KR101746910B1 - 내열 san 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 abs 수지 조성물 - Google Patents

내열 san 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 abs 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 기재는 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부를 포함하여 중합되되, 중량평균 분자량이 100,000 내지 150,000 g/mol, 유리전이 온도가 125℃ 이상 및 중합 전환율이 65% 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율을 개선한 내열 SAN 수지 및 이의 제조방법 제공되며 이를 포함하여 ABS 수지를 제조시 내열도, 내충격성, 강성 및 몰드 디포짓(mold deposit)이 우수한 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Description

내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물{HEAT-RESISTANT SAN RESIN, METHOD OF PREPARING THE SAME AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}
본 기재는 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율을 개선한 내열 SAN 수지 및 이의 제조방법 제공되며 이를 포함하여 ABS 수지를 제조시 내열도, 내충격성, 강성 및 몰드 디포짓(mold deposit)이 우수한 내열 ABS 수지의 조성물의 제공에 관한 것이다.
스티렌(SM)과 아크릴로니트릴(AN)을 중합시켜 만든 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 투명성, 내화학성, 강성 등이 우수하며, 내충격성 보강을 위해 부타디엔 고무 중합체와 혼합하여, ABS 수지의 형태로 전기·전자용, 가정용, 사무용, 자동차 부품 등에 널리 사용되고 있다.
그러나 SAN 수지의 열변형 온도가 100 내지 105 ℃ 수준으로 높은 내열성을 요구하는 제품에 적용하기에는 한계가 있었다. 높은 내열성을 부여하기 위해 일반적으로 SAN 수지에 α-메틸스티렌(AMS) 단량체를 도입하는 방법을 사용하나, AMS 단량체는 낮은 해중합 온도 및 낮은 중합속도로 인하여 생성된 중합체의 분자량이 작으며, 낮은 중합 전환율에 따른 생산성 저하가 가장 큰 단점이다. AMS 단량체로 SAN 중합시 중합 전환율 상승을 위해서 반응온도를 상승시킬 경우, 중합 전환율은 높아지나 생성된 중합체의 분자량이 감소하고 내열도 및 몰드 디포짓(mold deposit)에 악영향을 주는 저분자물질(oligomer)의 생성이 크게 증가하는 부작용이 발생한다. 이러한 문제점을 보완하기 위하여 낮은 중합 온도에서 중합 개시제를 과량 사용하는 방법이 적용되고 있으나 저분자 물질의 생성을 억제하여 내열도 측면에서 유리하지만 여전히 낮은 생산성 측면은 극복하기 어렵고, 낮은 온도에서 장시간 중합을 진행할 경우 분자량은 상승하지만 장기체류에 따른 색상 저하 등의 부작용이 발생한다. 따라서 내열 ABS의 내열도, 내충격성 및 강성 등의 기계적 물성을 만족시킬 수 있도록 하기 위해 내열 SAN 수지의 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율을 상승시킬 수 있는 방안이 필요하다.
한국공개특허 제2006-0080767호 (2006.07.11. 공개)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 내열성 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부를 포함하여 중합되되, 중량평균 분자량이 100,000 내지 150,000 g/mol, 유리전이 온도가 125℃ 이상 및 중합 전환율이 65% 이상인 내열 SAN 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 기재는 상기의 내열 SAN 수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 기재는 상기의 내열 SAN 수지 및 ABS 수지를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 내열성 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부를 포함하여 중합되되, 중량평균 분자량이 100,000 내지 150,000 g/mol, 유리전이 온도가 125℃ 이상 및 중합 전환율이 65% 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지를 제공한다.
또한 본 기재는 상기의 내열 SAN 수지의 제조방법을 제공한다.
또한 본 기재는 상기의 내열 SAN 수지 및 ABS 수지를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공한다.
본 기재에 따르면 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율을 개선한 내열 SAN 수지 및 이의 제조방법이 제공되며, 상기 내열 SAN 수지를 포함하여 ABS 수지로 제조시 내열도, 내충격성, 강성 및 몰드 디포짓(mold deposit)이 우수한 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 내열 SAN 수지는 내열성 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부를 포함하여 중합되되, 중량평균 분자량이 100,000 내지 150,000 g/mol, 유리전이 온도가 125℃ 이상 및 중합 전환율이 65% 이상인 내열 SAN 수지로 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율이 개선된 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 내열성 방향족 비닐계 단량체는 65 내지 75 중량% 또는 67 내지 72 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도가 우수하면서도 중합전환율 저하가 없는 효과가 있다.
