KR100684426B1 - 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의연속 제조방법 - Google Patents

알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의연속 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 관한 것으로, 특히 알파메틸스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상중합한 후, 상기 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 첨가하여 내열성 수지를 제조함으로써 종래 내열성 수지와 유사한 정도의 물성을 가지면서도 중합 전환율 및 내열성이 우수하고, 특히 열에 의한 수지의 변색을 방지하여 색상을 개선할 수 있는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 관한 것이다.
알파메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 중합금지제, 내열성 수지, 괴상 중합, 변색

Description

알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법 {METHOD FOR CONTINUOUS PREPARING ALPHA METHYLSTRYLENE-ACRYLONITRILE COPOLYMER RESIN HAVING HEAT-RESISTANCE}
본 발명은 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 종래 내열성 수지와 유사한 정도의 물성을 가지면서도 중합 전환율 및 내열성이 우수하고, 특히 열에 의한 수지의 변색을 방지하여 색상을 개선할 수 있는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합 수지(이하 'ABS 수지'라 함)는 강성, 내충격성, 표면 광택, 내화학성 등이 우수하여 전기전자제품, 사무기기용 부품, 자동차 등의 여러 분야에서 사용되고 있으며, 특히 자동차 내,외장재 등 내열성이 요구되는 부품에 사용되기 위하여 ABS 수지의 내열성을 향상시킬 수 있는 방법에 대한 연구가 지속적으로 이루어지고 있다.
ABS 수지의 내열성을 높이기 위한 방법으로 내열성이 우수한 말레이미드계 또는 알파메틸스티렌계 단량체를 중합 과정에 첨가하거나, 상기 내열성이 우수한 단량체가 포함된 내열성 공중합 수지를 ABS 수지와 혼합하는 방법이 있다.
상기와 같은 방법으로 제조되는 내열 ABS 수지는 내열성을 비롯하여 충격강도, 강성도 등의 물성이 우수해야 할 뿐만 아니라, 압출, 사출 등의 가공시 수지의 분해, 열변색과 같은 문제점이 없어야 한다.
일반적으로 알파메틸스티렌과 같은 단량체는 중합온도(61 ℃)가 매우 낮아 중합 속도가 느리고, 장시간 동안 반응시켜야 할 뿐만 아니라, 생성된 중합체는 분자량이 낮고 열분해가 쉽게 일어날 수 있다는 문제점이 있다. 이에 따라, 내열 ABS 수지는 주로 반응온도가 낮고 반응시간의 조절이 용이한 배치식 공정(batch process)에서 유화중합법으로 제조된다.
상기와 같은 내열 ABS 수지를 제조하는 연구로 미국특허 제3,010,936호 및 미국특허 제4,774,287호는 알파메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 및 스티렌 단량체를 유화중합하여 제조한 공중합 또는 3원 공중합 수지를 ABS 수지와 혼합하여 내열 ABS 수지를 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있으며, 미국특허 제3,367,995호는 고무라텍스, 스티렌, 아크릴로니트릴, 및 알파메틸스티렌을 유화중합하여 내열 ABS 수지를 제조하는 방법에 대하여 기새하고 있다.
그러나, 상기와 같은 유화중합법은 반응온도가 낮아 긴 반응시간이 요구되고 높은 응집온도 조건이 필요하며, 유화제, 응집제 등의 불순물들이 수지에 함유되어 압출, 사출로 가공시 열에 쉽게 분해되고 변색이 된다는 문제점이 있다. 또한 상기 종래기술들은 미반응 단량체를 고온, 고진공에서 회수하는 공정을 실시하지 않아 수지내 잔류하는 단량체로 인하여 내열성을 저하시킬 수 있으며, 다량의 아크릴 로니트릴을 함유하여 열에 의해 쉽게 변색되며, 용매에 녹지 않는 불용성의 겔로 존재하여 제품의 외관을 손상시키는 붉은색 또는 검은색의 이물질로 존재한다는 문제점이 있다.
미국특허 제4,874,829호는 알파메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 및 말레이미드 단량체를 괴상중합하여 공중합 또는 3원 공중합체를 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있으며, 이 방법은 알파 메틸스티렌의 낮은 중합 전환율을 극복하기 위하여 반응성이 우수한 아크릴로니트릴을 다량 함유시키고 있다. 그러나, 상기 방법은 반응 혼합물 중 아크릴로니트릴 함량이 매우 높기 때문에 이 과정에서 제조된 수지는 열변색이 심하고, 용매에 잘 녹지 않는 불용성 겔과 같은 물질을 생성하여 제품의 외관을 손상시킬 수 있다는 문제점이 있다.
