KR100536921B1

KR100536921B1 - 장식 시트용 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR100536921B1
Application number: KR10-1999-0001614A
Authority: KR
Inventors: 미키다카토시; 요시하라겐지
Original assignee: 미쓰비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤
Priority date: 1998-01-20
Filing date: 1999-01-20
Publication date: 2005-12-16
Also published as: EP0930330B1; DE69922712T2; KR19990068018A; US6235374B1; DE69922712D1; EP0930330A3; EP0930330A2

Abstract

본 발명은 그림-인쇄 층(B) 및 기질에 적층되는 폴리에스테르 필름(A)을 포함하는 장식 시트용 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 약 0.1 내지 30중량%의 색 안료를 함유하고, 하기 수학식(1)로 나타내지는, 상기 폴리에스테르 필름(A)과 그림-인쇄층(B) 사이의 색차 ΔE^*가 50이하인 장식 시트용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다:

ΔE^*={(L^*A-L^*B)² + a^*A-a^*B)² + (b^*A-b^*B)²}^1/2

상기식에서, L^*A, a^*A 및 b^*A는 CIELAB 색 측정계에서 폴리에스테르 필름(A)의 색조값을 나타내고; L^*B, a^*B 및 b^*B는 CIELAB 색 측정계에서 그림-인쇄 층(B)의 색조값을 나타낸다.

Description

장식 시트용 폴리에스테르 필름{Polyester film for decorative sheet}

본 발명은 장식 시트(sheet)용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 본 발명에서 사용되는 장식 시트는 일반적으로 가구, 건축 자재 혹은 가정 용품과 같은 여러 제품에 대한 기질 표면에 부착되고, 그 표면에 그림-인쇄 층을 제공하는 장식재(표면재)를 의미한다. 반면에, 본 발명에서 사용되는 장식판은 일반적으로 기질 표면에 연속적으로 적층되고, 통상 독립적인 상품으로 취급되는 필름 층과 그림-인쇄 층을 포함하는 건축재(표면재)를 의미한다. 따라서, 장식 판 기질 표면에 적층된 필름 층과 그림-인쇄 층이 장식 시트의 구성 요소이다.

장식판의 기질과 그림-인쇄층 사이에 위치하거나, 장식 시트로 사용되는 종이재(필름)로서, 폴리비닐클로라이드 수지 시트가 가장 널리 사용되어왔다. 그러나, 폴리비닐클로라이드 수지 시트가 사용되는 경우에, 시트에 혼합된 가소제가 근접한 접착층으로 이동하게 되어 시트와 기질 사이에 좋지 않은 접착을 가져오게 되어서, 폴리비닐클로라이드 수지 시트가 가열 시 낮은 열 치수 안정성 때문에 연신 또는 수축이 일어나 시트에 주름이 잡히게 된다.

또한, 폴리비닐클로라이드 시트를 연소하면, 염소가스가 나와, 산성비나 다이옥신의 발생 원인이 된다는 것으로 알려져 있다. 결과적으로 장식판 혹은 장식 시트는 환경보호의 관점에서 폴리비닐클로라이드 수지 시트를 사용하지 않고 제조되어야 한다는 것이 강력히 요구되어 왔다.

한편, 장식판과 장식 시트가 표면재로 사용되기 때문에, 고급 디자인의 그림 패턴이 일반적으로 시트 표면에 형성된다. 따라서, 그림 패턴 혹은 미세한 음영의 콘트라스트와 그 섀도우 사이에서 적절한 콘트라스트를 얻기 위해 장식판 또는 장식 시트의 색조를 조절하는 것이 매우 중요하다.

한편, 장식판과 장식 시트는 표면재로 사용되기 때문에, 이 판과 시트는 청소기의 선단부, 손톱 혹은 발톱 등과 접촉하여 그 물질의 표면이 가끔씩 손상되는 것을 막을 수가 없다. 특히 장식 판 혹은 장식 시트의 표면이 심한 접촉, 긁힘, 마모를 받게 되면 더 큰 손상이 일어나 하부 필름 층의 표면 혹은 내부가 장식판 혹은 장식 시트의 표면에 노출되는 경향이 있다. 이러한 경우, 필름 층의 색조가 필름 층의 표면에 제공된 인쇄 층의 색조와 달라지게 될 때, 이들 사이의 색조차이 때문에 손상된 부분은 주위 부분과 현저하게 대조되어, 장식판 혹은 장식 시트의 표면의 디자인 가치가 심하게 손상된다.

또한, 폴리에스테르 필름의 제조에 있어서, 예컨대 2축-연신 필름의 가장자리 부분이 상품으로서 부적절하기 때문에 2축-연신 필름의 가장자리가 잘리거나 분리된다. 필름 조각들은 펠릿으로 형성되고, 폴리에스테르로 재사용된다. 원래의 폴리에스테르에 대한 회수 폴리에스테르의 혼합 비율은 제조될 필름의 형태와 목적하는 제조 효율성에 따라 달라지긴 해도, 약 3내지 70중량%이다. 따라서 상기 회수 폴리에스테르가 폴리에스테르 필름 제조에 사용되는 경우, 폴리비닐클로라이드의 대체물로 폴리에스테르 필름을 사용함으로써, 저렴한 장식판 혹은 장식 시트를 얻을 수 있게 된다.

그러나 장식판 혹은 장식 시트용 필름으로 사용되는 색 안료-함유 폴리에스테르 필름의 제조과정으로부터 회수된 폴리에스테르는 펠릿으로 되기 전 회수과정동안 색조가 상당히 변하게 된다. 따라서, 회수 폴리에스테르가 원래의 폴리에스테르와 혼합될 때, 그로부터 제조된 폴리에스테르 필름의 색조는 상당한 영향을 받게 된다.

본 발명자들의 예의주도한 연구결과, 기질에 연속적으로 적층될 그림-인쇄 층과 필름 층을 적어도 포함하는 장식 시트를 사용하는 데 있어서, 필름 층과 그림-인쇄 층 사이의 색차를 특정값으로 조정하거나, 1이상의 층과 1이상의 다른 층으로부터 필름 층을 구성하고, 층과 층 사이의 색차를 특정값으로 조정함으로써 상기 문제를 해결할 수 있다는 것이 밝혀졌다.

