KR100751611B1 - 발수 발유제 수성 분산액 - Google Patents

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다이킨 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의, (I) 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기, 및 아크릴산기, 메타크릴산기 또는 α-치환 아크릴산기를 갖는 중합성 화합물, 염소 함유 중합성 화합물, 및 경우에 따라 존재하는 이들과 공중합 가능한 다른 중합성 화합물과의 공중합체, 및 (II) 염산을 포착하는 화합물을 포함하는 발수 발유제 수성 분산액은 우수한 보존 안정성을 갖고, 우수한 발수 발유성을 기재에 부여할 수 있다.
발수 발유제 수성 분산액, 계면활성제

Description

발수 발유제 수성 분산액 {Aqueous Liquid Dispersion of Water and Oil Repellent Agent}
본 발명은 발수 발유제 수성 분산액에 관한 것이며, 보다 상세하게는 염소를 포착하는 화합물을 포함하는 발수 발유제 수성 분산액에 관한 것이다.
퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기, 및 아크릴산기 또는 메타크릴산기를 갖는 중합성 화합물의 중합체가 섬유 직물 등의 발수 발유제로서 유용하다는 것은 알려져 있으며, 특히 상기 중합체를 계면활성제에 의해 수성 매체 중에 분산시킨 수성 분산액이 공업적으로 널리 사용되고 있다.
또한, 상기한 불소 함유 중합성 화합물에 염화비닐, 염화비닐리덴 또는 α-클로로아크릴레이트와 같은 염소 함유 중합성 화합물를 공중합시킴으로써 우수한 내구성을 부여할 수 있다는 것도 일반적으로 알려져 있다.
그런데, 이들 공중합물을 장기간 저장해 두면 에멀젼이 불안정한 상태가 되고, 나아가 처리시의 성능 저하가 발생하는 것도 확인되었다.
이 문제를 해결하기 위해, 일본 특허 공개 (평)4-80218호 공보에서는 미반응 염화비닐 단량체 또는 염화비닐리덴 단량체 농도를 10 ppm 이하로 하는 것을 제안하고 있고, 또한 일본 특허 공개 (평)4-80219호 공보에서는 염소 이온 농도를 20 mol％/l 이하로 하는 것을 제안하고 있다.
그러나, 상온에서의 저장 안정성이 불충분하고, 고온하에 저장되는 경우에는 저장 안정성이 거의 없으며, 특히 비이온성 계면활성제를 사용한 경우에는 현저하였다.
본 발명의 목적은 우수한 보존 안정성을 갖고, 우수한 발수 발유성을 기재에 부여할 수 있는 발수 발유제 분산액을 제공하는 데 있다.
본 발명은,
(I) 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기, 및 아크릴산기, 메타크릴산기 또는 α-치환 아크릴산기를 갖는 중합성 화합물, 염소 함유 중합성 화합물, 및 경우에 따라 존재하는 이들과 공중합 가능한 다른 중합성 화합물과의 공중합체, 및
(II) 염산을 포착하는 화합물
을 포함하는 발수 발유제 수성 분산액에 관한 것이다.
<발명의 효과>
염화비닐, 염화비닐리덴 또는 α-클로로아크릴레이트와 같은 염소 함유 중합성 화합물로부터 경시적으로 발생하는 염산을 (예를 들면, 에폭시 화합물 또는 약염기로) 트랩함으로써 장기간 저장해도 안정성 저하 및 성능 저하가 일어나지 않는 발수 발유제 분산액을 얻을 수 있다.
또한, 직물의 황변을 억제하는 효과가 있다는 것도 알았다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
[중합체 (I)]
중합체 (I)은 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기, 및 아크릴산기, 메타크릴산기 또는 α-치환 아크릴산기를 갖는 중합성 화합물(즉, 불소 함유 중합성 화합물), 염소 함유 중합성 화합물, 및 경우에 따라 존재하는 다른 중합성 화합물을 포함하는 공중합체이다.
불소 함유 중합성 화합물의 예로서, 하기 화학식으로 표시되는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
Figure 112006033224004-pct00001
식 중, Rf는 탄소수 1 내지 21의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기이고,
R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
R2는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R3은 수소 원자, 메틸기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, CFX1X2기(단, X1 및 X2는 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자임), 시아노기, 탄소수 1 내지 21의 직쇄상 또는 분지상의 플루오로알킬기, 치환 또는 비치환의 벤질기, 치환 또는 비치환의 페닐기이고,
Ar은 치환기를 가질 수도 있는 아릴기이며,
n은 1 내지 10의 정수를 나타낸다.
