KR100757636B1 - 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물,그들의 중간체, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물의 제조방법과 폴리싸이클릭 접합 링타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 중간체의 제조방법 - Google Patents

폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물,그들의 중간체, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물의 제조방법과 폴리싸이클릭 접합 링타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 중간체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물(Ⅶa, Ⅶb, Ⅶc, Ⅶd)은 다음의 방식으로 얻는다. 즉, 하기의 반응식 1에서 볼수 있는 것처럼, 시작 물질(Ⅰ)은 유기금속 염기로 다이메탈레이트(dimetalate)된다. 그렇게 다이메탈레이트 된 시작 물질(Ⅰ)을 유기실리콘제(ⅰ: (1) n - BuLi 또는 t - BuLi ; (2) HMe2SiCl)로 트랩시킨다. 결과적으로 중간체를 얻는다. 그런 후에 중간체를 금속 환원제와 반응시킨다. 이것을 분자내 환원 고리화 반응이 진행되도록 유도한다. 결과적으로 다이어나이온(dianion) 중간체가 생산된다. 이 다이어나이온 중간체를 친전자체(ⅱ : (1) LiNaph, THF, rt, 5 분; (2) 친전자체 또는 NH4Cl로 트랩(trap)한다. 이런 방식으로 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물을 얻는다. 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물, 그들의 중간체, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물을 제조하는 방법 그리고 중간체를 제조하는 방법은 뛰어난 빛 -발광과 전하 - 전달 성질을 가진 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물을 제공하는 것을 가능하게 한다.

Description

폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물, 그들의 중간체, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 제조방법과 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 중간체의 제조방법{Polycyclic fused ring type π- conjugated organic materials, intermediate therefor, process for producing polycyclic fused ring type π- conjugated organic materials, and process for producing intermediate of polycyclic fused ring type π- conjugated organic materials}
본 발명은 (ⅰ) 유기 전자 발광 원소(EL)로 이용할 수 있고 매우 효율적으로 빛을 발광하며 전하 전달 성질이 있는 폴리싸이클릭 접합 링 타입의 π-컨쥬게이트 유기물 (ⅱ) 그것의 중간체, (ⅲ) 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 생산하는 방법(공정), 및 (ⅳ)중간체를 생산하는 방법(공정)에 관한 것이다.
통상적으로, 전자 발광 원소(electroluminescenece;EL element)를 사용하는 디스플레이 장치는 낮은 전력 소비 및 더 얇은 두께를 획득하는 것이 가능하게 하므로 다양하게 연구되어 왔다. 더욱이, 유기물로 만들어진 EL 원소는 보다 가벼운 무게와 큰 크기를 획득하는 것이 쉬워서 활발하게 연구되고 있다.
특히, 활발한 연구가 (ⅰ) 삼원색 중의 하나인 파란색과 같은 색을 가지는 빛- 발광 특성을 가진 유기물, 및 (ⅱ) 그러한 유기물이 폴리머 화합물이든 또는 낮은 분자량의 화합물이든 상관없이, 정공과 전자와 같은 전하를 전달하는 능력을 가진(즉, 반도체 또는 초전도체로 사용될 수 있는 가능성을 가진) 유기물을 개발할 목적으로 오랫동안 행해지고 있다.
(비 특허(Non-patent) 문서 1) M.Serby, S, Ijadi-Maghoodis,와 T.J.Barton, XXXⅢrd Symposium on Organosilicon Chemistry, Abstrat No. PA-35, April 6-8, 2000, Saginaw, Michigan, USA.
발명에 의해 해결될 문제들
그러나, 색 순도, 빛 발광 효율, 캐리어 모빌리티(carrier mobility)와 캐리어 주입(carrier injection)의 관점에서 정말 우수한 특성을 가진 유기물은 여전히 소수만 있다. 요즘 이 분야에서 그런 물질을 개발하는 것이 가장 최우선의 과업 중의 하나이다.
본 발명은 전술한 문제의 관점에서 만들어졌다. 본 발명의 목적은 (ⅰ)우수한 특성을 보여주면서 유기 발광(EL) 원소로 사용할 수 있는 빛 발광물질 또는 전하 전달 물질로 이용가능한 새로운 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트화 유기물, (ⅱ)그의 중간체, (ⅲ) 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트화 유기물의 제조 방법 (ⅳ) 중간체를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명자들은 전술한 목표을 달성하기 위해 부지런히 연구했다. 그 결과, 본 발명자들은 개별적으로 하기의 (1)에서 (3)의 화학식으로 표시되는 구조를 가지는 신규한 화합물과 그 화합물을 생산하는 방법을 발견하였고 그 화합무들이 좋은 빛 발광 성질을 보여준다는 것을 발견하였다. 이 발견에 기초하여, 본 발명자들은 본 발명을 완성했다.
(문제를 해결하기 위한 수단)
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명에 의한 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식(1)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00001
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (2)로 표시되는 구조를 가질 수 있다:
Figure 112006039994767-pct00002
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명에 따르는 다른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식(3)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00003
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트화 유기물은 하기 화학식(4)로 표시되는 구조를 가질 수 있다:
Figure 112006039994767-pct00004
전술한 문제를 해결하기 위하여, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 본 발명에 따르는 중간체는 하기 화학식(5)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00005
중간체는 하기 화학식(6)으로 표시되는 구조를 가질 수도 있다:
Figure 112006039994767-pct00006
전술한 문제를 해결하기 위하여, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 본 발명에 따른 다른 중간체는 하기 화학식(7)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00007
중간체는 하기 화학식(8)로 표시되는 구조를 가질 수도 있다:
Figure 112006039994767-pct00008
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 생산하기 위한 본 발명의 방법은: 금속 환원제와 상기 화학식(5)로 표시되는 중간체를 반응시켜 다이어나이온(dianion) 중간체를 생산하는 단계; 및 친전자체를 사용하여 2가 음이온 중간체를 트랩하여 상기 화학식(1) 로 표시되는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트화 유기물을 얻는 단계를 포함한다.
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 생산하기 위한 본 발명에 따른 다른 방법은: 금속 환원제와 상기 화학식(7)로 표시되는 중간체를 반응시켜서 다이어나이온(dianion) 중간체를 생산하는 단계; 및 친전자체를 사용하여 2가 음이온 중간체를 트랩하여 상기 설명된 화학식(3)의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 얻는 단계를 포함한다.
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 본 발명에 따르는 방법은: 하기의 화학식 (9)로 표시되는 구조를 가진 물질을 유기 금속 염기를 사용하여 다이메탈레이팅(dimetalating)하는 단계; 및 유기실리콘제를 사 용해서 그렇게 다이메탈레이팅(dimetalating)된 물질을 트랩핑(trapping)하여 상기 기술한 화학식 (5)의 중간체를 생산하는 단계를 포함한다.
Figure 112006039994767-pct00009
폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트화 유기물을 합성하기 위한 중간체를 제조하는 본 발명에 따른 다른 방법은: 유기 금속 염기를 사용하여 하기 화학식 (10)으로 표시되는 구조를 가진 물질을 다이메탈레이팅(dimetalating)하는 단계; 및 그렇게 다이메탈레이팅(dimetalating)된 물질을 유기실린콘제를 사용하여 트랩핑(trapping)하여 상기 기술된 화학식(7)의 중간체를 생산하는 단계를 포함한다.
Figure 112006039994767-pct00010
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 다른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (11)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00011
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 다른 하나의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (12)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00012
전술한 문제를 해결하기 위하여, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 본 발명의 다른 중간체는 하기 화학식 (13)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00013
전술한 문제를 해결하기 위하여, 다른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (14)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00014
전술한 문제를 해결하기 위하여, 다른 하나의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식(15)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00015
전술한 문제를 해결하기 위하여, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 본 발명의 다른 중간체는 하기 화학식 (16)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00016
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 다른 하나의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (17)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00017
전술한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 다른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 하기 화학식 (18)로 표시되는 구조를 가진다:
Figure 112006039994767-pct00018
화학식 (1) 내지 (18)의 어느 화학식 하나에 사용된 기호의 의미는 하기와 같다.
Ar1은 아릴렌(arylene) 그룹, 치환된 아릴렌 그룹, 올리고아릴렌(oligoarylene) 그룹, 치환된 올리고아릴렌 그룹, 2가의 헤테로사이클릭 그룹, 2가의 치환된 헤테로사이클릭 그룹, 2가의 올리고헤테로사이클릭 그룹, 또는 2가의 치환된 올리고헤테로사이클릭 그룹이다.