본 발명의 목적은 그림-인쇄 층이 파이거나 긁힐 때에도, 고급 디자인을 유지할 수 있는 장식 시트용 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 회수 원료를 혼합함으로써 원료의 비용을 줄일 수 있고, 회수 원료를 혼합할 때에도 동일한 색조를 유지할 수 있는 장식 시트용 색-안료 함유 폴리에스테르 필름을 제공하는 데 있다.

이러한 목적을 달성하기 위한, 본 발명의 제 1 요지는 그림-인쇄 층(B) 및 기질에 적층되는 상기 폴리에스테르 필름(A)을 포함하는 장식시트용 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 약 0.1내지 30중량%의 색 안료를 함유하고, 하기 수학식(1)로 나타내지는, 상기 폴리에스테르 필름(A)과 그림-인쇄층(B) 사이의 색차 ΔE^*가 50이하인 장식 시트용 폴리에스테르 필름을 제공하는 데 있다:

ΔE^*={(L^*A-L^*B)² + a^*A-a^*B)² + (b^*A-b^*B)²}^1/2 (1)

상기식에서,

L^*A, a^*A 및 b^*A는 CIELAB 색 측정계에서 폴리에스테르 필름(A)의 색조값을 나타내고; L^*B, a^*B 및 b^*B는 CIELAB 색 측정계에서 그림-인쇄 층(B)의 색조값을 나타낸다.

본 발명의 제 2 요지는 그림-인쇄 층(B) 및 기질에 적층된 폴리에스테르 필름을 포함하고, 1이상의 필름 층(A1)과 1이상의 필름 층(A2)을 포함하고, 공-압출법에 의해 제조되는 장식 시트용 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 1이상의 필름 층(A1)과 상기 1이상의 필름 층(A2)이 하기 조건 (ⅰ) 및 (ⅱ)를 만족하는 장식 시트용 폴리에스테르 필름을 제공하는 데 있다:

(ⅰ) 상기 1이상의 필름 층(A1)은 90중량% 이상의 원래의 폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르를 포함하고, 상기 1이상의 필름 층(A2)은 색 안료-함유 폴리에스테르로부터 회수된 10내지 70중량%의 폴리에스테르와 30내지 90중량%의 원래의 폴리에스테르를 포함할 것; 그리고

(ⅱ) 하기 수학식(3)으로 나타내지는 상기 1이상의 필름 층(A1) 과 상기 1이상의 필름 층(A2)사이의 색차 ΔE'가 5.0 이하일 것:

ΔE'= {(Lm-Ls)² + (am-as)²+ (bm-bs)²}^1/2

상기식에서, Ls , as 및 bs는 헌터 색 측정계에서 필름 층(A1)의 색조값을 나타내고, Lm, am 및 bm은 헌터 색 측정계에서 필름 층(A2)의 색조값을 나타낸다.

본 발명을 하기에 자세히 설명한다.

본 발명에서 사용되는 "폴리에스테르"라는 용어는 디카르복시산과 디올 혹은 히드록시카르복시산을 축중합하여 제조한 에스테르기-함유 폴리에스테르를 의미한다.

디카르복시산의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 2,6-나프탈렌-디카르복시산, 1,4-시클로헥산-디카르복시산 등이 있다. 디올의 예로는 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄-디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,4-시클로헥산-디메탄올, 폴리에틸렌 글리콜 등이 있다. 히드록시카르복시산의 예로는 p-히드록시-벤조산, 6-히드록시-2-나프토산 등이 있다.

폴리에스테르의 전형적인 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 등이 있다. 본 발명에서 사용되는 폴리에스테르는 동종 중합체 혹은 제 3 성분을 공중합하여 제조된 공중합체의 형태이다.

첫째, 본 발명의 제 1 요지에 따른 폴리에스테르 필름을 설명한다. 본 발명의 제 1 요지에 따른 폴리에스테르 필름은 표면에서 형성된 그림-인쇄 층의 색조와 비슷한 색조를 갖고, 상기 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 0.1내지 30중량%의 색 안료를 포함한다. 더욱 상세하게는, 하기 수학식(1)로 나타내지는 폴리에스테르 필름(A)과 그림-인쇄 층(B) 사이의 색차 ΔE^*는 50이하이다:

ΔE^*={(L^*A-L^*B)² + a^*A-a^*B)² + (b^*A-b^*B)²}^1/2(1)

상기식에서,

L^*A, a^*A 및 b^*A는 Lab 색 측정계에서 폴리에스테르 필름(A)의 색조값을 나타내고; L^*B, a^*B 및 b^*B는 Lab 색 측정계에서 그림-인쇄 층(B)의 색조값을 나타낸다.

본 발명에 따르면, 색차 ΔE^*는 45이하, 더욱 바람직하게는 40이하이다. 색차 ΔE^*가 50을 넘으면 그림-인쇄 층의 색조는 폴리에스테르 필름의 색조와 상당히 다르게 되고, 따라서 본 발명의 목적을 달성할 수 없게 된다.

한편, 여러 가구, 문 등의 표면에 장식을 할려고 할 때, 사용되는 장식판 혹은 장식 시트의 단부는 경우에 따라 바깥쪽으로부터 눈에 띄는 곳에 위치하게 된다. 이러한 경우, 그림-인쇄 층의 색조와 비슷한 색조를 가진 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 그림-인쇄 층의 고급 디자인에 아무런 손상을 주지 않고 바람직하게 사용될 수 있다.