상기 내열성 방향족 비닐계 화합물은 일례로 α-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, p-클로로 스티렌 및 p-클로로메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
또 다른 예로, 상기 비닐시안 단량체는 25 내지 35 중량% 또는 28 내지 33 중량%이며, 상기 범위 내에서 중합 전환율, 강도 및 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
또 다른 예로, 상기 내열 SAN 수지는 중량평균 분자량이 105,000 내지 140,000 g/mol, 또는 110,000 내지 130,000 g/mol이며, 상기 범위 내에서 내열도 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 내열 SAN 수지는 유리전이 온도가 125 내지 140℃이고, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 내열 SAN 수지는 중합 전환율이 65 내지 80% 또는 67 내지 78%이고, 이 범위 내에서 반응기 내의 급격한 점도 상승이 억제되어 공정이 용이하고, 생산성이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 SAN 수지는 비대칭 이관능 개시제(asymmetric bifunctional initiator) 및 대칭 이관능 개시제(symmetric bifunctional initiator)를 혼합한 혼합개시제 0.2 내지 0.4 중량부 또는 0.25 내지 0.35 중량부를 포함하여 중합시킬 수 있고, 이 범위 내에서 분자량 상승 및 전환율이 개선 효과가 크고, 내열 ABS 수지의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재의 비대칭 이관능 개시제(asymmetric bifunctional initiator)는 개시제의 1차 분해 후(α-Scission) 생성된 라디칼 생성물의 형태가 비대칭인 것을 의미하고, 대칭 이관능 개시제(symmetric bifunctional initiator)는 개시제의 1차 분해 후(α-Scission) 생성된 라디칼 생성물의 형태가 대칭인 것을 의미한다. 비대칭 이관능 개시제는 분자량을 증가시키고 중합 전환율 상승에 따른 분자량 분포의 증가를 최소화하고 중합온도 상승시에도 분자량 분포의 변화를 최소화 하는 역할을 한다. 또한, 대칭 이관능 개시제는 전환율을 개선시키지만 사용량이 증가하면 중합 전환율은 상승하나 분자량이 감소된다.
상기 내열 SAN 수지는 올리고머 함량이 일례로 0.80 중량% 미만, 0.75 중량% 미만 또는 0.70 중량% 미만이며, 상기 범위 내에서 내열 ABS 수지에 적용시 내열도 및 몰드 디포짓이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 SAN 수지는 분자량 분포가 일례로 1.8 내지 2.2 또는 1.9 내지 2.1이고, 이 범위 내에서 내열성, 충격강도 및 인장 강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 SAN 수지는 괴상 SAN 수지이다.
본 기재의 내열 SAN 수지의 제조방법은 내열성 방향족 비닐계 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부; 및 비대칭 이관능 개시제 및 대칭 이관능 개시제를 혼합한 혼합개시제 0.1 내지 0.5 중량부;를 포함하는 중합용액을 중합시키는 단계를 포함하여 내열도 및 분자량을 유지하면서 중합 전환율이 개선된 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 혼합개시제는 0.25 내지 0.35 중량부일 수 있다.
상기 비대칭 이관능 개시제는 일례로 50 내지 85 중량%, 55 내지 80 중량% 또는 57 내지 67 중량%이고, 이 범위 내에서 내열 ABS 수지에 적용시 내열도 및 내충격 강도가 우수한 효과가 있다.
상기 비대칭 이관능 개시제는 일례로 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane), 1,1-디(t-아밀퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-amylperoxy)cyclohexane), 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)-2-methylcyclohexane,1,1-디(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane) 및 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
또한, 상기 대칭 이관능 개시제는 일례로 15 내지 50 중량%, 20 내지 45 중량% 또는 33 내지 43 중량%이고, 이 범위 내에서 분자량의 저하 및 분자량 분포의 변화 없이 전환율이 상승되는 효과가 있다.
상기 대칭 이관능 개시제는 일례로 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane), 2,5-디메틸-2,5-2-2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-2-2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane) 또는 이들의 혼합이다.
상기 중합은 일례로 95 내지 115℃, 100 내지 110℃, 또는 103 내지 108℃에서 실시될 수 있으며 상기 범위 내에서 중합 전환율 및 내열도 뿐만 아니라 기계적 물성도 우수한 효과가 있다.
