중량%를 함유하는 수성 용액에 침지하였다. 이어서, 생성되는 히드로겔을 정제수로 충분히 세척하고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액을 함유하는 바이알에 넣고, 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알로부터 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 및 습윤성을 측정하였다. 그 결과는 표 2에 나타낸다.
비교 실시예 7
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 14의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 및 습윤성은 표 2에 나타낸다.
실시예 15
2-히드록시에틸 메타크릴레이트 52 중량부, 2,6-디이소시아네이토카프로산-β-이소시아네이토에틸 에스테르 53.4 중량부, 및 디-n-부틸틴 디라우레이트 0.01 중량부를 교반기, 환류 콘덴서, 및 질소 기체 유입기가 장착된 4구 플라스크에 넣고, 히드록실기에 의한 흡수가 적외선 흡수 스펙트럼으로부터 사라질 때까지 질소 기류하 50oC에서 교반하였다. 이후, 3,000의 평균 분자량을 갖는 하기 화합물 M4 300부를 상기 4구 플라스크에 첨가하고, 생성되는 혼합물을 이소시아네이트기에 의한 흡수가 적외선 흡수 스펙트럼으로부터 사라질 때까지 질소 기류하 50oC에서 교반하여 양 말단의 각각에 2개의 이중 결합을 갖는 실록산 마크로머를 제조하였다 (4-관능성 마크로머).
Figure 112001010582551-pat00005
(M4)
표면 처리된 플라스틱 물품을 실시예 8에서 단량체를 상기 4-관능성 마크로머 30 중량부, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트(TRIS) 38 중량부, 및 N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 32 중량부로 바꾼 것을 제외하고, 실시예 8의 방법과 유사한 방법으로 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수를 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타낸다.
비교 실시예 8
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시에 15의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 파단 신장율, 및 산소 투과 계수를 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 16
화합물 M2(SiMAA2) 33 중량부, 약 1,000의 분자량을 갖는 한 말단에 이중 결합을 갖는 하기 마크로머(1-관능성 마크로머) M5 33 중량부,
Figure 112001010582551-pat00006
(M5)
N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA) 34 중량부, 약 1,900의 분자량을 갖는 하기 마크로머(2-관능성 마크로머) M6 5 중량부
Figure 112001010582551-pat00007
(M6)
및 에틸렌 글리콜 디아세테이트(EGDA) 10 중량부를 균일하게 혼합하였다. 중합체 개시제로서, 시바 스페셜티 케미컬즈에 의해 제조된 "다로커1173" 0.2 중량부를 첨가한 후에, 처리될 플라스틱 물품을 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 제조하였다.
한편, 2,000,000의 분자량을 갖는 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체 ("간트레즈" AN-169, 인터내셔널 스페셜티 프러덕츠 인크.에 의해 제조)를 정제수에 분산시키고, 생성되는 용액을 85 내지 90oC에서 교반하여 투명한 5 중량% 수성 용액을 제조하였다.
이 중합체 수성 용액에, 처리될 상기 플라스틱 물품을 40oC에서 3시간 동안 침지시켰다. 이어서, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척하고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액을 함유하는 바이알에 넣고, 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알로부터 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스 및 파단 신장율을 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타낸다.
비교 실시예 9
메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체를 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 16의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 동력 접촉각, 습윤성, 모듈러스, 및 파단 신장율을 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 17
실시예 9에 따라 제조된, 폴리아크릴산으로 처리된, 플라스틱 물품을 40oC에서 8시간 동안 약 1,000,000의 분자량을 갖는, 폴리아크릴아미드 0.05%를 함유하는 수성 용액에 침지시켰다. 이어서, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척하고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액을 함유하는 바이알에 넣고, 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알로부터 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품은 32.8%의 물 함량, 34o의 동력 접촉각, 105 psi의 모듈러스, 및 750%의 파단 신장율을 가졌다. 이들 값은 표면의 성질이 폴리아크릴산 처리만이 31%의 물 함량, 28o의 동력 접촉각, 91 psi의 모듈러스, 및 561%의 파단 신장율을 나타내기 위해 수행된 경우와 비교하여 변화되었음을 나타내었다.