또한, 목재는 가구, 건축자재, 가정 용품 등에 바람직하게 사용되어져 왔다. 상세하게는 이런 목질 색조로 둘러싸인 공간은 정신적 휴식에 도움을 주므로 목질 색조는 일본풍 주택에 바람직하게 사용된다. 이러한 경우, 그림-인쇄 층은 노란 색조를 갖기 때문에 그림-인쇄 층의 b^* 값을 조절하는 게 중요하다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름 (A)의 b^*값과 그림-인쇄 층(B)의 b^*값과의 관계는 하기 수학식(2)을 만족하는 게 바람직하다:

｜b^*A-b^*B ｜≤ 20

상기식에서, b^*A는 폴리에스테르 필름(A)의 b^*값을 나타내고, b^*B는 그림-인쇄 층(B)의 b^*값을 나타낸다.

즉, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름 (A)의 b^*값과 그림-인쇄 층(B)의 b^*값의 차이는(절대값으로) 바람직하게는 20이하, 보다 바람직하게는 15이하이다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 상기 색조(L^*, a^*, b^*)는 색차 미터에 의해 측정될 수 있고, 차폐력을 고려하여 안료를 혼합함으로써 조절될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 색 안료를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 하기 이유 때문에, 바람직하게는 20내지 80의 L^*A값, -10이상의 a^*A 값 및 -5이상의 b^*A값으로 표현되는 색조를 가졌다.

상기한 바와 같이, 목재는 가구, 건축자재, 가정 용품에 바람직하게 사용되어져 왔다. 목재는 기본적으로 노란 색조를 띄기 때문에 재료의 b^*값을 조절하는 게 매우 중요해진다. 또한 , 폴리에스테르 필름의 각 색조값이 상기 특정범위로 조정되면, 여전히 고급 디자인을 갖는 목재의 색조를 나타낼 수 있다. 다시 말해서, 폴리에스테르 필름 각각의 색조값이 특정범위를 벗어나면, 필름은 목재와 다른 색조를 보이게 되어, 폴리에스테르 필름상에 형성된 그림-인쇄층의 색조를 조절하기가 어려워진다. 게다가 상기 기술한 바와 같이, 장식판의 단부면이 밖으로부터 보이는 부분에 노출되는 경우, 폴리에스테르 필름의 색조가 그림-인쇄층의 나무 색조와 다르기 때문에 그림-인쇄층의 디자인 가치는 상당히 손상된다.

안료로는, 이산화 티탄 입자, 황산바륨 입자, 탄산칼슘 입자, 카본 블랙 입자등을 예로 들 수 있다. 폴리에스테르에서의 분산성 및 장식판 또는 장식 시트의 내후성의 관점에서 볼 때, 이러한 안료는 알루미늄, 실리콘 또는 아연 등의 산화물로 표면 처리될 수 있다. 게다가, 본 발명에서 사용되는 기타 무기 안료로는, 징크 화이트, 화이트 납, 레드 산화철, 칼슘 레드, 크롬 옐로우 , 코발트 블루, 코발트 바이올렛, 크롬산 아연 등을 들 수 있다. 이러한 안료는 2혹은 그 이상이 혼합된 형태로 사용될 수 있다. 이러한 경우 필름의 차폐력의 관점에서 볼 때, 적어도 이산화 티탄을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름에서 산화철과 산화아연을 포함하는 황색 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 그 이유를 하기에 기술한다.

무기 황색 안료로서 통상적으로는 크롬 옐로우, 카드뮴 옐로우, 크롬산 아연 등을 예로 들 수 있다. 유기 황색 안료로서 통상적으로는 안트라퀴논-계 안료를 예로 들 수 있다. 그러나 이러한 황색 안료들은 폴리에스테르 필름의 제조시 적용된 열에 의해 변색되거나 노란 착색력이 떨어지는 경향이 있다. 반면에, 산화철 및 산화아연을 포함하는 황색 안료는 가열 시에도 우수한 내열성을 나타내고, 노란 착색력도 충분히 유지할 수 있다.

산화철 및 산화아연을 포함하는 황색 안료는 바람직하게는 산화철(적) 및 산화아연(백)을 1:4 내지 4:1 (산화철 : 산화아연)의 무게비로 포함하는 혼합물을 하소시켜 제조한 하소 안료가 바람직하다. 하소된 안료에서 산화철 대 산화아연의 무게비가 상기의 특정범위를 넘어서면 , 노란 착색력은 낮아지므로, 목적하는 색조를 얻기가 어려워진다. 산화철대 산화아연의 무게비는 바람직하게는 1:3 내지 3:1이다.

또한, 하소된 안료의 주된 입자크기는 바람직하게는 5.0㎛이하이다. 주된 입자크기가 5.0㎛을 넘으면, 하소 안료의 노란 착색력이 나빠지고, 필름 형성시 안료의 탈락 현상이 일어나는 경향이 있다. 하소된 안료의 주된 입자크기는 보다 바람직하게는 0.01 내지 4.0㎛이다. 또한 산화철 및 산화아연의 하소는 터널-형태 가마를 사용하여 700℃이상의 온도에서 실시하는 것이 바람직하다.

안료의 평균 입자 크기는 통상 5.0㎛이하, 바람직하게는 0.01 내지 4.0㎛이다. 안료의 평균 입자크기가 5.0㎛을 넘으면, 폴리에스테르 필름 표면이 너무 거칠어져서, 인쇄 표면의 질이 떨어지게 되거나 안료가 폴리에스테르 필름의 표면으로부터 탈락되는 경향이 있다.

폴리에스테르 필름에 함유되는 안료의 양은 상기 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로, 0.1내지 30중량%, 바람직하게는 1내지 20중량%이다. 안료의 양이 0.1중량%미만일 때, 폴리에스테르 필름의 차폐력은 대개 감소되게 되어, 안료의 본래 색조를 나타내지 못하게 된다. 반면에, 안료의 양이 30중량%을 넘는 경우, 안료는 필름에 집적되게 되고, 따라서 필름 표면상에 조대 돌기가 형성되거나 필름의 기계적 강도가 감소하게 된다. 또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름에서 유기 안료 또한 사용될 수 있다. 유기 안료로는, 프탈로시아닌-계 안료, 디옥사진-계 안료, 안트라퀴논-계 안료 등을 예로 들 수 있다.

본 발명에서, 안료는 폴리에스테르의 중합 반응동안 첨가될 수 있다.