또한 미국특허 제4,795,780호는 연속괴상중합법으로 알파메틸스티렌과 아크릴로니트릴을 함유하는 공중합 수지의 제조방법에 대하여 개시하고 있다. 이 방법은 알파메틸스티렌의 낮은 중합 전환율을 극복하고자 알파메틸스티렌과 아크릴로니트릴 단량체를 교반조형 반응기 2개가 직렬로 연결된 반응 장치에 연속적으로 투입하여 공중합 반응을 시키며, 특히 2 번째 반응기에서 증발된 후 응축기를 지나 응축된 응축물을 첫 번째 반응기로 투입하는 방법을 적용하였다. 그러나, 상기 방법은 공중합 반응시 개시제로 아조비스-이소부티로니트릴(azobis-isobutyronitrile, AIBN)을 사용하여 알파메틸스티렌과 아크릴로니트릴을 공중합시키는 반응에서 전환율 및 분자량 증가에 효과적이지 못하다는 문제점이 있다. 또한 아크릴로니트릴은 알파메틸스티렌보다 끓는점이 매우 낮기 때문에 2 번째 반응기에서 증발되는 물질 의 성분이 대부분 아크릴로니트릴이므로 이 응축물을 첫 번째 반응기에 재투입하는 경우 불균일한 혼합이 일어날 수 있고 두 반응기에서 단량체의 조성차가 발생할 수 있다. 즉, 불균일한 혼합과 반응물의 조성 차이는 생성된 고분자 수지의 조성물 분포를 넓게 하여 물성을 저하시키게 된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내열성이 우수하고, 열에 의한 수지의 분해 및 변색을 방지하여 색상을 개선할 수 있는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 있어서, 상기 알파메틸스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상중합한 후, 상기 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 첨가하는 단계를 포함하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법은 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 있어서, 상기 알파메틸스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상중합한 후, 상기 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내 지 0.2 중량부를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체적으로, 본 발명의 제조방법은
a)ⅰ) 알파메틸스티렌 단량체 60 내지 75 중량부; 및
ⅱ) 아크릴로니트릴 단량체 25 내지 40 중량부
의 중량비로 혼합되는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여
ⅲ) 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제 0.05 내지 0.3 중량부; 및
ⅳ) 용매 5 내지 15 중량부
를 더 포함하는 혼합물을 2 개 이상의 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합장치에 연속적으로 투입하여 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상 중합시키는 단계;
b) 상기 a)단계의 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 투입하는 단계; 및
c) 상기 b)단계의 중합 반응물을 휘발조로 이송한 후, 미반응 단량체 및 용매를 휘발시켜 폴리머를 분리하는 단계
를 포함한다.
본 발명의 a)단계에 투입되는 ⅰ)의 알파메틸스티렌 단량체 및 ⅱ)의 아크릴로니트릴 단량체는 내열성 수지를 이루는 단량체 성분으로 수지의 내열도가 우수한 공중합 수지를 제조하는데 중요한 작용을 한다.
본 발명에 사용되는 상기 a)ⅰ)의 알파메틸스티렌 단량체는 내열성 수지의 고분자 사슬을 구성하는 성분으로 내열성 수지에 있어 알파메틸스티렌 단량체의 함 량 및 구조는 매우 중요하다.
상기 알파메틸스티렌 단량체는 a)단계에서 투입되는 단량체 100 중량부에 대하여 60 내지 75 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 60 중량부 미만일 경우에는 내열도가 낮아지고 가열시 황색으로 변색된다는 문제점이 있으며, 75 중량부를 초과할 경우에는 생성된 내열성 수지의 사슬에 알파메틸스티렌이 연속하여 3 개 이상 결합된 구조([AMS]-[AMS]-[AMS] 열분해구조)가 급격히 생성되며, 이 구조는 열에 쉽게 분해된다는 문제점이 있다.
상기 a)ⅱ)의 아크리로니트릴 단량체는 a)단계에서 투입되는 단량체 100 중량부에 대하여 25 내지 40 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 25 중량부 미만일 경우에는 전환율 및 분자량이 저하된다는 문제점이 있으며, 40 중량부를 초과할 경우에는 수지내 다량의 아크릴로니트릴을 포함하여 용매에 녹지 않는 겔 폴리머를 형성하고, 이 겔 폴리머는 열에 매우 약하여 가열시 붉은색 또는 검은색의 이물로 작용하여 제품의 외관을 손상시키게 된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 a)ⅲ)의 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제는 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(터셔리부틸퍼옥시)부탄, 또는 2,2-비스(4,4-디터셔리부틸퍼옥시시클로헥실)프로판 등을 사용할 수 있다.