상기 중합용액은 단량체 혼합물 100중량부를 기준으로 반응용매를 0 내지 10 중량부 또는 3 내지 7 중량부로 포함할 수 있으며, 상기 범위 내에서 중합시 점도가 과도하게 상승되거나 전환율 및 분자량이 감소되는 것을 억제하는 효과가 있다.
상기 반응용매는 톨루엔, 에틸벤젠, 자이렌 및 메틸에틸케톤으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 내열 SAN 수지의 제조방법은 일례로 상기 중합 후 25 Torr 이하, 혹은 10 내지 25 Torr에서 미반응 단량체와 용매를 휘발시켜 제거하는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 제품내 잔류 모노머 및 올리고머 함량은 감소되고 내열도는 상승되는 효과가 있다.
또한 본 기재는 상기의 내열 SAN 수지 및 ABS 수지를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공한다.
상기 ABS 수지는 일례로 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-비닐방향족 화합물 공중합체이다.
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-비닐방향족 화합물 공중합체는 일례로 공액디엔 화합물 30 내지 70 중량%, 비닐시안 화합물 5 내지 40 중량% 및 비닐방향족 화합물 20 내지 65 중량%를 포함한다.
상기 공액디엔 화합물은 일례로 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 비닐방향족 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 시안화 비닐 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 일례로 연화점이 110℃ 내지 150℃, 또는 110 내지 130℃이며 상기 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 일례로 충격강도가 15 내지 25 Kgf·cm/cm 또는 17 내지 22 Kgf·cm/cm일 수 있으며, 상기 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 일례로 인장강도가 480 내지 550 kgf/cm2 또는490 내지 520 kgf/cm2 이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
내열 SAN 수지 제조
α-메틸스티렌(AMS) 단량체 72 중량% 및 아크릴로니트릴(AN) 단량체 28 중량%의 총합 100 중량부에 대해 반응용매로 톨루엔 5 중량부를 투입한 혼합용액에 비대칭 이관능 개시제(Type-1)로 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 0.2 중량부 및 대칭 이관능 개시제(Type-2)로 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 0.1 중량부를 투입한 중합용액을 105℃인 일련의 반응기로 연속투입하여 공중합시킨 후, 진공 휘발공정에서 미반응 모노머 및 용매를 제거한 다음, 다이 및 펠렛타이져를 거쳐 펠렛(pellet) 상태의 SAN 수지를 제조하여 물성을 측정하였다.
실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 7
상기 실시예 1에서 하기 표 1의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 내열 SAN 수지를 제조하여 물성을 측정하였다.
실시예 7 내지 12 및 비교예 8 내지 14
내열 ABS 수지 제조
상기 제조된 내열 SAN 수지 75 중량부 및 ABS 수지(아크릴로니트릴 10 중량%, 부다디엔 60 중량% 및 스티렌 30 중량%) 25 중량부에 산화방지제로 IR1076 0.2 중량부를 컴파운드하여 펠렛 형태로 제조하였다. 이 펠렛으로 사출 성형 후, 시편을 제조하여 물성을 측정하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 14에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 2에 나타내었다.
* 중량평균분자량(Mw; g/mol) 및 분자량 분포(PDI) : 제조된 수지 조성물을 테트라하이드로퓨란(THF)에 녹여 겔 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 PS standard 기준으로 측정하였다.
* 유리전이온도(Tg; ℃) : TA Instrument사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.
* 올리고머함량 : 겔 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 면적비로 산출하였다.
* 연화점(VST, Vicat Softening Temperature) : ASTM D1525에 의거하여 측정하였다.
* 충격강도(Izod Impact Strength; Kgf·cm/cm) : ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 인장강도(Tensile Strength; kgf/cm2) : ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
* 몰드 디포짓(mold deposit) : 100 X 100 X 2 시편 금형을 이용하여 연속 100회 사출 후, 몰드 표면의 상태를 확인하여 점수화하였다.