Ar3은 아릴(aryl) 그룹, 치환된 아릴 그룹, 1가의 올리고아릴렌 그룹, 1가의 치환된 올리고아릴렌 그룹, 1가의 헤테로사이클릭 그룹, 1가의 치환된 헤테로사이클릭 그룹, 1가의 올리고헤테로사이클릭 그룹 또는 1가의 치환된 올리고헤테로사이클릭 그룹이다.
R1 및 R2는 독립적으로 수소원자, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오(alkylthio) 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오(arylthio) 그룹, 아릴 알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴아킬싸이오(arylalkylthio) 그룹, 아릴아케닐(arylalkenyl) 그룹, 아릴알카이닐(arylalkynyl) 그룹, 알릴(allyl) 그룹, 아미노그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴(silyl) 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시(silyloxy) 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시(arylsulfonyloxy)그룹, 알킬설폰일옥시(alkylsulfonyloxy) 그룹, 1가의 헤테로사이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이다.
R3 은 수소 그룹, 알킬 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴 알킬 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 하이드록시알킬(hydroxyalkyl)그룹, 하이드록시메틸(hydroxymethyl)그룹, 치환된 하이드록시메틸 그룹, 실릴 그릅,치환된 실릴 그룹, 스탄닐(stannyl) 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 마그네슘 할라이드(magnesium halide), 아연 할라이드(zinc halide), 보론산(boronic acid), 보로닉 에스터(boronic ester), 보릴(boryl) 그룹, 1가의 헤테로사이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이다.
R4와 R5는 독립적으로 수소원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 알릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실 릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 1가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이다.
R6과 R7은 (ⅰ) 독립적으로 수소 원자, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 1가의 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 또는 (ⅱ)공통적으로 2가의 바이아릴(biaryl) 그룹이다.
R8과 R9는 (a) 독립적으로 수소 원자, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실(acyl) 그룹 또는 1가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이다.
l은 0 또는 1의 정수이다. n 과 m 은 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. o는 0 내지 2의 정수이다. 그러나 n은 화학식 (4) 내지 (8)에서 0 내지 5의 정수이다.
X는 수소 원자, 할로겐 원자, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹이다. Z는 브롬 원소이거나 요오드 원소이다.
발명의 효과
양호한 빛-발광과 전하-전달 성질을 나태낼 수 있는 물질 디자인의 예는 고 도의 평면인 π-컨쥬게이트 골격을 가지는 분자를 만드는 것이다. 예를 들면, 본 발명가는 기본 구조로써 아래의 트랜스- 스틸벤 골격이 치환된 실리콘에 의해 가교 결합된 평면의 실리콘 가교 결합 스틸벤골격을 가지는 화합물의 합성법을 발명하였다.
Figure 112006039994767-pct00019
실리콘 가교 결합 스틸벤(stilbene)과 그의 유도체
더욱이, 본 발명가는 상기 화학식 (1) 내지 (3)으로 표시한 폴리싸이클릭 접합 고리 타입 π-컨쥬게이트 유기물 각각을 발명하였다. 이 물질 각각은 유기 실리콘을 포함하며 구조 변경에 있어 유연성이 있는 화합물지만 좋은 빛-발광 성질과 같은 골격의 특징은 보유하고 있다.
이와 같은 화합물은 매우 효율적인 빛-발광 유기물 또는 전하-전달 물질과 같은 높은-성능의 전기적 물질로 사용될 수 있다. 또한 이 화합물은 폴리머(polymer)의 신규한 구조상(constitutional) 단위체(unit)로 유용할 것으로 예상된다.
유기 실리콘을 포함하고 있는 화합물의 예는 5, 5, 10, 10 - 테트라메틸- 5, 10 - 다이실라 - 5, 10 - 다이하이드로인데노[2,1 - a]인덴(5, 5, 10 10 - tetramethyl- 5, 10- disila - 5, 10 - dihydroindeno[2, 1 - a]inden)인데, 이 화 합물은 비특허 문서 1에 나온 합성법에 의해 얻을 수 있다고 알려진다.
그러나, 이 합성 방법은 특별히 고온 열분해 반응을 사용한다. 그러므로 합성의 관점에서 (1)내지 (3)의 합성법은 아래의 치명적인 한계가 있다: (1) 이 방법이 대량 합성에는 부적절하며 ; (2) 이 방법은 폴리머 합성에 필수적인 작용기(functional group)을 가지는 유도체의 합성에는 부적절하며 ; (3) 이 방법은 폴리싸이클릭 접합 링 타입 화합물의 합성에는 적용할 수 없다.
그러므로 즉 실리콘을 포함하는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물등의 화합물의 합성을 위한 효과적인 방법이 없었다.
전술한 문제를 극복하기 위해서, 본 발명자들은 상기 화학식 (1) 내지 (4)에 의해 표시되는 유기물 각각을 생산하기 위한 신규한 방법을 개발하기 위해서 노력했다. 그 결과로, 본 발명자는 본 발명의 생산하는 방법을 생각해냈다. 본발명에서 보여주는 생산하는 방법은 분자내 환원 고리화 반응(reductive cyclization reaction)을 사용하고, 기본 구조로 실라인덴(silaindene) 골격을 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 생산하는 최초의 효율적이며 일반적인 방법이다.
도면의 간단한 설명
도 1은 (a) (ⅰ)본 발명의 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물인 타겟(target) 화합물 Xe (ⅱ) 본 발명의 또 다른 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물인 표적 화합물 Xib, 및 (ⅲ) 두 표적 화합물과 비교룰 위해 사용되는 비교 화합물 Comp.가 각각 최대 흡수를 나타내는 파장 ; 및 (b) 세 가지 화합물의 상대적 형광 성질을 시험한 결과를 나타내는 그래프이다.
본 발명을 실시하는 가장 좋은 방식
본 발명의 구체적 실시예를 아래에서 설명한다.
본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물은 아래의 방식으로 얻는다. 즉 아래의 화학식에서 볼 수 있는 것처럼, 시작 물질은 유기 금속 염기를 사용하여 다이메탈레이트(dimetalate)된다. 그렇게 다이메탈레이트된 시작 물질을 유기실리콘제로 트랩(trap)한다. 그 결과 중간체체를 얻는다. 그 후에 중간체를 금속 환원제와 반응시킨다. 이것은 분자내 환원 고리화(reductive cyclization) 반응을 야기한다. 결과적으로 다이어나이온(dianion) 중간체가 생성된다. 그 후에 다이어나이온(dianion) 중간체를 친전자체를 사용하여 트랩(trap)한다. 이 방식으로 본 발명의 접합된 고리 타입 π-컨쥬게이트 유기물을 얻는다.
첫 번째로 다음은 하기 화학식(5)와 (7)로 표시된 중간체를 합성하는 방법을 설명한다.
Figure 112006039994767-pct00020
개별적으로 화학식 (9) 또는 (10)으로 표시되는 물질 각각은 유기금속 염기를 사용하는 할로겐-메탈 교환반응으로 다이메탈레이트(dimetalate)된다. 그 후 그렇게 다이메탈레이트(dimetalate)된 물질은 일반적 화학식 R1R2SiXY로 표시되는 유기실리콘제를 사용하여 트랩(trap)된다. 결과적으로 화학식 (5) 또는 (7)로 표시되는 중간체가 합성된다.
여기에서 사용된 유기실리콘 염의 예는 : (ⅰ)n-BuLi, s-BuLe 또는 t-BuLe과같은 유기리튬제 ; (ⅱ) 알킬 그린그나드(Grignard)제 또는 알킬마그네슘 아마이드와같은 유기마그네슘제 ; 및 (ⅲ) 알킬 아연제등을 포함한다. THF에서 t-BuLi을 사 용한 메탈레이션(metalation)이 가장 높은 수율은 가진다.
더욱이, R1R2SiXY 유기실리콘제에서 X 와 Y는 독립적으로 수소원소, 할로겐 원소, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치한된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일 옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 스탄닐 그룹 또는 치환된 스탄닐 그룹이다.
화학식(5) 와 (7)에서 특히 X가할로겐 원소거나 알콕시 그룹일 때 유리하다. X로 수소원소를 가지는 화합물의 합성에서 유기실리콘제 R1R2SiXY로 R1R2SiH2 또는 R1R2SiHCl을 사용하는 것이 가능하다.