한편, 폴리에스테르의 중합반응 후, 안료는 예컨대 2중-스크류 압출기를 사용하여 폴리에스테르에 반죽 및 분산되어 매스터 뱃치를 형성한 다음, 소정량의 매스터 뱃치를 폴리에스테르 필름에 혼합할 수 있다. 폴리에스테르 필름에서 안료의 양을 조절하는 방법으로는 주원료를 제조하고, 주원료를 실질적으로 안료를 포함하지 않는 원래의 재료로 묽혀 희석시키는 방법이 효과적으로 사용된다. 또한, 필요하다면 안료는 미리 분쇄, 분산, 분류, 여과 등과 같은 여러 처리를 할 수 있다.

폴리에스테르 필름과 그림-인쇄 층 사이의 접착성을 증진시키기 위해, 그림-인쇄층(B)과 접촉하는 1이상의 폴리에스테르 필름 표면 상에 피복층을 형성하는 것이 바람직하다. 피복층을 형성하기 위한 피복 물질로서는 공지된 피복물질들이 선택적으로 사용된다. 폴리에스테르 필름과 그림-인쇄층 사이의 접착성면에서, 피복물질은 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 옥사졸린 수지 및 결합제로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.

건조 후에 피복층의 두께는 통상 0.001내지 10㎛, 바람직하게는 0.010 내지 5㎛, 보다 바람직하게는 0.015내지 2㎛이다. 피복층의 두께가 0.001㎛미만일 때, 폴리에스테르 필름과 그림-인쇄 층 사이의 접착은 불충분하게 되어, 폴리에스테르 필름에 대해 우수한 접착성을 갖는 잉크를 그림-인쇄 층에 사용하더라도 그 효과는 불충분하게 나타나게 된다. 반면에 피복 층의 두께가 10㎛를 넘는 경우, 피복층이 접착제로 작용하기 때문에, 권취된 필름의 인접하여 중첩된 부분이 서로 달라붙는 소위 블록킹 현상이 일어나게 된다. 또한 피복층의 색조는 반대로 주변 부분의 색조에 영향을 미치게 되어, 폴리에스테르 필름의 본래 색조 뿐만 아니라 그림-인쇄층의 색조도 적절하지 못하게 나타나 장식 시트의 디자인 가치가 손상된다.

피복층은 공지된 방법에 의한 필름-제조 과정 동안 피복 용액이 폴리에스테르 필름상에 도포되는 소위 인-라인 (in-line) 피복법에 의해 바람직하게 제조될 수 있다.

상기 언급한 것과 같이, 장식 시트는 가구, 가정 용품 등의 표면재로서 사용될 수 있다. 통상적으로, 많은 가구 혹은 가정 용품(에컨대 문)은 편평한 표면으로 구성되어 있다. 그러나 최근에는, 선호하는 외양 및 디자인이 바뀌면서 이러한 상품에 곡선 표면이 도입되는 경향이 있다. 즉, 곡선 표면을 가진 목재의 사용이 가치있게 여겨지고 있고, 그러한 물질이 정신적 휴식에 도움을 주기 때문에 이러한 곡선 모양이 현재, 가구 혹은 가정 용품에 유리하게 도입되고 있는 것이다. 이러한 요구를 만족시키기 위해, 이러한 가구 혹은 가정 용품에 사용되고 있는 장식 시트는 곡선 모양에 맞도록 변형되어야 한다.

장식 시트의 구성요소 가운데, 가장 두꺼운 요소는 폴리에스테르 필름이다. 따라서 장식 시트의 변형성을 향상시키는 관점에서, 폴리에스테르 필름의 변형성을 향상시킬 필요가 있다. 이러한 조건을 만족시키기 위해, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 디카르복시산 성분으로서 총 디카르복시산을 기준으로 5내지 30 몰%의 양으로 적어도 이소프탈산 단위를 포함하는 공중합된 폴리에스테르 필름이 바람직하다.

이소프탈산 단위 함량이 5몰% 미만일 때, 수득된 공중합 폴리에스테르 필름은 변형성이 좋지 않다. 반면에 이소프탈산 단위 함량이 30몰%을 넘을 때, 수득된 필름은 열 치수 안정성이 좋지 않게 되어, 인쇄상에 열 주름 혹은 물집이 생기는 경향이 있다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름 표면상에 형성된 그림-인쇄층은 단일층 혹은 다중층을 포함한다. 일반적으로 고급 디자인을 나타내기 위해서 그림-인쇄층은, 폴리에스테르 필름 상에 형성된 하부 피복층에 여러 그림 패턴을 중첩하여 인쇄하는 다층-인쇄법에 의해 수득된다. 최종적으로 마무리된 그림-인쇄 층은 나무결 무늬 패턴, 세라믹 벽 무늬 패턴, 돌 무늬 패턴 등과 같은 고급 디자인을 가진 여러 그림 패턴과 빨강, 노랑, 파랑 등과 같은 1차 색상을 사용하는 기타 그림 패턴을 포함할 수 있다.

본 발명의 제 1 요지에 따른 폴리에스테르 필름에서, 제조과정 중에 횡방향으로 연신시킨 후에 배출된, 잘려진 필름 단부와 같은 회수재료가 출발 물질에 혼합될 수 있다. 또한 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 필름의 색조가 상기 수치범위 내에서 조정되는 한, 2이상의 폴리에스테르 층을 포함할 수 있다.

둘째, 본 발명의 제 2 요지에 따른 폴리에스테르 필름을 하기에 설명한다.