이 점을 확인하기 위하여, 난백으로부터의 리소자임 흡착실험을 수행하였 따. 난백의 리소자임 0.5 g을 붕산 완충액 100 ml에 녹여 인공 파울 용액을 제조하였다. 샘플의 시이트를 생성되는 파울 용액 1 ml에 침지시키고, 35oC에서 20시간 동안 정치시켰다. 침지 처리 완결 후, 샘플을 꺼내고 붕산 완충액에서 5시간 동안 정치시켰다. 이후 생성 되는 샘플을 꺼내고 가볍게 닦아 물을 제거하였다. 흡착된 리소자임의 양을 비신콘산 단백질 분석법을 기준으로, 피어스 케미컬 Co.에 의해 제조된 마이크로 BCA 단백질 분석시약 키트를 사용하여 562 nm에서 흡수를 측정함으로써 결정하였다. 결과적으로, 폴리아크릴아미드 수성 용액에서의 침지로 추가로 처리된 물품에서의 흡착량이 150 ㎍/cm2으로 현저히 변하였지만 폴리아크릴산으로만 처리된 물품에서의 흡착량은 33 ㎍/cm2이었다.
실시예 18
메틸 메타크릴레이트(MMA) 99 중량부, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(3G) 1 중량부를 균일하게 혼합하였다. 중합체 개시제로서 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴(ADVN) 0.1 중량부를 첨가한 후에, 생성되는 단량체 혼합물을 아르곤 기류에서 탈기시켰다. 탈기된 단량체 혼합물을 유리 플레이트 사이에 주입하고 밀봉하였다. 40oC에서 10시간 동안 중합화를 수행하였다. 이어서, 온도를 24시간의 기간에 걸쳐 40oC에서 90oC로 상승시키고, 100oC에서 4시간 동안 유지하여 처리될 플라스틱 물품을 제조하였다. 처리될 생성되는 플라스틱 물품을 60oC에서 24 시간 동안 150,000의 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 5 중량%를 함유하는, pH 2.6의 수성 용액에 침지시켰다. 이후, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척아였다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 물의 정적 접촉각, 및 습윤성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 나타낸다.
비교 실시예 10
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 18의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 풀라스틱 물품의 물 함량, 물의 정적 접촉각, 및 습윤성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 나타낸다.
실시예 19
실시예 15에 따라 제조된 4-관능성 마크로머 39 중량부, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트(3FM) 49.4 중량부, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 4.1 중량부, 및 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트(TMPT) 4.5 중량부, 메타크릴산(MAA) 3 중량부, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.02 중량부, 및 아조비스시클로헥산카보니트릴(ACHCN) 0.08 중량부를 혼합하고 용해시켜 단량체 혼합물을 제조하였다. 생성되는 혼합물 용액을 시험관에 넣고, 단량체 혼합물을 아르곤 기류에서 탈기시키고, 이후, 시험관을 공기가 들어가지 않도록 마개를 막았다. 우선, 상온 수조에서, 40oC에서 40시간 동안, 50oC에서 24시간 동안, 60o C에서 16시간 동안, 70oC에서 4시간 동안, 및 90oC에서 2시간 동안 가열을 행하고, 또한, 뜨거운 공기 순환 타입 오븐에서, 130oC에서 30시간 동안 가열을 행하여 로드류 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 플라스틱 물품을 다이아몬드 절단기로 원형으로 절단하고, 그의 표면을 광택내어 처리될 플라스틱 물품을 제조하였다. 처리될 플라스틱 물품을 60oC에서 8시간 동안 25,000의 평균 분자량을 갖는 폴리아크릴산 5 중량%를 함유하는, pH 2.6의 수성 용액에 침지시켰다. 이어서, 생성되는 플라스틱 물품을 정제수로 충분히 세척하고,바이알에 있는 pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시키고, 바이알을 밀봉하였다. 이 바이알을 오토클레이브에 넣고, 120oC에서 30분 동안 끓임 처리하였다. 바이알을 정치시켜 냉각한 후에, 플라스틱 물품을 바이알에서 꺼내고, pH 7.1 내지 7.3의 붕산 완충액에 침지시켰다. 생성되는 플라스틱 물품의 물 함량, 물의 정적 접촉각, 및 습윤성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 나타낸다.
비교 실시예 11
폴리아크릴산을 함유하는 수성 용액으로의 처리가 생략된 것을 제외하고, 실시예 19의 방법과 유사한 방법으로 플라스틱 물품을 제조하였다. 생성되는 풀라스틱 물품의 물 함량, 물의 정적 접촉각, 및 습윤성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 나타낸다.
본 발명에 따라, 표면 처리된 플라스틱 물품이 제공될 수 있고, 이 물품의 표면은 플라스틱 물품으로서 다양한 성질을 가지면서 시간에 따라 변하지 않는 우수한 친수성을 갖는다.