X로 알콕시 그룹을 가지는 화합물의 합성에서 유기실리콘제 R1R2SiXY로 R1R2Si(OR)2 또는 R1R2SiCl(NR2)을 사용하는 것이 가능하다. R1R2SiCl(NR2)를 사용하는 경우, 타겟 산물을 다이메탈레이트(dimetalate)된 시작 물질과 R1R2SiCl(NR2)와 반응시키고 연속적으로 반응 산물을 분리하지 않고 암모늄 클로라이드와 같은 산 촉매 하에서 반응 산물의 알콜분해(alkoholysis)를 수행하여 얻을 수 있다.
Figure 112006039994767-pct00021
다음은 상기 반응식에 따라 분자내 환원 고리화 반응(reductive cyclization reaction)을 설명한다. 화학식(5) 또는 (7)로 표시되는 화합물을 금속 환원제와 반응시킨다. 이것은 분자내 환원 고리화 반응(reductive cyclization) 이 진행되도록 한다. 결과적으로 다이어나이온(dianion) 중간체가 생성된다. 이 다이어나이온(dianion)중간체를 친전자체로 트랩(trap)한다. 결과적으로 화학식(1) 또는 (3)으로 표시되는 고리화된 산물을 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물로 얻는다.
여기서 사용된 금속 환원제의 예는 리튬, 리튬-나프탈레나이드(lithium-naphthalenide), 리튬-바이페닐라이드(lithuim-biphenylide), 리튬(4, 4′- 다이-터트-뷰틸바이페닐라이드)(lithium(4, 4′-di-tert-butylbiphenylide), 리튬[8-(N,N-다이메틸아미노)나프탈렌나이드](lithium-[8-(N,N- dimethylamino)naphthalenide], 리튬/액화암모늄, 나트륨, 소듐-나프탈렌나이드(sodium- naphthalenide), 소듐-바이페닐라이드(sodium-biphehylide), 소듐(4, 4 다이-터트-뷰틸바이페닐라이드). 소듐[8-(N,N-다이메틸아미노)나프탈렌나이드](sodium-[8-(N,N-dimethylamino)naphthalenide], 나트륨/액화 암모늄, 칼슘, 포타슘 그래파이트등등을 포함한다.
반응에서 사용하는 용매의 예는 (ⅰ) THF 와 (ⅱ) 다이에틸이써(diehtylether), 다이메틸이써(demethylether) 또는 1,2 - 다이메톡시에테인(1,2-dimethoxyethane)와 같은 이써(ehter) 용매를 포함한다. 반응온도는 -78℃ 에서 50℃ 의 범위일 수 있으며 바람직하게는 -20℃ 에서 30℃ 이다.
반응은 아래의 (1)과 (2)의 특징을 가진다. : (1) 다이어나이온(dianion) 중간체를 생성한다 ; 그리고 (2) 다양한 치환체 R3를 다양한 친전자체를 사용하여 도입할 수 있다. 친전자체의 전형적인 예는 : (ⅰ) 알킬 할라이드 또는 카보닐 화합물의 보통의 탄소 친전자체 ; (ⅱ) ICH2CH2I, I2, Br2, ICl, NIS, NBS, BrCH2CH2Br, BrCl2CCCl2Br 또는 BrF2CCF2Br 과 같은 친전자 할로겐화제; 및 (ⅲ) Me3SnCl, Bu3SnCl, Ph3SnCl, R3SiCl, R2Si(OR)Cl, RSi(OR)2Cl, Si(OR)3Cl, R2SiF2, RSiF3, B(OR)3, (iPrO)B(-OCMe2CMe2O-), CIB(NR2)2, MgCl2, MgBr2, MgI2, ZnCl2, ZnBr2, ZnI2 또는 ZnCl2(tmen)을 포함한다( R이 알킬 그룹이거나 아릴 그룹인 경우). 더욱이, 아릴 플로라이드(fluoride)와 같은 플루오린(fluorine) 화합물의 사용은 아릴 그룹, 헤테로싸이클릭 그룹 또는 플루오린-치환된 알킬 그룹의 직접적인 도입을 가능하게 한다.
다음의 반응식에서 볼 수 있는 것처럼, 화학식 (2′), (4′),(14) 그리고 (17)은 BF3· OEt, BAr3, AlCl3, AlBr3, EtAlCl2 또는 EtAlCl과 같은 보통의 루이스산을 사용하여 개별적으로 화학식 (11), (12), (15) 와 (18)로 변화될수 있다.
Figure 112006039994767-pct00022
Figure 112006039994767-pct00023
Figure 112006039994767-pct00024
다음에서, 본 발명을 더 상세하게 기술하기 위해 실시예를 설명한다. 본 발명이 실시예로 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
반응식 1
Figure 112006039994767-pct00025
다음에서 중간체(Ⅱ)(즉, 1,4 -비스[(2-다이메틸실릴페닐)에타이닐]벤젠)(1,4 - Bis[(2-dimethylsilylphenyl)ethynyl]benzene)을 합성하는 방법을 상기에 보여진 반응식 1의 참조로 설명할 것이다. 첫째로, 1,4-비스[(2-브로모페닐)에타이닐]벤젠(1,4- Bis[(2-bromophenyl)ethynul]benzen)(Ⅰ)(7.01g 16,07mmmol)을 THF(150mL, 66.24mmol)와 혼합한 용액에, 터트-뷰틸리튬의 펜테인 용액(1,44M, 46.0mL, 66.24mmol)을 -78℃ 에서 한방울씩 더했다. 그 후 반응혼합물을 1시간 동안 동일 온도에서 저었다. 그리고나서, 반응 혼합물에 클로로다이메틸실레인(chlorodimethylsilane)(7.4mL, 66.63 mmol)을 시린지(syringe)를 사용하여 더했다. 그 후 반응 혼합액을 온도를 상온으로 천천히 상승시키면서 22 시간 동안 저었다.
그 후에 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 초래되는 산물에 이써(ehter)를 더했다. 녹지않은 물질을 여과시켰다. 여과액을 농축시키고 그 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매 : 헥세인/에틸 아세테이트, 100/1, Rf = 0.38)로 분리하여 정제했다. 결과적으로 타겟 중간체(Ⅱ)(6.06g, 15.35mmol)을 96% 수득율로 얻는다.
중간체 (Ⅱ)의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.48(d, J = 3.9 Hz, 12H), 4.65(m, J = 2.7 Hz, 2H), 7.37(m, 4H), 7.54(s, 4H), 7.58(m, 4H), 13C NMR(CDCl3) : δ- 3.87, 91.88, 92.12, 123.24, 127.76, 128.48, 129.23, 131. 32, 131.93, 137.74, 140.19.
반응식 1에서 보여지고, 반응을 나타내는 아랫방향의 화살표 옆에 놓인 개별 적인 기호 ⅰ과 ⅱ에 주의해라. 기호ⅰ 과 ⅱ는 용매와 반응 조건에 대한 축약형을 나타낸다. 특히, 기호 ⅰ은 (1) n-BuLi 또는 t- BuLi 과 (2)NMe2SiCl 그리고 기호 ⅱ 는 (1)LiNaph, THF, 상온에서 5분(rt)과 (2)친전자체 또는 NH4Cl 이다. 이 축약형은 게획 2와 3에도 적용된다.
실시예 2
반응식 2
Figure 112006039994767-pct00026
다음에서 중간체(Ⅳ)(즉, 1,4 -비스(페닐에타이닐)-2,5-비스(다이메틸실릴) 벤젠)(1,4-Bis(phenylethynyl)-2,5-bis(dimethylsilyl)benzene))을 합성하는 방법을 상기 보여지는 반응식 2를 참조로 설명할 것이다. 첫째로, 2,5-비스(페닐에타이닐)-1,4-다이브로모벤젠(2,5-Bis(phenylethynyl)-1,4-dibromobenzene)(Ⅲ)(1.00g, 2.29mmol) 을 THF(20mL)와 혼합한 용액에 터트-뷰틸리튬의 펜테인 용액(1.45M, 6.4mL, 9.28mmol)을 -78℃ 에서 한 방울씩 더했다. 반응 혼합물을 1시간동안 동일 온도에서 저었다. 그 후 반응 혼합물에 클로로다이메틸실레인(7.4mL, 66.63mmol)을 시린지를 사용해서 더했다. 그 후, 반은 혼합물을 온도를 상온으로 서서히 상승시키면서 8시간 동안 저었다.