볼 발명의 제 2 요지에 따른 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 공-압출법에 의해 제조될 수 있고, 하기 조건 (ⅰ) 및 (ⅱ)를 만족시키는 색 안료-함유 적층 장식 시트용 폴리에스테르 필름이다:

(ⅰ) 하기 수학식(3)으로 나타내지는 1이상의 필름 층(A1)과 1이상의 필름 층(A2)의 색차 ΔE'가 5.0이하일 것

ΔE'= {(Lm-Ls)² + (am-as)²+ (bm-bs)²}^1/2(3)

상기식에서, Ls , as 및 bs는 헌터 색 측정계에서 필름 층(A1)의 색조값을 나타내고, Lm, am 및 bm은 헌터 색 측정계에서 필름 층(A2)의 색조값을 나타낸다;

(ⅱ) 필름 층(A1)이 90 중량% 이상의 원래 폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르를 포함하고, 반면에 필름 층(A2)이 10내지 70중량%의 색 안료-함유 폴리에스테르와 30내지 90중량%의 원래의 폴리에스테르로부터 수득된 회수 폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르를 포함할 것.

제 2 요지에 따른 색 안료-함유 폴리에스테르 필름에서 사용되는 안료로는 상기 제 1 요지에서와 동일한 안료가 사용될 수 있다.

본 발명에서 유기 안료로는 또한 색 안료-함유 폴리에스테르 필름에 사용될 수 있다. 유기 안료로서는 프탈로시닌-계 안료, 디옥사진-계 안료, 안트라퀴논-계 안료 등을 예로 들 수 있다. 일반적으로 유기 안료는 이들의 유기성분이 필름 제조 과정동안, 특히 회수 과정동안, 승화되거나 열적 분해되는 것과 같은 문제가 있어서, 적절하지 못한 색조 변화를 일으킨다. 그러나, 본 발명에 따르면, 필름 층에 혼합되는 회수 원료의 양을 제한함으로써, 적층 필름의 색조변화를 효과적으로 방지할 수 있어서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 고급 디자인을 요구하는 장식판 혹은 장식 시트에 바람직하게 적용될 수 있다.

색 안료-함유 폴리에스테르 필름에 사용되는 안료의 평균 입자크기 및 안료의 양은 상기 제 1 요지에서 정의한 것과 같다.

안료의 부가 방법 및 처리 방법은 상기 제 1 요지에서와 동일한 방법이다.

본 발명에서, 원료 비용의 절감면 또는 필름 제조 공정 등으로부터 배출되는 처리될 필름 조각들의 양을 감소시킴으로써 환경을 보호하는 면에 있어서, 회수 폴리에스테르와 원래의 폴리에스테르를 포함하는 혼합물은 원료 폴리에스테르로 사용될 수 있을 것이다. 회수 폴리에스테르로서, 색 안료-함유 폴리에스테르 필름의 제조과정으로부터 배출된 잘려진 필름 조각 등이 사용될 수 있다.

색 안료-함유 적층 폴리에스테르 필름의 층 구조는 적층 필름이 2 혹은 그 이상의 층으로 구성되는 한 특별히 제한되지는 않는다. 이러한 층 구조로는, 예컨대 (A1)/(A2) (이 경우, A1과 A2는 모두 층으로 간주함)와 같이 두 개의 다른 재료로부터 형성된 2-층 구조, (A1)/(A2)/(A1)과 같이 두 개의 다른 물질로부터 형성된 3-층 구조 등을 예로 들 수 있다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름에서, 1이상의 필름 층(A1)은 90중량%이상의 원래의 폴리에스테르 함유하는 폴리에스테르 재료를 포함하고, 반면에 1이상의 필름 층(A2)은 10내지 70 중량%의 색 안료-함유 폴리에스테르와 30내지 90중량%의 원래의 폴리에스테르로부터 수득된 회수 폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르 재료를 포함한다. 필름 층(A2)에서 함유되는 회수 폴리에스테르의 양이 10중량%미만일 때, 원료 비용절감의 경제적 효과는 크게 나타나지 않는다. 반면에, 필름 층(A2)에서 회수 폴리에스테르의 양이 70중량%보다 큰 경우, 필름 층(A1)의 색조는 필름 층(A2)의 색조에 악영향을 받는다. 또한, 이런 색조에 관련된 이유로, 회수 폴리에스테르가 필름 층(A1)에 사용되는 경우, 본 발명에서 혼합된 회수 폴리에스테르의 상한치는 통상 10중량%미만, 바람직하게는 5중량% 이하, 보다 바람직하게는 3중량%이하이다.

필름 층(A2)의 두께 Tr은 바람직하게는 필름 층(A1)의 두께 Tv보다 크다. 보다 상세하게는, 두께 Tr 및 Tv는 하기 수학식(4)를 만족하는 것이 바람직하다:

Tr > Tv ≥ 0.15㎛

Tr이 Tv보다 작다는 것은 필름에서 혼합된 회수 폴리에스테르의 양이 적다는 것을 의미하므로, 원료 비용절감의 경제적 효과는 그리 크게 나타나지 않는다.

필름 층(A1)의 두께 Tv는 바람직하게는 0.15㎛이상, 보다 바람직하게는 0.2㎛, 가장 바람직하게는 0.5㎛이상인 경우이다. 두께 Tv가 0.15㎛미만이면, 필름 층(A1)의 색조가 필름 층(A2)의 색조에 악영향을 미치게 된다.

하기 수학식(3)으로 나타내지는 필름 층(A1) 및 필름 층(A2)사이의 색차 ΔE'은 5.0 이하이다:

ΔE'= {(Lm-Ls)² + (am-as)²+ (bm-bs)²}^1/2(3)

상기식에서, Ls , as 및 bs는 헌터 색 측정계에서 필름 층(A1)의 색조를 나타내고, Lm, am 및 bm은 헌터 색 측정계에서 필름 층(A2)의 색조를 나타낸다.

ΔE'이 5.0보다 클 때, 필름 층(A1)의 색조가 일정하게 유지된다고 해도, 층(A1)과 (A2)사이의 색조차이는 필름의 단부에서 두드러지게 된다. 따라서, 폴리에스테르 필름이 필름 단부가 외부에 노출되는 위치에서 사용되는 경우, 색차에 관련된 문제가 발생하게 된다. 색차 ΔE'는 바람직하게는 3.0이하, 보다 바람직하게는 2.0이하이다. 또한, 상기 언급한 각 필름 층의 색조( L, a, b)는 색차계로 측정할 수 있다.