상기 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제는 a)단계에서 투입되는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 내지 0.3 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.05 중량부 미만이거나 0.3 중량부를 초과할 경우에는 내열성 수지로의 전환율 및 내열성 수지의 분자량을 저하시킬 수 있다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 a)ⅳ)의 용매는 에틸벤젠, 톨루엔, 크실렌, 또는 메틸에틸케톤 등을 사용할 수 있으며, 특히 끓는점이 높은 알파메틸스티렌을 위하여 끓는점이 낮은 톨루엔, 메틸에틸케톤, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 용매는 a)단계에서 투입되는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상기와 같은 성분은 2 개 이상의 교반조가 직렬로 연결된 연속 반응기에 투입하여 괴상 중합법으로 알파메틸스티렌계 공중합 수지를 연속 제조하는데, 이때 투입된 단량체의 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 중합한다.
즉, 제1반응기에 100∼130 ℃의 온도와 4∼6 시간의 체류 시간을 유지하면서 알파메틸스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체, 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제, 및 용매의 원료 혼합물을 연속적으로 투입하여 투입된 단량체의 중합체로의 전환율이 40∼55 중량%가 되도록 1차 중합시키고, 상기 1차 중합시킨 반응물을 제1반응기에 연결된 제2반응기로 연속적으로 이송시킨다. 상기 1차 중합 반응물이 투입된 제2반응기에서는 100∼130 ℃의 온도와 2∼4 시간의 체류 시간을 유지하면서 1차 중합 반응물 내의 미반응 단량체들을 투입된 단량체의 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 중합시킨다.
상기와 같은 단계를 통하여 연속 중합 반응기를 통과한 중합 반응물에 중합 금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 투입한다.
상기 중합금지제는 중합 반응물이 휘발조로 투입되었을 때 고온으로 인한 부가생성물의 발생을 억제하여 내열성 수지의 색상을 개선할 수 있다.
상기 중합금지제는 옥시 테트라-메틸 피페리딘, 히드록시 테트라메틸 피페리딘, 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐-석시네이트, 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐 아디페이트, 또는 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐 프탈레이트 등의 힌더드 니트록시류 또는 디니트로벤젠, 디니트로 페놀, 디니트로 메틸페놀, 트리니트로페놀, 디니트로부틸페놀, 또는 시아노니트로페놀 등의 방향족 니트로류를 사용할 수 있으며, 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 중합금지제는 중합 반응물 100 중량부에 대하여 0.03 내지 0.2 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.03 중량부 미만일 경우에는 색상 개선효과가 미미하다는 문제점이 있으며, 0.2 중량부를 초과할 경우에는 생성되는 내열성 수지의 물성을 저하시킬 수 있다는 문제점이 있다.
상기와 같이 중합금지제가 혼합된 중합 반응물은 100∼150 ℃의 온도와 550∼650 torr의 진공 압력을 유지하는 열교환기가 부착된 제1휘발조에 투입하여 미반응 단량체와 용매를 휘발시킨 후, 200∼250 ℃의 온도와 10∼40 torr의 진공 압력을 유지하는 제2휘발조에 투입시켜 미반응 단량체와 용매를 더욱 휘발시킨다. 상기와 같은 휘발조를 통과한 미반응 단량체 및 용매는 응축시켜 원료로 재투입할 수 있으며, 폴리머는 이송펌프 압출기를 지나면서 펠릿형태로 가공되어 제조된다.
상기와 같은 단계를 통하여 제조된 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지는 내열성이 우수하고, 열에 의한 수지의 분해 및 변색을 방지하여 색상이 우수하다는 장점이 있다.
[실시예]
실시예 1
알파메틸스티렌 단량체 70 중량부 및 아크릴로니트릴 단량체 30 중량부로 이루어지는 단량체 혼합물 100 중량부, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 0.15 중량부, 및 톨루엔 5 중랑부를 교반기가 있는 제1반응기에에 연속적으로 투입하여 반응온도를 113 ℃로, 체류시간을 총 8 시간이 되도록 유지하면서 투입된 단량체의 50∼70 중량%가 폴리머로 전환되도록 괴상 중합시켰다.
상기 중합반응기를 통과한 중합 반응물이 휘발조로 넘어가기 전에 상기 중합 반응물에 중합금지제로 옥시 테트라-메틸피페리딘 0.05 중량부를 첨가하였다.
상기 중합금지제가 첨가된 중합 반응물을 열교환기가 부착된 제1휘발조에서 150 ℃의 온도와 550 torr의 진공 압력 조건을 유지하면서 미반응 단량체와 용매를 제거하고, 제2휘발조에서 250 ℃의 온도와 30 torr의 진공 압력 조건을 유지하면서 미반응 단량체와 용매를 더욱 제거한 후, 폴리머는 배출펌프 압출기를 통해 펠렛 형태로 가공하여 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지를 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 중합금지제로 옥시 테트라-메틸피페리딘을 대신하여 디니트로부틸페놀을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하 여 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 알파메틸스티렌 75 중량부 및 아크릴로니트릴 25 중량부로 이루어지는 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 중합금지제로 옥시 테트라-메틸피페리딘를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지를 제조하였다.