그 후에, 용매를 감소된 압력하에서 증발시킨다. 초래되는 산물에 이써를 더했다. 녹지않은 물질을 걸렀다. 여과액을 농축시키고 그 후 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매 : 핵세인/에틸 아세테이트, 100/1, Rf = 0.50)으로 분리하고 정제했다. 결과적으로 타겟 중간체(Ⅳ)(0.75g, 1.90mmol)을 83% 수득율로 얻었다.
중간체(Ⅳ)의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.48(d, J = 3.6Hz, 12H), 4.63(m, J = 3.6Hz, 2H), 7.37(m, 6H), 7.55(m, 4H), 7.73(s, 2H).
실시예 3
반응식 3
Figure 112006039994767-pct00027
다음에서 중간체(Ⅵ)(즉, 1,4-비스(2- 다이메틸실릴페닐)- 1,3 - 부타다이 인)(1,4 - Bis(2 - dimethylsilylphenyl)-1,3 - butadiyne)를 합성하는 방법을 상기 반응식 3의 참조하여 설명할 것이다. 첫째로, 1,4- 비스(2-브로모페닐)-1,3- 부타다이인(1,4-Bis(2-bomophenyl)-1,3-butadiyne)(7.00g, 19.44mmol)에 이써(195mL)를 더한 용액에, n-부틸리튬의 헥세인 용액(1.6M, 26.0mL, 41.6mmol)을 -78℃ 에서 한방울씩 더했다. 그 후, 반응 혼합물에 클로로다이메틸실레인(5.5 mL, 49.57mmol)을 시린지를 사용하여 더했다. 그리고 나서, 반응 혼합물을 상온으로 온도를 서서히 상승시키면서 6시간 동안 저었다. 그 후, 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 하여 얻은 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(전개용매 : 헥세인, Rf = 0.53)로 분리하고 정제했다. 결과적으로 타겟 중간체(Ⅵ)(5.50g , 17.62mmol, 89% 수득율)을 밝은 노란 액체 형태로 얻었다.
중간체(Ⅵ)의 성질은 다음과 같다.1H NMR(CDCl3) : δ 0.45 (d, J = 3.9Hz, 12H), 4.56(m, J = 3.6Hz, 2H) 7.35(m, 4H), 7.56(m, 4H).
실시예 4
다음에서 1,4 - 비스(1,1- 다이메틸-1H-실라인덴-2-일)벤젠((1,4-Bis(1,1-dimethyl-1H-silainden-2-yl)benzen)(Ⅶa)를 합성하는 방법은 상기의 반응식 1을 참조하여 설명할 것이다. 첫째로, 리튬(28mg, 4.03mmol)과 나프탈렌(519mg, 4.05mmol)의 혼합물을 상온에서 4시간동안 THF(4.5mL)에서 저었다. 결과적으로, 리튬-나프탈렌 용액이 준비되었다. 상온에서 상기 용액에 중간체(Ⅱ)(369mg, 1.00mmol)와 THF(2mL)를 혼합한 용액을 더했다. 즉시 반응 혼합물을 5분 동안 저은 후에, 포화된 암모늄 클로라이드 용액을 반응 혼합물에 더했다. 그리고나서 반응 혼합물을 이써로 추출했다.
그렇게 해서 얻어진 유기 용매 층을 포화된 실레인으로 세척하고, 그리고 나서 무수 MgSO4를 사용해 건조시켰다. 그 후, 무수 MgSO4를 여과시켰다. 그리고 나서 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 해서 얻은 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매 : CHCl3)로 분리하고 정제하였다. 결과적으로, 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π-컨쥬게이트 유기물인 표적 화합물(Ⅶa)(205mg, 0.52mmol)을 52% 수득율로 얻었다.
표적 화합물(Ⅶa) 의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.50(s, 12H), 7.22(m, 2H). 7.33(m, 4H), 7.52(s, 4H).7.56(m,4H). 13C NMR(CDCl3) : δ -3.06, 124.34, 126.64, 126.95, 130.08, 131.73, 137.94, 138.34, 140.82, 144.91, 148.99.
실시예 5
다음에서 1,4 - 비스(1,1,3 - 트라이메틸 - 1H- 1-실라인덴 - 2 - 일)벤젠(1,4 - Bis(1, 1, 3 - trimethyl - 1H - 1 - silainden - 2- yl)benzene(Ⅶb)의 합성 방법을 상기 반응식 1을 참조로 하여 설명할 것이다. 리튬(9 mg, 1.30 mmol) 과 나프탈렌( 166mg, 1.30mmol)의 혼합물을 상온에서 4시간동안 THF(2mL)에서 저었다. 결과적으로 리튬-나프탈레나이드 용액이 준비되었다. 상기 용액에 중간체(Ⅱ)(105mg, 0.26mmol)와 THF(1mL)을 혼합한 용액을 상온에서 더했다. 즉시 반응 혼합물을 5분 동안 저은 후에, 반응 혼합물을 - 78℃ 로 냉각시키고, 그 후 다이메틸 설페이트(dimethyl sulfate)와 혼합했다. 그리고 나서 반응 혼합물을 온도를 상온으로 상승시키면서 4시간 동안 저었다.
포화된 암모늄 클로라이드 용액을 반응 혼합물에 더했다. 그리고 나서 반응혼합물을 크롤로포름으로 추출했다. 그렇게 얻은 유기 용매 층을 포화된 실레인으로 세척했고 그리고나서 무수 MgSO4를 사용하여 건조시켰다. 그 후 무수 MgSO4를 여과했다. 그 후 용매를 감소된 압력하에 증발시켰다. 그렇게 얻은 혼합물에 헥세인을 더했다. 그 후, 녹지않은 물질을 여과하여 모았다. 결과적으로 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π- 컨쥬게이트 유기물인 타겟 화합물(Ⅶb)(93mg, 0.22mmol)을 83% 수득율로 얻었다.
다겟 화합물(Ⅶb)의 성질은 다음과 같다.1H NMR(CDCl3) : δ 0.38(s, 12H), 2.21(s, 6H), 7.18(s, 4H), 7.26(m, 2H), 7.42(m, 4H), 7.57(d, J = 7.2Hz, 2H).
실시예 6
다음에서, 1,4 - Bis(1, 1- 다이메틸 - 3 - 다이메틸실릴 - 1H - 실란인덴 - 2 - 일)벤젠(1,4 - Bis(1,1 - dimethyl - 3 - dimethylsilyl - 1H - 1 - silainden - 2 - yl)benzene)(Ⅶc)의 합성법을 상기 보여진 반응식 1을 참조로 설명할 것이다.
타겟 화합물(Ⅶc)를 친전자체로 다이메틸설페이트 대신에 다이메틸클로로실레인을 사용한 점만 제외하고 타겟 화합물((Ⅶb)와 같은 방식으로 합성했다. 결과적으로, 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물인 타겟 화합물(Ⅶc)을 수득율 87%로 얻었다.
타겟 화합물(Ⅶc)의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.21(d, J = 3.6Hz, 12H), 0.35(s, 12H), 4.38(m, J = 4.0Hz, 2H), 7.06(s, 4H), 7.23(t, J = 7.2Hz, 2H), 7.39(t, J = 7.6Hz, 2H), 7.60(t, 4H). 13C NMR(CDCl3) : δ -4.23, -2.63, 124.98, 126.01, 126.73, 129.90, 131.82, 128.28, 140.62, 152. 61, 153.80, 163,93.
실시예 7
다음에서 1,4 - 비스[1, 1 - 다이메틸 - 3 - (4,4,5,5 - 테트라메틸 - 1, 3, 2 - 다이옥사보로라닐) - 1H - 1 - 실라인덴 - 2 - 일]벤젠(1,4 - Bis[1, 1 - dimethyl - 3 - (4, 4, 5, 5 - tetramethyl - 1, 3, 2 - dioxaborolanyl) - 1H - 1 - silainden - 2 - yl]benzene)(Ⅶd)의 합성법을 상기 보여진 반응식 1을 참조로 설명할 것이다.
타겟 화합물(Ⅶd)을 친전자체로 다이메틸설페이트 대신 1 - 이소프로폭시 - 4, 4, 5, 5 - 테트라메틸 - 1, 3, 2 - 다이옥사보로란(1 - isopropoxy - 4, 4, 5, 5 - tetramethyl - 1, 3, 2 - dioxaborolane)을 사용한 것을 제외하고는 타겟 화합물(Ⅶb)와 동일하게 합성하였다. 결과적으로, 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 π - 컨쥬게이트 유기물인 타겟 화합물(Ⅶd)를 43%의 수득율로 얻었다.