반면에, 장식판 및 장식시트가 표면재로 사용되기 때문에, 이러한 판과 시트가 청소기의 선단부, 손톱 혹은 발톱 등과 접촉하는 것을 막을 수가 없게 되어, 그 표면이 때때로 손상된다.

특히 장식 판 혹은 장식 시트의 표면이 심한 접촉, 긁힘, 마모를 받게 되면 더 큰 손상이 일어나 하부 필름 층의 표면 혹은 내부가 장식판 혹은 장식 시트의 표면에 노출되는 경향이 있다. 이러한 경우, 필름 층의 색조가 필름 층의 표면상에 형성된 인쇄 층의 색조와 다르면, 이들 사이의 색조차이 때문에 손상된 부분은 주위 부분과 현저하게 대조되어, 장식판 혹은 장식 시트의 표면의 디자인 가치가 심하게 손상된다.

그러나, 본 발명에 따르면, 사용되는 폴리에스테르 필름이 ΔE'에 관한 조건을 만족하기 때문에 상기 문제를 효과적으로 방지할 수 있다.

목재는 가구, 건축 자재, 가정 용품 등에 바람직하게 사용되어져 왔다. 상세하게는, 이런 목질 색조로 둘러싸인 공간은 정신적 휴식 또는 거주자의 평온에 도움을 주므로 목질 색조는 일본풍 주택에 바람직하게 사용된다. 이러한 경우, 그림-인쇄층(B)은 노란 색조 내지 갈색 색조를 갖기 때문에, 필름 색조의 b 값을 조절하는 게 중요하다. 따라서, 본 발명에서는 필름 층(A1) 색조의 b값을 바람직하게는 10이상, 보다 바람직하게는 15이상, 가장 바람직하게는 20이상으로 조절한다. 필름 층(A1) 색조의 b값이 10미만이면, 필름 층은 노란 색조가 부족하게 되어, 필름 층과 그림-인쇄층(B)사이의 색차는 증가하게 된다. 폴리에스테르 필름의 색조를 조절하는 데 사용되는 바람직한 색 안료로는, 특별히 제한하는 것은 아니나, 철(Fe) 화합물을 예로 들 수 있다. 특히, 황색 산화철(Fe₂O₃)로 불리는 안료가 재생 시 색조의 변화가 적고, 우수한 열 안정성을 갖고, 비용이 적기 때문에 적합하게 사용될 수 있다.

또한, 제 2 요지에 따른 폴리에스테르 필름은 제 1 요지에 따른 폴리에스테르 필름의 정의를 만족하는 것이 바람직하다.

폴리에스테르 필름 및 그림-인쇄 층 사이의 접착을 향상시키기 위해, 그림-인쇄 층(B)과 접촉되는 1이상의 폴리에스테르 필름 표면상에 피복 층을 형성하는 것이 바람직하다. 피복층을 형성하는 피복 물질로서, 상기 제 1 요지에서 정의된 것과 같은 물질을 사용할 수 있다. 건조 후, 피복층의 두께는 상기 제 1 요지에서 정의한 것과 같다.

본 발명의 제 2 요지에 따른 색-안료 함유 폴리에스테르 필름의 표면상에 형성된 그림-인쇄 층은 상기 제 1 요지와 같은 정의를 갖는다.

상기 언급한 회수된 원료는 색 안료-함유 폴리에스테르 필름의 제조과정동안 시트를 용융-압출할 때의 네크-인(neck-in) 현상 때문에 두꺼워지거나, 연신 과정동안 클립의 집게 가장자리로 쓰이는 필름부분으로부터 형성될 수 있고, 필름의 이 부분이 상품으로 부적적하기 때문에 필름으로부터 잘리거나 분리될 수도 있다.

잘리거나, 분리된 필름부분을 통상 미분화 및 건조시킨 뒤, 단일-스크류 압출기를 사용, 용융 압출시켜 스트랜드로 만든다. 용융-압출 스트랜드를 물로 냉각 및 고화한 뒤, 절단기를 이용하여 잘라 펠릿으로 만든다.

미분화된 필름 부분을 건조할 때, 건조 온도는 통상 100내지 200℃, 바람직하게는 130 내지 190℃, 보다 바람직하게는 140 내지 185℃이다. 건조 온도가 너무 낮을 때, 수득된 회수 물질의 폐기량이 감소되지 않아 회수 물질과 원래 물질을 포함하는 혼합물이 필름 제조과정시 용융 및 공-압출될 때, 폴리에스테르의 분자량이 그의 가수분해로 인해 상당히 감소되는 문제가 발생된다. 한편, 건조 온도가 너무 높을 때, 색 안료, 특히 유기 안료는 승화되어 색 안료의 함량이 불안정하게 바뀌고, 수득된 회수 폴리에스테르의 색조 변화도 상당히 커지게 된다.

제 1 및 제 2 요지에 따른 폴리에스테르 필름에 관한 일반적인 설명을 하기에 자세히 기술한다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 하기 방법으로 제조될 수 있다. 첫째, 용융-압출된 용융 시트를 회전 냉각 드럼상에서 급냉 및 고화하여, 무정형 시트를 형성한다. 적층 폴리에스테르 시트의 경우, 다중 매니폴드 다이 혹은 피이드 블록 다이를 사용, 공-압출을 실시하여 적층 시트를 형성한다. 무정형 혹은 적층 무정형 시트를 70내지 150℃, 바람직하게는 75내지 130℃의 온도에서 통상 2.0내지 7.0배, 바람직하게는 2.4내지 6배의 연신비로 한 쪽 방향으로 연신(종방향)하여 일축 연신 필름을 수득한다. 이러한 연신 과정은 로울-형태 혹은 텐더-형태 연신 기계를 사용하여 실시된다. 그 후, 일축 연신 필름을 축방향에 수직인 방향(횡방향)으로 70내지 150℃, 바람직하게는 80내지 140℃의 온도에서 3.0내지 6배로 연신하여 이축 연신 필름을 수득한다. 연속해서, 수득된 이축 연신 필름을 30%이하로 연신 혹은 이완의 조건하에 또는 일정한 길이로 1초 내지 5분간 110내지 150℃에서 열처리하여, 열 안정성을 향상시킨다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 두께는 통상 10내지 250㎛, 바람직하게는 12내지 200㎛, 보다 바람직하게는 15내지 125㎛이다.