상기 화학식에 있어서, Rf기가 퍼플루오로알킬기인 것이 바람직하다. Rf기의 탄소수는 1 내지 21, 특히 2 내지 20, 특별하게는 4 내지 16이고, 예를 들면 6 내지 14이다. 또는, Rf기의 탄소수는 1 내지 6, 특히 1 내지 4일 수도 있다. Rf기의 예는
Figure 112006033224004-pct00002
등이다.
아크릴산기 또는 메타크릴산기를 갖는 불소 함유 중합성 화합물의 구체예는
Figure 112006033224004-pct00003
Figure 112006033224004-pct00004
Figure 112006033224004-pct00005
를 예시할 수 있다.
α-치환 아크릴산기에 있어서, α-치환기의 예는 할로겐 원자(예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 할로겐 원자로 수소 원자를 치환한 (예를 들면, 탄소수 1 내지 21의) 알킬기(예를 들면, 모노플루오로메틸기 및 디플루오로메틸기), 시아노기, 방향족기(예를 들면, 치환 또는 비치환의 벤질기, 치환 또는 비치환의 페닐기)이다.
α-치환 아크릴산기를 갖는 불소 함유 중합성 화합물의 구체예는 다음과 같다.
Figure 112006033224004-pct00006
Figure 112006033224004-pct00007
Figure 112006033224004-pct00008
Figure 112006033224004-pct00009
Figure 112006033224004-pct00010
Figure 112006033224004-pct00011
식 중, Rf는 탄소수 1 내지 21의 직쇄상 또는 분지상의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기이다.
염소 함유 중합성 화합물는 염소 및 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이다. 염소 함유 중합성 화합물의 예는 염화비닐, 염화비닐리덴, α-클로로아크릴레이트(예를 들면, 알킬(탄소수 1 내지 30) 에스테르) 및 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트이다.
다른 공중합 가능한 중합성 화합물에는 여러가지의 것이 있지만, 예시하면,
(1) 아크릴산 및 메타크릴산, 및 이들의 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, t-부틸, 프로필, 2-에틸헥실, 헥실, 데실, 라우릴, 스테아릴, 이소보르닐, β-히드록시에틸, 글리시딜에스테르, 페닐, 벤질, 4-시아노페닐에스테르류,
(2) 아세트산, 프로피온산, 카프릴산, 라우릴산, 스테아르산 등의 지방산의 비닐에스테르류,
(3) 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등의 스티렌계 화합물,
(4) 불화비닐, 브롬화비닐, 불화비닐리덴, 염화비닐리덴 등의 (염화물을 제외한) 할로겐화 비닐 또는 비닐리덴 화합물류,
(5) 헵탄산 알릴, 카프릴산 알릴, 카프로산 알릴 등의 지방족 알릴에스테르류,
(6) 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤 등의 비닐알킬케톤류,
(7) N-메틸아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 아크릴아미드류 및
(8) 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 이소프렌 등의 디엔류 등을 예시할 수 있다.
중합체 (I)에 있어서, 불소 함유 중합성 화합물의 양은 30 내지 90 중량％, 예를 들면 50 내지 80 중량％이고, 염소 함유 중합성 화합물의 양은 1 내지 50 중량％, 예를 들면 5 내지 30 중량％이며, 다른 중합성 화합물의 양은 0 내지 50 중량％, 예를 들면 5 내지 30 중량％일 수 있다.
중합체 (I)의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정(폴리스티렌 환산)하여 일반적으로 5,000 내지 2,000,000, 특히 10,000 내지 500,000일 수 있다.
[염산 포착 화합물 (II)]
염산 포착 화합물 (II)의 예는 에폭시 화합물 및 약염기 화합물이다. 염소포착 화합물 (II)로서는 에폭시 화합물과 약염기 화합물을 병용하는 것이 바람직하다.
에폭시 화합물의 예는 에폭시화 식물유, 에폭시화 지방산 에스테르이다. 에폭시화 식물유의 예는 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 면실유, 에폭시화 홍화유이다.
에폭시화 대두유는, 예를 들면 화학식
Figure 112006033224004-pct00012
로 표시되는 화합물이다.
에폭시화 아마인유는, 예를 들면 화학식
Figure 112006033224004-pct00013
로 표시되는 화합물이다.