타겟 화합물(Ⅶd)의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.36(s, 12H), 1.30(s, 24H), 7.18(t, J = 7.2Hz,2H), 7.26(s, 4H), 7.34(t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.47(d, J + 7.2Hz, 2H), 7.52(d, J = 6.8Hz, 2H). 13C NMR(CDCl3) : δ -3.86, 24.95, 83.93, 124.72, 126.16, 127.10, 130.00, 131.67, 138.20, 140.09, 151.58, 158.89. 29Si NMR (CDCl3) : δ 5.20.
실시예 8
다음에서, 1, 1, 5, 5- 테트라메틸 - 2, 6 - 다이페닐 - 1, 5 - 다이하이드로 - 1, 5 - 다이실라 - s - 인다센(1, 1, 5, 5 - tetramethyl - 2, 6 - diphenyl - 1, 5 - dihydro - 1, 5 - disila - s - indacene)(Ⅷ)의 합성법을 상기 보여진 반응식 2를 참조로 설명할 것이다.
리튬(15.2mg, 2.19mmol)과 나프탈렌(280.2mg, 2.19mmol)의 혼합물을 상온에서 4시간 동안 THF(2mL)와 혼합했다. 결과적으로, 리튬 - 나프탈렌나이드 용액이 준비되었다. 상기 용액에 화합물(Ⅳ)(200.0mg, 0.51mmol)와 THF(1.5 mL)를 혼합한 용액을 더했다.
즉시 반응 혼합물을 5분 동안 저은 후에, 포화된 암모늄 클로라이드 용액을 반응 혼합물에 더했다. 그 후, 반응 혼합물을 이써로 추출했다. 그렇게 얻은 유기 용매 층을 포화된 실레인으로 세척하고, 그 후 무수 MgSO4를 사용하여 건조시켰다. 그리고 나서 무수 MgSO4 를 여과했다. 그리고 나서, 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 얻은 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매 : 헥세인/에틸 아세테이트, 100/1, Rf = 0.20)로 분리하고 정제하였다. 결과적으로 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물인 타겟 화합물 (Ⅷ)(177.7mg, 0.45mmol)을 90% 수득율로 얻었다.
타겟 화합물 (Ⅷ) 의 성질은 다음과 같다. 1H NMR(CDCl3) : δ 0.51(s, 12H), 7.26(m, 2H), 7.38(t, J = 7.6Hz, 4H), 7.52(m, 6H), 7.60(s, 2H).
실시예 9
다음에서 1, 1, 1′,1′- 테트라메틸 - 바이 (1H - 1 - 실라인덴 - 2 - 일)(1, 1, 1′,1′- tetramethyl - bi(1H - 1 - silainden - 2 - yl)(Ⅸ)의 합성법을 상기 보여진 반응식 3을 참조하여 설명할 것이다.
리튬(12mg, 1.73mmol) 과 나프탈렌(222mg, 1.73mmol)의 혼합물을 상온에서 4시간 동안 THF(2.5mL)에서 저었다. 결과적으로 리튬 - 나프탈렌나이드 용액이 준비 되었다. 상기 용액에 중간체 (Ⅵ)(130mg, 0.41mmol)와 THF(1mL)를 혼합한 용액을 상온에서 더했다. 즉시 반응 혼합물을 5분 동안 저은 후에, 반응 혼합물을 포화된 암모늄 클로라이드 용액과 혼합했다.
그리고 나서 반응 혼합물을 이써로 추출했다. 그렇게 얻은 유기 용매층을 포화된 실레인으로 세척하고 난 후, 무수 MgSO4를 사용하여 건조했다. 그 후 무수 MgSO4는 여과되었다. 그리고나서 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 얻은 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(전개 용매 : 헥세인, Rf = 0.24)로 분리하여 정제했다. 결과적으로 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물인 타겟 화합물 (Ⅸ)(45mg, 0.014mmol)을 34% 수득율로 얻었다.
타겟 화합물(Ⅸ)의 성질은 다음과 같다. 1H NMR (CDCl3): δ 0.47(s, 12H), 7.12(s, 2H), 7.25(m, 6H), 7.52(d, J = 6.9Hz, 2H).
그렇게 얻은 화합물 모두는 좋은 형광 성질을 보여준다. 예를 들면, THF에서 화합물(Ⅸ), (Ⅶ a) 와 (Ⅷ)는 개별적으로 364nm, 375nm와 398nm에서 최대 흡수를 보인다. 더욱이, 화합물 (Ⅸ), (Ⅶ a) 와 (Ⅷ)는 417nm, 437nm와 445nm에서 개별적으로 형광성질을 보인다. 게다가 화합물(Ⅸ), (Ⅶ a) 와 (Ⅷ)는 0.49(안트라센), 0.86(9, 10 - 다이페닐안트라센) 그리고 0.73(페릴렌)의 형광 양자 양을 가졌다. 괄호 안에 물질들은 형광 양자 양을 계산하기 위해 사용된 표준 물질이라는 것에 주의해라.
실시예 10
다음에서 타겟 화합물(Ⅶe)의 합성법을 하기 보여진 반응식 4를 참조로 설명할 것이다. 이것은 다이올(diol) 화합물의 전형적인 실시예이다.
반응식 4
Figure 112006039994767-pct00028
첫째로, 상온에서 리튬(22.7 mg, 3.26 mmol)과 나프탈렌(0.417g, 3.26 mmol)의 혼합물을 THF(2.5 mL)에서 4시간 동안 저었다. 결과적으로 리튬-나프탈렌나이드 용액이 준비되었다. 상온에서 상기 용액에 화합물(Ⅱ)(0.300g, 0.76 mmol)와 THF(2 mL)를 혼합한 용액을 더했다. 화합물(Ⅱ)에 대한 혼합물의 몰라(molar) 양 비율은 대략 4 : 1이다. 반응 혼합물을 상온에서 5분 동안 저었다. 그 후에, 벤조페논(0.595 g 3.26 mmol)을 반응 혼합물에 더하고, 그리고나서 반응 혼합물을 10분 동안 저었다. 그 후, 포화된 암모늄 클로라이드 용액을 반응 혼합물에 더하고 그리고 나서 반응 혼합물을 이써로 추출했다.
그렇게 해서 얻은 유기 용매 층을 포화된 실레인으로 세척했고 그 후, 무수 MgSO4를 사용해서 건조시켰다. 그리고 나서 무수 MgSO4 를 여과시켰다. 그 후,용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 해서 얻은 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥세인/AcOEt 10/1, Rf = 0.10)를 사용하여 분리하고 정제했다. 결과적으로, 타겟 화합물(Ⅶe)(0.487g, 0.64 mmol, 84% 수득율)을 흰색 고체 형태로 얻었다.
타겟 화합물(Ⅶe)의 성질을 다음과 같다. Mp. 295 - 297 ℃. 1H NMR(270 MHz, CDCl3). δ 0.28(s, 12H), 2.99(s, 2H), 6.53(s, 4H), 6.90 - 7.12(m, 6H), 7.19 - 7.23(m, 12H), 7.32 - 7.36(m, 8H), 7.52(d, J = 6.9 Hz, 2H).13C NMR(67.8 MHz, CDCl3): δ -4.53, 83.14, 125.63, 126.05, 127.38, 127.56, 127.99, 128.28, 129.09, 131.21, 137.48, 138.45, 145.68, 147.48, 149.62, 153.49. C52H46O2Si2에 대한 Elemental Anal.Cal. C,82.28 ; H, 6.11 ; 실험 값, C, 82.10 H, 6.23.
실시예 11
다음에서 다른 타겟 화합물(Ⅶf, Ⅷb, Ⅷc, Ⅷd, ⅩⅢ, ⅩⅥ)의 합성 예는 상기 보여진 반응식 4와 하기 보이는 반응식 5 내지 7을 참조로 하여 설명할 것이다. 이들은 다이올 화합물의 다른 합성 예이다.
반응식 5
Figure 112006039994767-pct00029
반응식 6
Figure 112006039994767-pct00030
반응식 7
Figure 112006039994767-pct00031
다음에서, 타겟 화합물(Ⅶf, Ⅷb, Ⅷc, Ⅷd, ⅩⅢ, ⅩⅥ)을 타겟화합물(Ⅶe)와 동일한 방식으로 합성했다. 각 화합물의 각각의 성질은 다음과 같다.