그림-인쇄 층(B)과 제 1 요지에 따른 폴리에스테르 필름 혹은 상기 정의한 것과 같은 제 2 요지에 따른 적층 폴리에스테르 필름을 포함하는 장식 시트는 우수한 특성을 나타낸다.

상기와 같이, 본 발명에 따르면, 그림-인쇄 표면이 파이거나 긁힐 때에도 고급 디자인을 유지할 수 있는 장식 시트용 폴리에스테르를 제공할 수 있다.

또한 본 발명에 따르면, 장식판 혹은 장식 시트용 필름으로서 적합한 색 안료-함유 적층 폴리에스테르 필름을 또한 제공할 수 있고, 회수물질 및 원래 물질을 포함하는 혼합물을 원료로 사용함으로써, 원료의 비용절감을 가져오고, 매우 안정한 색조를 유지할 수 있게 된다.

실시예

본 발명을 하기 실시예를 참조하여 보다 상세히 기술하나, 본 발명이 실시예에 국한되는 것이 아니고, 본 발명의 범위 내에서 여러 변형이 가능하다.

또한, 실시예 및 비교예에서 여러 특성이 하기 방법으로 평가되고, "부"는 별도 언급이 없는 한, "중량부"를 의미한다.

(1) 색조 :

색 분석기("TC-1800MKII-모델", 도쿄 덴쇼쿠 회사 제품)를 사용하여 각 필름의 3 여기값(X, Y, Z)을 JIS Z8722에 따라 측정하였다. 각 필름의 색조(L^*, a^*및 b ^*값, 혹은 L, a 및 b)를 JIS Z8105로 결정하고, 측정된 L^*, a^* 및 b^*혹은 L, a 및 b값에 대해 서로 비교하였고, 상기 수학식(1) 및 (3)에 따라 상기와 같이 색차 ΔE^*와 ΔE'를 구했다.

(2) 폴리에스테르의 고유 점도 Ⅳ (dl/g):

폴리에스테르 및 입자와 섞이지 않는 다른 중합체를 제와한 폴리에스테르를 페놀과 테트라클로로에탄(중량비: 50:50)을 포함하는 혼합 용매에 녹인다. 이 때, 폴리에스테르 1g 기준으로 100ml의 혼합용매를 사용하였다. 수득된 용액 Ⅳ를 30℃에서 측정하였다.

(3) 동전-긁힘성:

그림-인쇄 층이 형성된 장식 시트의 표면을 동전으로 긁어, 인쇄 층과 그 하부의 폴리에스테르 필름을 손상시켰다. 손상된 부분의 색조변화를 관찰하였다. 그 결과를 하기 등급으로 분류할 수 있다.

O : 색조변화가 적고, 손상이 눈에 띄지 않음

×: 색조변화가 크고, 손상이 눈에 띔

△: 상기 두 등급의 중간 조건

◎: 색조변화가 아주 적음

(4) 종합평가

O : 상기 동전-긁힘성의 평가에 의한 색조 변화가 적고, 값이 저렴함

◎: 모든 특성이 우수함

×: 색조 변화가 크거나 비용이 많이 듬.

(4) 차폐 성질 :

필름의 차폐력을 맥베스 (MacBeth) 조도계 "TD-904 형"을 사용하여 필름으로 투과시킨 G-필터 빛의 흡광도를 측정하여 결정하였다. 측정값이 클수록 필름의 차폐력이 크다는 것을 의미한다. 측정결과를 필름의 차폐력에 따라 하기 A 내지 C의 3등급으로 분류하였다.

등급 A : 1.0 초과의 차폐력

등급 B : 0.1 내지 1.0의 차폐력

등급 C : 0.1 미만의 차폐력

(5) 잉크 접착성:

잉크-피복된 필름을 하기 떼기(peel)시험을 하였으며, 그 결과를 5등급으로 분류하여 필름의 잉크 접착성을 평가하였다.

먼저, 인디고 셀로(indigo cello)-색 인쇄 잉크("CCST39", 토요 잉크 세이조 회사제품)을 필름 표면상에 도포한 뒤, 1분동안 80℃의 뜨거운 공기로 건조하여 필름상에 1.5㎛ 두께의 건조 피복 잉크층을 형성하여, 시험 필름으로서의 잉크-피복 필름을 수득하였다. 이로부터 제조한 시험 필름을 23℃의 온도 및 50%의 상대습도에서 24시간동안 유지하고, 기포가 빠져나가도록 7cm 길이의 접착 테이프 ("셀로테이프", 폭: 18mm, 니치반 회사 제품)를 시험 필름의 잉크-피복 표면상에 접착하였다. 일정한 하중 3kg을 수동 적재 로울로 접착 테이프 상에 가하였다. 그 다음, 시험 필름을 직립 기판에 고정시켰다. 500g의 물체를 45cm 길이의 실로 접착 테이프 상단부에 연결하고, 접착 테이프의 상단부와 동일한 높이로부터 떨어뜨렸다. 45cm를 자유낙하시킨 후에 180°방향에서 접착 테이프를 떼어냄으로서 떼기시험을 실시하였다.

떼기 시험의 결과를 하기 5등급으로 분류하여, 시험 필름의 잉크 접착성을 평가하였다.

등급 5 : 잉크가 전혀 벗겨지지 않고, 접착 테이프의 표면으로 전이되지 않음;

등급 4 : 10% 미만의 잉크만이 벗겨지고 접착 테이프의 표면으로 전이됨;

등급 3 : 10내지 50%의 잉크가 벗져지고 접착 테이프의 표면으로 전이됨;

등급 2 : 50%이상의 잉크가 벗겨지고 접착 테이프의 표면으로 전이됨;

등급 1 : 잉크의 모든 부분이 완전히 벗겨지고 접착 테이프의 표면으로 전이됨.