특히, 표면 처리된 플라스틱 물품이 광학 물품, 예를 들면, 컨택트 렌즈, 안구내 렌즈, 및 플라스틱 렌즈인 경우에, 상기 우수한 성질이 나타나고, 그래서 우수한 제품이 제조될 수 있다.
Figure 112001010582551-pat00008
Figure 112001010582551-pat00009
Figure 112001010582551-pat00010
Figure 112001010582551-pat00011
본 발명에 따른 표면 처리된 플라스틱 물품의 바람직한 실시양태로서, 렌즈, 섬유, 필름 등이 언급될 수 있다. 특히, 표면 처리된 플라스틱 물품은 탁월한 광학 성질, 고산소 투과성, 탁월한 습윤성, 및 기계적 성질의 관점에서, 적합하게는 광학 물품, 예를 들면, 컨택트 렌즈, 안구내 렌즈, 및 플라스틱 렌즈용으로 사용되고, 적합하게는 표면 습윤성 및 그 습윤성에 수반되는 슬라이딩 편의성 때문에, 카테터 및 인공 신장과 같은, 의학 장치로 사용되기도 한다.
본 발명에 따른 광학 물품이 컨택트 렌즈와 같은, 각막과 점촉하는 광학 물품을 위해 사용되는 경우에, 광학 물품은 바람직하게는 히드로겔이고, 물 함량은 바람직하게는 15% 이상이다. 이로 인해, 각막과 접촉하는 광학 물품에 요구되는, 렌즈의 이동이 유연해지고, 렌즈는 더 안전하게 착용될 수 있다.

Claims (27)

  1. 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 제1 중합체의 수성 용액으로서, pH 4 이하 또는 pH 8 이상인 제1 중합체의 수성 용액에 플라스틱 물품을 침지시키는 단계를 포함하는, 플라스틱 물품의 표면 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 제2 중합체의 수성 용액에 침지시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 플라스틱 물품이 히드로겔인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 플라스틱 물품이 15%보다 큰 물 함량을 갖는 것인 방법.
  5. 제3항에 있어서, 상기 히드로겔이 1개 이상의 실리콘 원자 및 불소 원자를 포함하는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 히드로겔이 50 x 10-11 (cm2/sec)[mlO2/(ml·hPa)]보다 큰 산소 투과 계수를 갖는 것인 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 플라스틱 물품이 실질적으로 물을 함유하지 않는 거대분자인 방법.
  8. 삭제
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 중합체가 카르복실 관능성 중합체인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 카르복실 관능성 중합체가 폴리메타크릴산, 폴리이타콘산, 및 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 또는 말레산 무수물 및 반응성 비닐 단량체의 공중합체, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 중합체인 방법.
  11. 삭제
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 중합체가 폴리에틸렌이민인 방법.
  13. 제2항에 있어서, 제2 중합체가 비이온성 수용성 중합체인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 비이온성 수용성 중합체가 폴리아크릴아미드, 폴리디메틸아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드,및 폴리비닐 알콜, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 중합체인 방법.
  15. 플라스틱 물품의 표면 상에 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 제1 중합체의 박층을 포함하고, 상기 플라스틱 물품과 상기 제1 중합체는 제1 중합체 복합체를 형성한 것이며, 어테뉴에이티드 토탈 리플렉션 스펙트로스코피에 의한 적외선 흡수 스펙트럼에서 1720 cm-1 밴드, 1404 cm-1 내지 1442 cm-1 밴드, 및 1556 cm-1 밴드에서 흡수를 나타내는 표면처리된 플라스틱 물품.
  16. 제15항에 있어서, 제1 중합체의 박층의 표면 상에 200 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 제2 중합체의 박층을 추가로 포함하고, 상기 제1 중합체와 상기 제2 중합체는 제2 중합체 복합체를 형성한 것인, 표면처리된 플라스틱 물품.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 플라스틱 물품이 히드로겔인 표면처리된 플라스틱 물품.
  18. 제17항에 있어서, 상기 히드로겔이 1개 이상의 실리콘 원자 및 불소 원자를 포함하는 것인 표면처리된 플라스틱 물품.
  19. 제18항에 있어서, 상기 히드로겔이 15%보다 큰 물 함량을 갖는 것인 표면처리된 플라스틱 물품.