타겟 화합물 (Ⅶf) : 80% 수득율, 노란색 고체. 1H NMR (270 MHz, CDCl3) : δ 0.71 - 0.88(m, 20H), 1.20 - 1.40(m, 32H), 2.98(s, 2H), 6.57(s, 4H), 6.85(d, J = 8.1 Hz, 2H). 6.97(t, J = 7.6Hz, 2H), 7.07(t, J = 7.0 Hz, 2H), 7.20 - 7.23(m, 12H), 7.35 - 7.38(m, 8H), 7.49(d, J = 6.8Hz, 2H) ; 13C NMR (67.8 MHz, C6D6) : δ 12.61, 15.13, 23.75, 24.89, 32.56, 34.25, 84.4135, 126.59, 127.30, 128.46, 128.77, 129.12, 129.54,130.09, 132.63,137.93, 139.56, 146.80, 147.38, 151.81, 156.68.
타겟 화합물(Ⅷb) : 85% 의 수득율, 흰색 고체. 1H NMR(270 MHz, CDCl3). δ 0.03(s, 12H), 3.02(s, 2H), 6.71(d, J = 6.9 Hz, 4H), 6.94(s, 2H), 6.96 - 7.06(m, 6H), 7.20 - 7.24(m, 10H), 7.33 - 7.36(m, 10H). 13C NMR (67.8 MHz, CDCl3). δ - 4.98, 83.23, 125.02, 126.17, 127.23, 127.79, 128.15, 128.31,129.81, 139.49, 140.98, 145.97, 146.80, 147.50, 153.84.
타겟 화합물 Ⅷc : 81 % 수득율, 노란색 고체. 1H NMR(400 MHz, C6D6) : δ 0.70 - 0.85(m, 8H), 0.91(t, J = 7.08), 1.20 - 1.28(m, 32H), 3.14(s, 2H), 6.81(t, J = 7.08, 2H), 6.92 - 7.13(m, 20H), 7.53(s, 2H), 7.63(d, J = 7.32, 8H), 13C NMR (67.8 MHz, C6D6). δ 12.20, 15.01, 23.58, 24.68, 32.51, 33.98, 84.60, 126.26, 127.25, 128.73, 129.30, 129.56, 132.18, 139.13, 143.02, 147.03, 147.74, 148.65, 157.13. C72H86O2Si2에 대한 Elemental Anal.Cal. C,83.18 ; H, 8.34 ; 실험 값 ; C,83.31, H, 8.30.
타겟 화합물 Ⅷd: 71 % 수득율, 노란색 고체. 1H NMR(270 MHz, CD2Cl2) : δ -0.13(s, 12H), 6.23(s, 2H), 7.18 - 7.24(m, 10H), 7.30 - 7.40(m, 12H), 7.72(d, J = 7.6Hz, 4H). 13C NMR (100.4 MHz, CD2Cl2). δ -5.73, 86.54, 120.31, 123.93, 125.41, 125.86, 126.69, 128.36, 128.47, 129.33, 140.13, 140.27, 141.98, 144.39, 148.12, 148.36, 148.89. HRMS(EI) : 754.2749 (M+), C52H42O2Si2 + 에 대한 Cal 값 : 754.2723.
타겟 화합물 ⅩⅢ : 43 % 수득율. 1H NMR(400 MHz, C6D6), 0.81 (t, J= 6.8Hz, 8H), 0.88(t, J = 6.8Hz, 12H), 1.02(t, J = 8.0Hz, 8H), 1.13 - 1.26(m, 38H), 1.40 - 1.50(m, 4H), 1.55 - 1.67(m, 4H), 1.82(br, 4H), 6.91(t, J = 8.0Hz, 2H), 6.95(t, J = 7.2Hz, 2H), 7.02 - 7.15(m, 16H), 7.20(d, J = 8.0Hz, 2h), 7.25(d, J = 8.0Hz, 2h), 7.50(d, J = 6.8Hz, 2h), 7.70(d, J = 7.6Hz, 8H).
13C NMR (67.8 MHz, C6D6) : δ 12.58, 14.89, 14.96, 23.60, 24.84, 25.13, 31.00, 32.52, 32.80, 34.16, 37.92, 41.54, 55.78, 84.86, 120.90, 121.71, 126.21, 126.60, 128.84, 129.68, 130.71, 132.71, 137.94, 139.65, 141.74, 147.20, 151.82, 152.18, 157.74.
실시예12
다음에서 타겟 화합물 Xe의 합성 예를 반응식 4를 참조로 설명할 것이다. 이것은 루이스 산을 사용해서 다이올 화합물을 고리화할 때 행해지는 전형적인 예이다.
첫째로 화합물(Ⅶe)(0.248g, 0.330 mmol)을 CH2Cl2(35 mL)와 혼합한 용액에 BF3ㆍ OEt2(90 mL)을 상온에서 더했다. 반응 혼합물을 12분 동안 저었다. 반응 혼합물에 물을 더했다. 그 후에 유기 층을 이써로 추출했다. 그렇게 얻은 유기층을 포화된 실레인으로 세척하고 그리고 나서 무수 MgSO4를 사용하여 건조시켰다. 그 후 무수 MgSO4를 여과시켰다. 그리고 나서 용매를 감소된 압력하에서 증발시켰다. 그렇게 얻은 반응물을 헥세인으로 세척하고 그후 감소된 압력하에서 건조시켰다. 결과적으로 타겟 화합물 Xe(0.226g, 0.313 mmol, 96% 수들율)를 노란색 고체 형태로 얻었다.
타겟 화합물 Xe 의 성질은 다음과 같다. 1H NMR (270 MHz, CDCl3) : δ 0.38(2, 12H), 6.98-7.06(m, 8H), 7.14- 7.24(m, 12H), 7.30-7.35(m, 8H). 7.44(m, 2H), 13C NMR(67.8MHz, CDCl3) δ - 3.83m 66.65, 118.13, 123.27, 125.94, 126.57, 128.10, 129.11, 129.20, 131.10, 142.05, 142.37, 142.42, 144.55, 145.72, 157.18, 170.25.
실시예 13
다음에서 타겟 화합물 Ⅹf, ⅩⅠb, ⅩⅠc, ⅩⅠd, ⅩⅠV 와 ⅩⅦ 를 타겟 화합물 Xe(반응식 4 내지 7을 보라)와 동일한 방식으로 합성하였다.
타겟 화합물 Xf : 수득율 89%, 노란색 고체. 1H NMR(400 MHz, CDCl3) : δ 0.77 - 0.80(m, 12H), 0.90 - 0.95(m, 8H), 1.10 - 1.20(m, 24H), 1.27 - 1.34(m, 8H), 7.06(m, 8H), 7.18 -7.24(m, 10H), 7.30 - 7.35(m, 10H), 7.45(m, 2H).
타겟 화합물 XIb : 75% 수득율, 노란색 고체. Mp. 202 - 204 ℃. 1H MNR(400 MHz, CDCl3) : δ 0.34(s, 12H), 7.06 -7.10(m, 2H), 7.16 - 7.25(m, 16H), 7.30 - 7.33(m, 12H). 13C NMR (100.4 MHz, CDCl3) : -4.28, 67.20, 121.86, 124.39, 125.58, 126.68, 127.08, 127.11, 128.07, 128.97, 142.41, 142.53, 143.75, 144.89, 157.49, 171.10.
타겟 화합물 XIc : 72 % 수득율, 노란색 고체. 1H NMR(400 MHz, CDCl3) : δ 0.76 - 0.90(m, 20H), 1.08 - 1.30(m, 32H), 7.07(t, J = 7.8Hz, 2H), 7.16 - 7.24(m, 16H), 7.26 - 7.35(m, 12H). 13C NMR(100.4 MHz, CDCl3) : 11.71, 14.02, 22.49, 24.07, 31.33, 32.84, 67.07, 122.08, 124.24, 12.40, 126.58, 127.10, 127.92, 127.98, 128.94, 142.34, 143.81, 144.22, 157.59, 171.94. C72H82Si2에 대한 Elemental Anal. Cal. C, 86.17 ; H, 8.24 ; 찾아진 값 ; C, 85.98, H, 8.19.
타겟 화합물 XId : 수득율 77%, 노란색 고체. 1H NMR(270 MHz, CDCl3) : δ 0.21(s, 12H), 6.08(s, 2H), 6.61(d, J = 7.6Hz, 4H), 0.76(d, J = 7.2Hz, 4H), 6.92(t, J = 7.6Hz, 2H), 7.06(t, J = 7.6Hz,, 4H), 7.21(t, J = 7.6Hz, 2H), 7.34 - 7.38(m, 6H), 7.89(d, J = 7.2Hz, 4H).