비교예 2
상기 비교예 1에서 알파메틸스티렌 75 중량부 및 아크릴로니트릴 25 중량부로 이루어지는 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 실시하여 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 또는 2에서 제조한 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 전환율, 중량평균분자량, 유리전이온도, 유동지수, 및 Color b값을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 중량평균분자량(g/mol) - 겔크로마토그래피를 이용하여 측정하였다.
ㄴ) 유리전이온도(Tg, ℃) - 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry, DSC)를 이용하여 측정하였다.
ㄷ) 유동지수(g/10 min) - ASTM D1238(220 ℃, 10 ㎏)에 의거하여 측정하였다.
ㄹ) Color b - 색채계(color meter)로 측정하였다.
[표 1]
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2
단량체 알파메틸스티렌 70 70 75 70 75
아크릴로니트릴 30 30 25 30 25
개시제 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
용매 톨루엔 5 5 5 5 5
중합금지제 옥시 테트라-메틸피페리딘 0.5 - 0.05 - -
디니트로 부틸 페놀 - 0.05 - - -
전환율 (%) 63 62 56 65 58
물성 중량평균분자량 (g/mol) 10.2 만 10.3 만 9.5 만 9.8 만 9 만
유리전이온도 (℃) 126 126 123 125 122
유동지수 (g/10 min) 8.9 9 11.4 9.9 12.8
Color b 6.3 6.5 5.6 8.7 8.1

상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 반응기를 통과한 중합 반응물이 휘발조로 이송되기 전 중합금지제를 첨가하여 제조한 실시예 1 내지 3의 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지는 중합금지제를 첨가하지 않은 비교예 1 또는 2와 비교하여 전환율, 중량평균분자량, 유리전이온도, 및 유동지수의 물성은 유사한 정도를 나타내면서 Color b값을 2 이상 낮추어 가열에 의한 황색으로의 변색을 방지하여 색상이 개선되었음을 확인할 수 있었다.
본 발명에 따르면 내열성이 우수하고, 열에 의한 수지의 분해 및 변색을 방지하여 색상을 개선할 수 있으며, 동시에 종래 내열성 수지와 유사한 정도의 물성을 가지면서도 중합 전환율이 우수하고, 중합체의 분자량이 크며, 불용성 겔을 생성하지 않아 제품의 외관을 손상시키지 않을 수 있는 장점이 있다.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (7)

  1. 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법에 있어서, 알파메틸스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상중합한 후, 상기 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 첨가하는 단계를 포함하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제조방법이
    a)ⅰ) 알파메틸스티렌 단량체 60 내지 75 중량부; 및
    ⅱ) 아크릴로니트릴 단량체 25 내지 40 중량부
    의 중량비로 혼합되는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여
    ⅲ) 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제 0.05 내지 0.3 중량부; 및
    ⅳ) 용매 5 내지 15 중량부
    를 더 포함하는 혼합물을 2 개 이상의 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합장치에 연속적으로 투입하여 중합체로의 전환율이 50∼70 중량%가 되도록 괴상중합시키는 단계;
    b) 상기 a)단계의 중합 반응물에 중합금지제 0.03 내지 0.2 중량부를 투입하는 단계; 및
    c) 상기 b)단계의 중합 반응물을 건조하여 미반응 단량체 및 용매를 휘발시켜 폴리머를 분리시키는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크리로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 a)ⅲ)의 다관능기 함유 유기 과산화물 개시제가 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(터셔리부틸퍼옥시)부탄, 및 2,2-비스(4,4-디터셔리부틸퍼옥시시클로헥실)프로판으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 a)ⅳ)의 용매가 에틸벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 메틸에틸케톤으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 a)단계의 중합이 제1반응기에 100∼130 ℃의 온도와 4∼6 시간의 체류 시간을 유지하면서 투입된 단량체의 40∼55 중량%가 폴리머로 전환되도록 실시되고, 제2 이상의 반응기에서 100∼130 ℃의 온도와 2∼4 시간의 체류 시간을 유지하면서 투입된 단량체의 50∼70 중량%가 폴리머로 전환되도록 실시되는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 b)단계에서 투입되는 중합금지제가 옥시 테트라-메틸 피페리딘, 히드록시 테트라메틸 피페리딘, 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐-석시네이트, 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐 아디페이트, 비스 옥시 테트라메틸 피페리디닐 프탈레이트, 디니트로벤젠, 디니트로 페놀, 디니트로 메틸페놀, 트리니트로페놀, 디니트로부틸페놀, 및 시아노니트로페놀로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 수지의 연속 제조방법.
  7. 제2항에 있어서,
    d) 상기 c)단계에서 휘발된 미반응 단량체 및 용매를 응축시켜 상기 a)단계의 원료로 재투입하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합 내열성 주시의 연속 제조방법.
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