약염기 화합물은 약염기성을 나타내는 화합물이다. 약염기 화합물의 예는 예를 들면 산의 금속염이다. 산의 금속염에 있어서, 산은 무기산 또는 유기산일 수 있으며, 금속은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속일 수 있다. 약염기 화합물의 예는 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 암모니아, 수산화마그네슘, 수산화구리, 수산화알루미늄, 수산화철이다. 수성 분산액을 기재에 적용할 때의 처리욕의 pH는 일반적으로 3 내지 8, 특히 4 내지 7이다.
염소 포착 화합물 (II)의 양은, 불소 함유 중합체 100 중량부에 대하여 0.5 내지 50 중량부, 특히 1 내지 20 중량부일 수 있다. 에폭시 화합물과 약염기 화합물을 병용하는 경우, 에폭시 화합물과 약염기 화합물의 중량비는 9.9 : 0.1 내지 1 : 9, 특히 9.5 : 0.5 내지 5 : 5일 수 있다.
[계면활성제]
본 발명에 있어서, 불소 함유 중합체를 수성 분산액에 양호하게 분산시키기 위해, 일반적으로 계면활성제를 사용한다. 계면활성제는 비이온계 또는 이온성(예를 들면, 양이온성, 음이온성, 양쪽성)일 수 있다. 계면활성제로서 비이온성 계면활성제 및(또는) 양이온성 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 계면활성제는 비이온성 계면활성제만으로 이루어지거나, 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 조합인 것이 바람직하다.
비이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌 트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌 세틸에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일에테르, 폴리옥시에틸렌 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 모노올레에이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리에테르 변성 실리콘 오일(상품명: SH3746, SH3748, SH3749, SH3771(도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제조)), 퍼플루오로알킬에틸렌옥시드 부가물(상품명: 유니다인 DS-401, DS-403(다이킨 고교(주) 제조), 플루오로알킬에틸렌옥시드 부가물(상품명: 유니다인 DS-406(다이킨 고교(주) 제조), 퍼플루오로알킬 올리고머(상품명: 유니다인 DS-451(다이킨 고교(주) 제조)) 등이다.
비이온성 계면활성제의 시판품의 예로서는 폴리옥시에틸렌 올레일에테르(상품명: 에멀겐 430, 카오(주) 제조), 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르(상품명; 니콜 (NIKKOL) BL-21, 닛꼬 케미컬즈(주) 제조)가 있다.
양이온성 계면활성제의 예에는 도데실트리메틸암모늄 아세테이트, 트리메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 브로마이드, 트리메틸옥타데실암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, (도데실메틸벤질)트리메틸암모늄 클로라이드, 디도데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥타데실디메틸암모늄 클로라이드, 벤질도데실디메틸암모늄 클로라이드, 벤질테트라데실디메틸암모늄 클로라이드, 벤질옥타데실디메틸암모늄 클로라이드, 메틸도데실디(히드로폴리옥시에틸렌)암모늄 클로라이드, 벤질도데실디(히드로폴리옥시에틸렌)암모늄 클로라이드, N-[2-(디에틸아미노)에틸]올레아미드 염산염이 포함된다.
본 발명에 있어서, 3종의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 3종의 비이온성 계면활성제는 (a) HLB가 12 미만인 비이온성 계면활성제, (b) HLB가 12 이상 17 미만인 비이온성 계면활성제, (c) HLB가 17 이상인 비이온성 계면활성제의 3종의 계면활성제인 것이 바람직하다. HLB에서, 카탈로그치가 있는 HLB치는 그 값을 채용하고, 없는 것은 계산치(참고 문헌 [W. G. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311(1949)] 및 [W. G. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, 5, 249(1954)])를 채용한다.
계면활성제 (a), (b), (c)의 예는 다음과 같다.
(a): 닛뽄 유시 제조 비이온 PP-40R(HLB치: 6.7)
(b): 닛뽄 유시 제조 비이온 PT-221(HLB치: 15.6)
(c): 닛뽄 유시 제조 비이온 S-40(HLB치: 18.2)
계면활성제의 양은 불소 함유 중합체 (I) 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 특히 5 내지 20 중량부일 수 있다. 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 조합하여 사용하는 경우, 양이온성 계면활성제의 양은 비이온성 계면활성제 100 중량부에 대하여 100 중량부 이하, 특히 0.1 내지 50 중량부일 수 있다. 상기한 HLB가 상이한 3종의 비이온성 계면활성제 (a) 내지 (c)를 사용하는 경우, 비이온성 계면활성제 (a)와 비이온성 계면활성제 (b) 및 비이온성 계면활성제(c)의 중량비는 10 내지 40 : 50 내지 80 : 5 내지 30, 특히 20 내지 40 : 50 내지 70 : 10 내지 20일 수 있다.