(1 : 매우 우수, 2 : 우수, 3 : 보통, 4 : 불량, 5 : 매우 불량)
구 분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6
단량체
(중량%)		 AMS 72 72 70 70 72 72
AN 28 28 30 30 28 28
TLN (중량부) 5 5 5 5 5 5
반응온도(℃) 105 108 105 108 105 105
비대칭이관능 개시제
(중량부)		 0.2 0.2 0.2 0.2 0.25 0.175
대칭이관능 개시제
(중량부)		 0.1 0.1 0.1 0.1 0.05 0.125
내열SAN수지
물성		 전환율 65 68 67 70 65 66
분자량 11만 10.5만 11.5 만 11 만 11.3 만 10.7 만
분자량
분포		 2.1 2 2.1 2 2.1 2.1
Tg 127 127 126 126 127 127
올리고머함량 0.61 0.69 0.62 0.7 0.63 0.68
구 분 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예10 실시예11 실시예12
내열ABS수지
물성		 연화점 113 113 112 112 113 113
충격강도 18 17 19 18 18 17
인장강도 500 490 515 510 500 500
몰드
디포짓		 1 1 1 1 1 1
구 분 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6 비교예7
단량체
(중량%)		 AMS 72 72 72 72 72 60 80
AN 28 28 28 28 28 40 20
TLN (중량부) 5 5 5 5 5 5 5
반응온도(℃) 105 105 115 97 108 105 105
비대칭이관능
개시제(중량부)		 0.3 0 0.2 0.25 0.05 0.2 0.2
대칭이관능 개시제
(중량부)		 0 0.3 0.1 0.15 0.25 0.1 0.1
내열SAN수지
물성		 전환율 57 67 73 50 69 73 44
분자량 11.2만 9.5 만 9.2 만 11 만 9.5 만 12 만 8 만
분자량
분포		 2 2.3 2 2.4 2.3 2.1 2.1
Tg 126 125 123 127 124 122 128
올리고머함량 0.63 0.72 1.21 0.54 0.81 0.8 0.85
구 분 비교예
8		 비교예
9		 비교예
10		 비교예
11		 비교예
12		 비교예
13		 비교예
14
내열ABS수지
물성		 연화점 112 109 108 111 108 108 114
충격강도 18 14 13 15 14 19 11
인장강도 495 470 480 460 460 540 450
몰드
디포짓		 1 1 4 1 3 2 4
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 내열 SAN 수지(실시예 1 내지 6)는 비교예 1 내지 7에 비하여 중합 전환율, 분자량 및 유리전이온도, 분자량 분포 및 올리고머 함량 등의 물성 밸런스가 우수함을 확인할 수 있었다. 또한 실시예 1 내지 6의 내열 SAN 수지 및 ABS 수지를 포함하여 제조한 실시예 7 내지 12는 비교예 8 내지 14에 비하여 연화점, 충격강도, 인장강도 및 몰드 디포짓이 모두 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (17)

  1. 내열성 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부; 및 비대칭 이관능 개시제 및 대칭 이관능 개시제를 혼합한 혼합개시제 0.1 내지 0.5 중량부;를 포함하여 중합되되, 중량평균 분자량이 100,000 내지 150,000 g/mol, 유리전이 온도가 125℃ 이상 및 중합 전환율이 65% 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 내열성 방향족 비닐계 화합물은, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸 스티렌, p-클로로 스티렌 및 p-클로로메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물은, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 내열 SAN 수지는, 올리고머 함량이 0.80 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 내열 SAN 수지는, 분자량 분포가 1.8 내지 2.2인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 내열 SAN 수지는, 괴상 SAN 수지인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지.
  8. 내열성 방향족 비닐계 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부; 및 비대칭 이관능 개시제 및 대칭 이관능 개시제를 혼합한 혼합개시제 0.1 내지 0.5 중량부;를 포함하는 중합용액을 중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 혼합개시제는, 비대칭 이관능 개시제 50 내지 85 중량% 및 대칭 이관능 개시제 15 내지 50 중량%인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 비대칭 이관능 개시제는, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane), 1,1-디(t-아밀퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-amylperoxy)cyclohexane), 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산(1,1-di(t-butylperoxy)-2-methylcyclohexane, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane) 및 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 대칭 이관능 개시제는, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane), 2,5-디메틸-2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane) 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 중합은, 95 내지 115℃에서 실시되는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  13. 제8항에 있어서,
    상기 중합용액은, 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 반응용매를 0 내지 10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법.
  14. 제1항 및 제3항 내지 제7항 중 어느 한 항의 내열 SAN 수지 및 ABS 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, 연화점이 110℃ 내지 150 ℃인 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, 충격강도가 15 내지 25 Kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물.
  17. 제14항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, 인장강도가 480 내지 550 kgf/cm2 인 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물.
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