  20. 제19항에 있어서, 상기 히드로겔이 50 x 10-11 (cm2/sec)[mlO2/(ml·hPa)]보다 큰 산소 투과 계수를 갖는 것인 표면처리된 플라스틱 물품.
  21. 제15항 또는 제16항에 있어서, 제1 중합체가 카르복실 관능성 중합체인 표면처리된 플라스틱 물품.
  22. 제21항에 있어서, 상기 카르복실 관능성 중합체가 폴리메타크릴산, 폴리이타콘산, 및 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 또는 말레산 무수물 및 반응성 비닐 단량체의 공중합체, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 중합체인 표면처리된 플라스틱 물품.
  23. 삭제
  24. 제16항에 있어서, 제2 중합체가 비이온성 수용성 중합체인 표면처리된 플라스틱 물품.
  25. 제24항에 있어서, 상기 비이온성 수용성 중합체가 폴리아크릴아미드, 폴리디메틸아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 및 폴리비닐 알콜, 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 중합체인 표면처리된 플라스틱 물품.
  26. 제19항에 있어서, 제1 중합체가 폴리메타크릴산이고, 플라스틱 물품이 1개 이상의 실리콘 원자 및 불소 원자를 함유하는 컨택트 렌즈인 표면처리된 플라스틱 물품.
  27. 제26항에 있어서, 상기 컨택트 렌즈가 50 x 10-11 (cm2/sec)[mlO2/(ml·hPa)]보다 큰 산소 투과 계수를 갖는 것인 표면처리된 플라스틱 물품.
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
MXPA03009519A (es) * 2001-11-28 2004-12-06 Matsushita Eco Technology Ct C Metodo para identificar plasticos.
AU2003297323A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-22 Bausch And Lomb Incorporated Surface treatment utilizing microwave radiation
EP2060280A3 (en) 2003-04-30 2009-05-27 Drexel University Thermogelling polymer blends for biomaterial applications
DE602004023758D1 (de) * 2003-12-30 2009-12-03 Advanced Medical Optics Inc Intraokularlinsenmaterialien mit eignung für die e
EP1789821B1 (en) 2004-08-27 2019-04-10 CooperVision International Holding Company, LP Silicone hydrogel contact lenses
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
US20060255508A1 (en) * 2005-01-14 2006-11-16 Maradini Luis C Process for manufacture of sanitary ware acrylic plates, of synthetic granite, using cast system with or without abs reinforcement
BRPI0607430B8 (pt) 2005-02-14 2021-06-22 Johnson & Johnson Vision Care dispositivo oftálmico confortável e métodos de sua produção
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US8044112B2 (en) * 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
US7858000B2 (en) * 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
CA2655360C (en) * 2006-07-12 2014-09-16 Novartis Ag Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses
HUE027342T2 (en) * 2006-10-30 2016-09-28 Novartis Ag Method for applying a hydrophilic coating to a contact lens of silicone hydrogel
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
AR064286A1 (es) 2006-12-13 2009-03-25 Quiceno Gomez Alexandra Lorena Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida
ES2355773T3 (es) 2006-12-15 2011-03-30 BAUSCH &amp; LOMB INCORPORATED Tratamiento de superficie de dispositivos médicos.