[유기 용제]
본 발명의 발수 발유제 수성 분산액은 유기 용제를 함유할 수도 있고, 함유하지 않을 수도 있다. 유기 용제의 예로서는 기존의 수용성인 것을 사용할 수 있다. 유기 용제의 양은 중합체 100 중량부에 대하여 0 내지 200 중량부, 예를 들면 0 내지 100 중량부, 특히 1 내지 50 중량부일 수 있다.
본 발명의 분산액을 제조하기 위해서는, 계면활성제의 존재하에 중합성 화합물을, 필요에 따라 유기 용제를 첨가한 수중에서 유화 중합하여 중합체의 유탁액을 얻는다. 필요에 따라 유탁액에 물 및(또는) 계면활성제를 첨가하여 발수 발유제 수성 분산액을 얻는다. 발수 발유제 수성 분산액의 중합체 농도는, 예를 들면 0.1 내지 50 중량％이다.
본 발명의 분산액을 적용하는 적당한 기재는 필름, 섬유, 실, 직포, 카펫, 및 천연 중합체 물질, 변성된 천연 중합체 물질 또는 합성 중합체 물질로부터 얻어진 필라멘트, 섬유 또는 실로 만들어진 제품이다. 기재는 섬유, 실 또는 포 형태의 섬유 제품인 것이 바람직하다.
본 발명의 분산액을 기재에 적용하기 위해서는 도포, 침지, 분무, 패딩, 롤 피복 또는 이들 방법의 조합에 따르는 것이 바람직하다. 예를 들면, 욕의 고형분량을 0.1 내지 10 중량％로 함으로써 패딩욕으로서 사용한다. 기재를 이 욕에서 패딩하고, 이어서 보통 스퀴즈 롤로 과잉의 액체를 제거하여 건조 흡수(기재 상의 건조 중합체의 중량)가 기재의 약 0.01 내지 1 중량％가 되도록 한다. 이어서 처리 기재를 100 내지 200 ℃로 가열하는 것이 바람직하다.
이하에 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
실시예 및 비교예에 있어서, 다음과 같이 평가를 행하였다.
발수 발유성의 세탁 내구성
수성 분산액을 수도물로 고형분 농도 1.0 중량％로 희석하고, 면 포를 처리액에 침지하고, 맹글로 짜내어 웨트 픽업 60 ％로 하고, 100 ℃에서 2 분간 건조하고, 160 ℃에서 1 분간 열 처리한다. AATCC-135법에 의한 세탁을 3회 반복하여 행하고, 그 후의 발수 발유성을 평가한다(HL-3).
발수성: AATCC-22법
발유성: AATCC-118법
저장 안정성
수성 분산액(고형분 30 중량％)의 초기와 50 ℃에서 1 개월 보존 후의 평균 입경(산란 강도)을 오츠카 덴시 제조의 FPAR-1000으로 측정하여 이하의 기준으로 평가하였다.
○: 변화율 10 ％ 이내
△: 변화율 10 내지 20 ％
×: 변화율 20 ％ 이상
직물의 황변
수성 분산액을 수도물로 고형분 농도 1.0 중량％로 희석하고, 면 포를 처리액에 침지하고, 맹글로 짜내어 웨트 픽업 60 ％로 하고, 100 ℃에서 2 분간 건조하고, 160 ℃에서 1 분간 열 처리한다. 미놀타 제조의 CR-300 색차계로 미처리 포와의 b값의 차이를 측정하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
○: Δb=0.1 이내
△: Δb=0.1 내지 0.5
×: Δb=0.5 이상
<실시예 1>
1 L의 오토클레이브에 CnF2n +1CH2CH2OCOCH=CH2(n=6, 8, 10, 12, 14(n의 평균은 8)의 화합물의 혼합물)(FA)(불소 함유 단량체) 150 g, 스테아릴아크릴레이트 75 g, N-메틸올아크릴아미드 3 g, 순수한 물 300 g, 트리프로필렌글리콜 80 g, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 25 g, 에폭시화 대두유 10 g을 넣고, 교반하에 40 ℃에서 30 분간 초음파로 유화 분산시켰다. 유화 후, n-도데실머캅탄 1 g을 첨가하고, 이어 서 염화비닐(염소 함유 중합성 화합물) 40 g을 압입 충전하였다. 아조비스이소부틸아미딘-2 염산염 0.8 g을 첨가하고, 60 ℃에서 5 시간 반응시켜 중합체의 수성 에멀젼을 얻었다. 중합체의 조성은 염화비닐의 반응률이 약 80 ％이고, 다른 단량체의 반응률이 약 100 ％인 조성이었다. 이 수성 에멀젼에 탄산수소나트륨 0.7 g을 첨가하여 pH를 7로 조정한 발수 발유제 수성 분산액을 얻었다.