타겟 화합물 ⅩⅣ : 수득율 92%, 노란색 고체. 1H NMR(270MHz, CDCl3) : δ 0.74 - 0.82(m, 18H), 1.04 - 1.28(m, 36H), 1.38 - 1.44(m, 8H), 1.97(m, 4H), 7.0 - 7.1(m, 6H), 7.17 - 7.34(m, 22H), 7.43 - 7.48(m, 4H).
타겟 화합물 XⅦ : 노란색 고체. 1H NMR (270 MHz, CDCl3) : δ 0.70 -0.75(m, 32H), 0.89 - 0.95(m, 8H), 1.00 - 1.21(m, 48H), 1.32 - 1.37(m, 8H), 1.92 - 1.98(m, 8H), 7.18 - 7.28(m, 22H), 7.32 - 7.36(m, 8H). 7.53(d, J = 6.5Hz, 2H). 7.61(s, 2H).
도 1은 조사의 결과를 보여주는 그래프이다 : (a) (ⅰ) 타겟 화합물 Xe (ⅱ)타겟 화합물 Xib 그리고 (ⅲ) 두 타겟 화합물과 비교를 위해 사용된 비교 화합물 Comp. 각각이 최대 흡수를 보이는 파장 ; 및 (b) 이 세 화합물들의 상대적 형광 성질.
실시예 14
다음에서 타겟 화합물 XXI가 시작 물질로 쓰이는 XIX로부터 합성되어 중간체인 화합물 XX를 거쳐, 타겟 화합물 Xe 와 동일한 방식으로 합성된다(반응식 4 내지 7을 보라).
Figure 112006039994767-pct00032
반응물과 조건 : ⅰ, 1) LiNaph, THF, rt. 5 분 ; 2)Ph2CO, rt, 15min. ⅱ, BF3ㆍ OEt2, CH2Cl2, 15 분.
각 타겟 화합물 XIX 과 XXI의 성질은 다음과 같다.
화합물 XIX. 44% 수득율, Mp. 164 - 166 ℃. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) : δ 0.81 - 0.94(m, 36H), 1.14 - 1.36(m, 68H), 2.96(s, 2H), 3.13(s, 2H), 6.76 - 6.81(m, 8H), 6.88(td, J = 7.7Hz, 1.2 Hz, 2H), 6.94(td, J = 7.0Hz, 1.2 Hz, 2H), 7.00 -7.15(m, 24H), 7.30(s, 2H), 7.31(d, J = 8.0 Hz). 7.46(dd, J = 7.0 Hz, 1.2 Hz), 7.55(dd, J = 8.0 Hz, 1.2 Hz, 8H), 7.62(dd, J = 8.0 Hz, 1.2 Hz, 8H). 13C NMR (100.4 MHz, CDCl3) : δ 12.35, 14.91, 15.01, 23.56, 23.60, 24.66, 32.36, 32.47, 34.02, 34.05, 84.22, 84.22, 126.60, 127.21, 127.44, 128.22, 128.27, 128.50, 128.74, 129.13 129.19, 129.50, 130.10, 132.08, 132.64, 137.96, 139.08, 139.47, 139.88, 146.78, 147.99, 147.34, 147.86, 148.85, 151.76, 156.36, 157.25. HRMS(FAB) : C138H166O4Si4 + 에 대해 계산된 값 : 찾은 값: 1999.1893.
화합물 XXI. 52% 수득율, Mp. 255 - 258 ℃. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) : δ 0.73 - 0.80(m, 32H), 0.90 - 0.94(m, 8H), 1.06 -1.18(m, 56H), 1.26 - 1.34(m, 8H), 7.01 - 7.06(m, 6H), 7.14 - 7.22(m, 28H), 7.30 - 7.33(m, 18H), 7.44 - 7.46(m, 2H).
13C NMR(100.4 MHz, CDCl3) : δ 11.63, 11.83, 14.04, 22.45, 22.47, 24.05, 24.16, 31.28, 31.35, 32.80, 32.94, 66.76, 118.16, 118.46, 123.23, 125.65, 126.46, 127.56, 127.88, 127.99, 129.07, 129.11, 132.39, 141.35, 141.98, 142.44, 142.64, 142.73, 142.96, 144.44, 145.16, 145.24, 156.96, 157.22, 170.62, 171.09. C 138H158Si4에 대한 Anal.Cal : C 85.92, H 8.26 ; 실험 값 : C 85.41, H 8.29. HRMS(FAB) : C138H158Si4에 대한 계산 된 값 : 1927.1441 ; 찾아진 값 1927.1466.
화합물 XIX가 화합물 XXI로 변화하는 합성 반응식이 일반화 될 때, 화합물 (19)가 화합물 ( 21)로 변화하는 다음 반응식을 얻을 수 있다. 화합물 (19) 내지 (21)을 각각 표현하는 화학식에서 보이는 R1, R2, R6, R7 과 X는 위에 설명된 것과 동일하다는 것에 주의해라.
Figure 112006039994767-pct00033
반응물과 조건 : ⅰ, 1) LiNaph, THF, rt, 5분 ; 2)케톤, rt, 15분. ⅱ,BF3ㆍ OEt2, CH2Cl2, 15분.
본 발명의 폴리싸이클릭 접합 고리 타입 π - 컨쥬게이트 유기물은 빛 - 발광 물질과 전하 전달 물질에 적용될 수 있는 신규한 화합물이다. 더욱이 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물은 아주 효율적인 빛 - 발광 과 전하 전달 성질을 보이므로 따라서 EL 과 같은 분야에 적용될 수 있다. 게다가 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체와 본 발명의 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 합성하는 방법은 적절히 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 생산하는데 사용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 1
    Figure 112007046501210-pct00034
    상기 화학식 1에서, Ar1은 아릴렌 (arylene) 그룹, 치환된 아릴렌 그룹, 올리고아릴렌(oligoarylene) 그룹, 치환된 올리고아릴렌 그룹, 이가의 헤테로싸이클릭(heterocyclic) 그룹, 이가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 이가의 올리고헤테로싸이클릭(oligoheterocyclic) 그룹 또는 이가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시(alkoxy) 그룹, 알킬싸이오(alkylthio) 그룹, 아릴(arly) 그룹, 아릴옥시(arlyoxy) 그룹, 아릴싸이오(arlythio) 그룹, 아릴알킬(arlyalkyl)그룹, 아릴알콕시(arlyalkoxy) 그룹, 아릴알킬싸이오(arlyalkylthio) 그룹, 아릴알케닐(arlyalkenyl) 그룹, 아릴알카이닐(arlyalkynyl) 그룹, 알릴(allyl) 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴(silyl) 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시(siloxy) 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시(arlysulfonyloxy)그룹, 알킬설폰일옥시(alkylsulfonyloxy) 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R3는 수소 그룹, 알킬 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴싸이오 그룹, 알릴알킬 그룹, 알릴알킬싸이오 그룹, 알릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 하이드록시알킬(hydroxyalkyl) 그룹, 하이드록시메틸(hydroxymethyl) 그룹, 치환된 하이드록시메틸 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐(stannyl) 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 마그네슘 할라이드, 아연 할라이드, 보론 산(boronic acid), 보로닉 에스터(boronic ester), 보릴(boryl) 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로젠 원소이고;
    R4는 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 또는 할로겐 원소이며;
    l 은 0 또는 1의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이다.
  2. 하기 화학식 2에 의해 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 2
    Figure 112007046501210-pct00035
    상기 화학식 2에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹,아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R3는 수소 그룹, 알킬 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알킬싸이이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드록시메틸 그룹, 치환된 하이드록시메틸 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 마그네슘 할라이드, 아연 할라이드, 보론산, 보로닉 에스터, 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며;
    m 은 0 내지 4의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이다.
  3. 하기 화학식 3으로 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 3
    Figure 112007046501210-pct00036
    상기 화학식 3에서, Ar3는 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 이가의 올리고아릴렌 그룹, 이가의 치환된 올리고아릴렌 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 올리고헤테로싸이클릭 그룹 또는 일가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 이랄싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amino) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R3는 수소 그룹, 알킬 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드록시메틸 그룹, 치환된 하이드록시메틸 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 마그네슘 할라이드, 아연 할라이드, 보론산, 보로닉 에스터, 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R5는 수소 원소, 일킬 그룹, 알콕시 그룹,알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며; 및
    o 는 0 내지 2의 정수이다.