US8158192B2 (en) 2006-12-21 2012-04-17 Novartis Ag Process for the coating of biomedical articles
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US8163358B2 (en) * 2009-02-18 2012-04-24 Synergeyes, Inc. Surface modification of contact lenses
BR112012007373B1 (pt) * 2009-10-01 2020-11-03 Coopervision International Holding Company, Lp lentes de contato de hidrogel de silicone e métodos para a fabricação de lentes de contato de hidrogel de silicone
NZ599524A (en) 2009-11-09 2014-04-30 Spotlight Technology Partners Llc Polysaccharide based hydrogels
WO2011057133A1 (en) 2009-11-09 2011-05-12 Spotlight Technology Partners Llc Fragmented hydrogels
CA2787888C (en) * 2010-02-16 2016-04-19 Toray Industries, Inc. Low water content soft lens for eye, and method for producing the same
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
TWI648571B (zh) 2010-07-30 2019-01-21 諾華公司 水合隱形鏡片
KR101742352B1 (ko) 2011-02-28 2017-05-31 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
WO2012118674A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
WO2012118671A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Phosphine-containing hydrogel contact lenses
CN103764724B (zh) 2011-02-28 2016-04-06 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
SG192230A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
MY151110A (en) 2011-02-28 2014-04-15 Coopervision Int Holding Co Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
SG192236A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
EP2745854B1 (en) * 2011-08-17 2018-02-07 Toray Industries, Inc. Medical device, and method for producing same
KR101900993B1 (ko) * 2011-08-17 2018-09-20 도레이 카부시키가이샤 의료 디바이스, 코팅 용액의 조합 및 의료 디바이스의 제조 방법
WO2013024856A1 (ja) 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 医療デバイスおよびその製造方法
JP6070193B2 (ja) 2011-08-17 2017-02-01 東レ株式会社 医療デバイスおよびその製造方法
WO2013024880A1 (ja) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 低含水性軟質眼用レンズおよびその製造方法
CN103917899B (zh) 2011-10-12 2018-04-03 诺华股份有限公司 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法
CN104321356B (zh) 2012-05-25 2016-12-28 庄臣及庄臣视力保护公司 包含水溶性n-(2羟烷基)(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物的接触镜片
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
JP2014111240A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The プラスチックシートの製造方法およびそれにより得られたプラスチックシートならびにそれからなるディスプレイ用プラスチック基板
WO2014095690A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Novartis Ag Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
SG11201603699SA (en) 2013-12-17 2016-07-28 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
KR102366047B1 (ko) 2014-08-26 2022-02-23 알콘 인코포레이티드 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하는 방법
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
JP6856018B2 (ja) 2016-02-22 2021-04-07 東レ株式会社 眼用レンズおよびその製造方法
US11045574B2 (en) * 2016-02-22 2021-06-29 Toray Industries, Inc. Device and production method for the same
US20210127952A1 (en) * 2017-08-01 2021-05-06 Seed Co., Ltd. Endoscope hood
CN110944686B (zh) * 2017-08-09 2021-12-28 东丽株式会社 医疗器械及其制造方法
BR112020009607A2 (pt) 2017-12-13 2020-10-13 Alcon Inc. lentes de contato com gradiente aquoso descartáveis semanal e mensalmente
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5662960A (en) * 1995-02-01 1997-09-02 Schneider (Usa) Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly (n-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel
KR100214747B1 (ko) * 1991-12-10 1999-08-02 야스카와 히데아키 콘텍트렌즈 및 그 제조방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE537221A (ko) 1954-07-01
JPS543738B2 (ko) * 1974-05-27 1979-02-26
JPH01158412A (ja) 1986-12-26 1989-06-21 Daicel Chem Ind Ltd コンタクトレンズ用洗浄保存液
JP2534260B2 (ja) * 1987-05-26 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 反射防止膜を有する光学部材の製造方法
JPS6458412A (en) 1987-08-28 1989-03-06 Yutaka Giken Co Ltd Pipe shearing metal mold
US5001009A (en) 1987-09-02 1991-03-19 Sterilization Technical Services, Inc. Lubricious hydrophilic composite coated on substrates
EP0461772A3 (en) 1990-05-29 1992-01-15 Mobil Oil Corporation Low oxygen transmissive film
JP3069926B2 (ja) * 1991-10-14 2000-07-24 日本油脂株式会社 コンタクトレンズ用処理溶液
US5391589A (en) 1991-12-10 1995-02-21 Seiko Epson Corporation Contact lens and method of producing a contact lens
JP3240193B2 (ja) * 1992-10-01 2001-12-17 トーメー産業株式会社 コンタクトレンズ用洗浄保存液及びそれを用いたコンタクトレンズの洗浄、消毒方法
CA2314078C (en) 1998-01-09 2009-09-08 Novartis Ag Coating of polymers
US6451871B1 (en) * 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
WO1999057179A1 (en) * 1998-05-05 1999-11-11 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses
US6099852A (en) * 1998-09-23 2000-08-08 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Wettable silicone-based lenses
US6480250B1 (en) * 1999-06-02 2002-11-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Low-reflection transparent conductive multi layer film having at least one transparent protective layer having anti-smudge properties
US6286955B1 (en) * 1999-12-15 2001-09-11 Tetsuya Sakai Biocompatible lens, and method of producing the same
US6599559B1 (en) * 2000-04-03 2003-07-29 Bausch & Lomb Incorporated Renewable surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
US6428839B1 (en) 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100214747B1 (ko) * 1991-12-10 1999-08-02 야스카와 히데아키 콘텍트렌즈 및 그 제조방법
US5662960A (en) * 1995-02-01 1997-09-02 Schneider (Usa) Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly (n-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel

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