발수 발유제 수성 분산액에 대하여, 초기 및 50 ℃에서 1 개월간 저장시킨 후의 세탁 내구성과 초기의 직물 황변을 평가하였다.
결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<실시예 2 내지 5>
염소 함유 중합성 화합물 및 에폭시 화합물로서, 동일 중량의 표 1에 나타낸 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 실시예 4에 있어서는 염화비닐 및 스테아릴아크릴레이트 대신에 동일 중량(105 g)의 스테아릴 α-클로로아크릴레이트를 사용하였다.
또한, pH 설정치의 변경에서의 탄산수소나트륨의 첨가량은 이하와 같다.
실시예 2: 0.7 g
실시예 3: 0.5 g
실시예 4: 0.4 g
실시예 5: 1.5 g
결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 6 내지 7>
염소 함유 중합성 화합물 및 에폭시 화합물로서 동일 중량의 표 1에 나타낸 화합물을 사용하고, 옥타데실트리메틸암모늄 클로라이드(실시예 6에서는 3 g, 실시예 7에서는 2 g)를 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 25 g에 추가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 8>
FA 대신에 동일 중량(150 g)의 C4F9CH2CH2OCOCH=CH2를 사용하고, 탄산수소나트륨 0.7 g 대신에 탄산나트륨 0.9 g을 첨가하여 pH를 8로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 9>
FA 대신에 동일 중량(150 g)의 C4F9CH2CH2OCOCCl=CH2를 사용하고, 염화비닐을 사용하지 않으며, 스테아릴아크릴레이트의 양을 100 g으로 늘리고, 탄산수소나트륨 0.7 g 대신에 탄산나트륨 0.6 g을 첨가하여 pH를 8로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 10>
FA 대신에 동일 중량(150 g)의 C2F5CH2CH2OCOCCl=CH2를 사용하고, 염화비닐을 사용하지 않으며, 스테아릴아크릴레이트의 양을 100 g으로 늘리고, 탄산수소나트륨 0.7 g 대신에 탄산나트륨 0.6 g을 첨가하여 pH를 8로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 11>
탄산수소나트륨을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 12>
에폭시화 대두유를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 1>
염화비닐 및 에폭시화 대두유 및 탄산수소나트륨을 사용하지 않고, 옥타데실트리메틸암모늄 클로라이드 5 g을 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 25 g에 추가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 2>
에폭시화 대두유 및 탄산수소나트륨을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 3>
에폭시화 대두유를 사용하지 않고, 탄산수소나트륨 0.7 g 대신에 수산화나트륨 0.2 g을 첨가하여 pH를 9로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 순서를 반복하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112006033224004-pct00014

Claims (11)

  1. (I) 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기, 및 아크릴산기, 메타크릴산기 또는 α-치환 아크릴산기를 갖는 중합성 화합물, 염소 함유 중합성 화합물, 및 경우에 따라 존재하는 이들과 공중합 가능한 다른 중합성 화합물과의 공중합체, 및
    (II) 염산을 포착하는 화합물
    을 포함하는 발수 발유제 수성 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 염산을 포착하는 화합물이 에폭시 화합물 또는 약염기성 화합물, 또는 이들을 병용한 것인 발수 발유제 수성 분산액.
  3. 제2항에 있어서, 에폭시 화합물이 에폭시화 식물유인 발수 발유제 수성 분산액.
  4. 제3항에 있어서, 에폭시화 식물유가 에폭시화 대두유 또는 에폭시화 아마인유인 발수 발유제 수성 분산액.
  5. 제2항에 있어서, 약염기 화합물이 산의 금속염인 발수 발유제 수성 분산액.
  6. 제2항에 있어서, 약염기 화합물이 탄산수소나트륨 또는 탄산나트륨인 발수 발유제 수성 분산액.
  7. 제1항에 있어서, 염소 함유 중합성 화합물이 염화비닐, 염화비닐리덴, α-클로로아크릴레이트 또는 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트인 발수 발유제 수성 분산액.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제만으로 이루어지는 계면활성제를 추가로 포함하는 발수 발유제 수성 분산액.
  9. 제8항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 HLB가 상이한 3종인 발수 발유제 수성 분산액.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 수성 분산액을 적용한 섬유 제품.
  11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 수성 분산액을 이용하는 섬유 제품의 가공 방법.
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