  4. 하기 화학식 4로 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 4
    Figure 112007046501210-pct00037
    상기 화학식 4에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R3는 수소 그룹, 알킬 그룹, 아킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드록시메틸 그룹, 치환된 하이드록시메틸 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹, 치환된 스탄닐 그룹, 마그네슘 할라이드, 아연 할라이드, 보론산, 보로닉 에스터, 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 그룹이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알킬옥시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며;
    n 은 0 내지 5의 정수이며; 및
    o 는 0 내지 2의 정수이다.
  5. 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체로써, 하기의 화학식 5로 표시되는 구조를 가지는 중간체:
    화학식 5
    Figure 112007046501210-pct00038
    상기 화학식 5에서, X 는 수소원소, 할로겐 원소, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹 또는 치환된 스탄닐 그룹이고;
    Ar1은 아릴렌 그룹, 치환된 아릴렌 그룹, 올리고아릴렌 그룹, 치환된 올리고 아릴렌 그룹, 이가의 헤테로싸이클릭 그룹, 이가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 이가의 올리고헤테로싸이클릭 그룹 또는 이가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 일킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4는 수소 원소, 알킬 그룹, 알킬옥시그룹, 일킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹,아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미오(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며;
    l 은 0 또는 1의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이다.
  6. 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 중간체로써 하기 화학식 6으로 표시되는 구조를 가진 중간체:
    화학식 6
    Figure 112007046501210-pct00039
    상기 화학식 6에서, X는 수소 원소, 할로겐 원소, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹 또는 치환된 스탄닐 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 일킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고; 및
    m 과 n은 각각 0 내지 4의 정수이다.
  7. 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체로써 하기 화학식 7로 표시되는 구조를 가진 중간체:
    화학식 7
    Figure 112007046501210-pct00040
    상기 화학식 7에서, X는 수소원소, 할로겐 원소, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹 또는 치환된 스탄닐 그룹이고;
    Ar3는 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 이가의 올리고아릴렌 그룹, 이가의 치환된 올리고아릴렌 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 올리고헤테로싸이클릭 그룹 또는 일가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R5는 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미오 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며; 및
    o 는 0 내지 2의 정수이다.
  8. 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체로서 하기 화학식 8로 표시되는 구조를 가진 중간체:
    화학식 8
    Figure 112007046501210-pct00041
    상기 화학식 8에서, X는 수소 원소, 할로겐 원소, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 스탄닐 그룹 또는 치환된 스탄닐 그룹이고;
    R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 아킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미오(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일올시 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    n 은 0 내지 5의 정수이며; 및
    o 는 0 내지 2의 정수이다.
  9. 제 5 항에 따른 중간체가 금속 환원제와 반응하여 다이어나이온(dianion) 중간체를 제조하는 단계; 및
    다이어나이온 중간체를 친전자체를 사용하여 트랩(trap)하여 제 1 항에 따른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 얻는 단계를 포함하는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 제조하는 방법.
  10. 제 7 항에 따른 중간체를 금속 환원제와 반응시켜 다이어나이온 중간체를 제조하는 단계; 및
    다이어나이온 중간체를 친전자체를 사용하여 트랩하여 제 3 항에 따른 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 얻는 단계를 포함하는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 제조하는 방법.
  11. 하기 화학식 9로 표시되는 구조를 가지는 물질을 유기금속 염기를 사용하여 다이메탈레이팅(dimetalating) 시키는 단계; 및
    화학식 9
    Figure 112007046501210-pct00053
    상기 화학식 9에서, Ar1은 아릴렌 (arylene) 그룹, 치환된 아릴렌 그룹, 올리고아릴렌(oligoarylene) 그룹, 치환된 올리고아릴렌 그룹, 이가의 헤테로싸이클릭(heterocyclic) 그룹, 이가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 이가의 올리고헤테로싸이클릭(oligoheterocyclic) 그룹 또는 이가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    Z는 브롬 원소 또는 요오드 원소이고;
    R4는 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며;
    l 은 0 또는 1의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이며;
    다이메탈레이팅된 물질을 유기실리콘제를 사용해 트랩하여 제 5 항에 따르는 중간체를 얻는 단계를 포함하는, 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 중간체를 제조하는 방법.
  12. 하기의 단계를 포함하는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물을 합성하기 위한 중간체를 생성하는 방법:
    유기 금속 염기를 사용하여 하기 화학식 10으로 표시되는 구조를 가지는 물질을 다이메탈레이팅하는 단계; 및
    화학식 10
    Figure 112007046501210-pct00054
    상기 화학식 10에서, Z는 브롬 원소 또는 요오드 원소이고;
    Ar3는 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 올리고아릴렌 그룹, 일가의 치환된 올리고아릴렌 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 올리고헤테로싸이클릭 그룹 또는 일가의 치환된 올리고헤테로싸이클릭 그룹이고;
    R5는 수소 원소, 알킬 그룹, 알콜시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이며;
    o 는 0 내지 2의 정수이고;
    다이메탈레이팅된 물질을 유기실리콘제를 사용하여 트랩함으로써 제 7 항에 따른 중간체를 얻는 단계.
  13. 하기 화학식 11로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π- 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 11
    Figure 112007046501210-pct00044
    상기 화학식 11에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 그룹이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 알릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴(biaryl) 그룹이며;
    m 은 0 내지 2의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이다.
  14. 하기 화학식 12로 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 12
    Figure 112007046501210-pct00045
    상기 화학식 12에서, R1 과 R2 는 각각 수소원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 아킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노 (amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R4 와 R5는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 보릴 그룹, 치환된 보릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹,아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이며;
    o 는 0 내지 2의 정수이고; 및
    n 은 0 내지 4의 정수이다.
  15. 하기 화학식 13으로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체:
    화학식 13
    Figure 112007046501210-pct00046
    상기 화학식 13에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R8 과 R9는 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴그룹, 치환된 아릴 그룹,아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실(acyl) 그룹 또는 일가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이며; 및
    X 는 수소 원소, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹 또는 알킬설폰일옥시 그룹이다.
  16. 하기 화학식 14로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 14
    Figure 112007046501210-pct00047
    상기 화학식 14에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴 옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 또는 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이며; 및
    R8 과 R9은 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실 그룹 또는 일가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이다.
  17. 하기 화학식 15로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π -컨쥬게이트 유기물:
    화학식 15
    Figure 112007046501210-pct00048
    상기 화학식 15에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 또는 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이며; 및
    R8 과 R9은 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실 그룹 또는 일가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b)공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이다.
  18. 하기 화학식 16으로 표시되는 구조를 가지는 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물의 합성을 위한 중간체:
    화학식 16
    Figure 112007046501210-pct00049
    상기 화학식 16에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R8 과 R9는 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실 그룹 또는 일가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이고; 및
    X는 수소 원소, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹 또는 알킬설폰일옥시 그룹이다.
  19. 하기 화학식 17로 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 17
    Figure 112007046501210-pct00050
    상기 화학식 17에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 일가의 치환된 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 또는 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이고; 및
    R8 과 R9은 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 일킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실 그룹 또는 이가의 헤테로싸이클릭 그룹이거나 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이다.
  20. 하기 화학식 18로 표시되는 구조를 가진 폴리싸이클릭 접합 링 타입 π - 컨쥬게이트 유기물:
    화학식 18
    Figure 112007046501210-pct00051
    상기 화학식 18에서, R1 과 R2는 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴싸이오 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알킬싸이오 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 아미노(amio) 그룹, 치환된 아미노 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 실릴옥시 그룹, 치환된 실릴옥시 그룹, 아릴설폰일옥시 그룹, 알킬설폰일옥시 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 할로겐 원소이고;
    R6 와 R7은 (ⅰ) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 일가의 헤테로싸이클릭 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알콕시 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹 또는 알릴 그룹이거나 또는 (ⅱ) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이고; 및
    R8 과 R9은 (a) 각각 수소 원소, 알킬 그룹, 알콕시 그룹, 알킬싸이오 그룹, 아릴 그룹, 치환된 아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 아릴알케닐 그룹, 아릴알카이닐 그룹, 알릴 그룹, 실릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 아실 그룹 또는 일가의 헤테로싸이클릭 그룹 또는 (b) 공통적으로 이가의 바이아릴 그룹이다.
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