(6) 변형성:

상부 길이 10cm, 상부 폭 10cm, 최대 깊이 1cm, 하부 길이 8cm 및 하부 폭 8cm의 절두(truncated) 피라미드 형 중공이 있는 금속 주형을 사용하여, 진공 및 가압축 공기하에 필름을 주형 중공내에서 가열하고 변형하였다. 그 결과를 하기의 A내지 D등급으로 분류하였다.

등급 A : 필름이 변형되고, 형틀 공동의 전체 표면과 완전히 밀착됨;

등급 B : 필름이 변형되고, 형틀 공동의 전체 표면과 거의 완전히 밀착됨;

등급 C : 필름이 변형되지만, 형틀 공동의 전체 표면과 밀착되지 않음; 및

등급 D : 전혀 변형되지 않음.

실시예 1:

구멍난 2중-스크류 압출기를 사용하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고, 고유 점도 (Ⅳ)가 0.65이고, 입자를 거의 갖지 않는 폴리에스테르(A)를 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 0.3㎛의 입자크기를 갖는 루틴(rutin)형 이산화 티탄 41중량%, 0.5㎛의 입자크기를 갖는 아연 페라이트(ZnO·Fe₂O₃) 18중량% 및 0.01㎛ 입자크기를 갖는 카본 블랙 0.05중량%과 치밀하게 반죽하여, 매스터 뱃치 펠릿(B)을 제조하였다. 별도로, 또한 구멍난 2중-스크류 압출기를 사용하여, 폴리에스테르 (A)를 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 3.5㎛입자크기를 갖는 3중량% 실리카와 치밀하게 반죽하여, 매스터 뱃치 펠릿 (C)을 제조하였다. 상기 아연 페라이트는 산화철과 산화아연을 1:1 무게비로 포함하는 혼합물을 하소시켜 수득한 황색 안료이다.

65중량%의 폴리에스테르 (A), 16중량%의 매스터 뱃치 펠릿(B) 및 19중량%의 매스터 뱃치(C)를 함께 혼합한 후, 180℃에서 2시간동안 건조한 다음, 단일-스크류 압출기를 사용하여 용융-압출시켜 시트로 만들었다. 30℃로 유지되는 회전 냉각드럼상에 압출된 시트의 형태를 형성하여, 무정형 시트를 수득하였다. 이 때, 시트는 정전인가법에 의해 회전 냉각 드럼상에서 유지시켰다. 연속해서, 수득된 무정형 시트를 83℃에서 종방향 연신비 2.8배, 그리고 115℃에서 횡방향 연신비 3.9배로 2축 연신시킨 다음, 210℃의 열고정 온도에서 3.5초동안 열처리하여 두께 45㎛의 폴리에스테르 필름(D)을 수득하였다. 수득된 폴리에스테르 필름 (D)는 L^*값이 68; a^*값이 9.1; b^*값이 27.2로 나타내지는 색조를 가졌다. 게다가, 폴리에스테르 필름(D)의 차폐력은 1.7 (등급 A)이었고, 변형성은 등급 B이었다.

다음에, 고체 그림-인쇄 층 및 목재 무늬의 그림 인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림-인쇄 층(1)을 폴리에스테르 필름(D)상에 제조하여, 목재 무늬 패턴을 갖는 장식 시트(E)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 31.8; a^*값이 8.8; 및 b^*값이 17.7로 나타내지는 색조를 가졌다.

그 후, 장식 시트 (E)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층이 벗겨진 장식 시트 부분이 충분히 관찰되었다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면의 일부에 노출되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 2:

폴리에스테르 필름 (D)을 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과, 색조가 약간 다른 즉, 실시예 1에서 수득한 것보다 약간 고농도의 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(2)을 폴리에스테르 필름 (D)상에 형성하여 장식 시트 (F)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 40.3; a^*값이 11.2; 및 b^*값이 28.7로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (F)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 3:

폴리에스테르 필름 (D)을 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과, 색조가 약간 다른 즉, 실시예 1에서 수득한 것보다 약간 고농도의 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(3)을 폴리에스테르 필름 (D)상에서 형성하여 장식 시트 (G)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 53.4; a^*값이 10.6; 및 b^*값이 30.1로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (G)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 4:

폴리에스테르 필름 (D)을 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과, 색조가 약간 다른, 즉 실시예 1에서 수득한 것보다 약간 고농도의 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(4)을 폴리에스테르 필름 (D)상에서 제조하여 장식 시트 (H)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 57.7; a^*값이 3.0; 및 b^*값이 11.3으로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (H)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 5:

폴리에스테르 필름 (D)을 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 색조가 약간 다른 즉, 실시예 1에서 수득한 것보다 약간 고농도의 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(5)을 폴리에스테르 필름 (D)상에서 제조하여 장식 시트 (I)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 57.7; a^*값이 3.0; 및 b^*값이 6.3으로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (I)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면 부분에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 6:

85몰%의 테레프탈산 단위와 15몰%의 이소프탈산 단위로 구성된 디카르복시산 성분과 에틸렌 글리콜로 이루어진 디올 성분을 포함하는 폴리에스테르 (J)를 폴리에스테르 (A) 대신에 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서 정의한 것과 같이 실시하여 폴리에스테르 필름 (K)을 수득하였다. 수득된 폴리에스테르 필름(K)는 L^*값이 68, a^*값이 9.1, 및 b^*값이 27.2로 나타내지는 색조를 가졌다. 또한, 폴리에스테르 필름 (K)의 차폐력은 1.7(등급 A)이고, 변형성도 등급 A이었다.

그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(1)을 폴리에스테르 필름 (K)상에서 제조하여 장식 시트 (L)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 31.8; a^*값이 8.8; 및 b^*값이 17.7로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (L)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 7:

60몰%의 테레프탈산 단위와 40몰%의 이소프탈산 단위로 구성된 디카르복시산 성분과 에틸렌 글리콜로 이루어진 디올 성분을 포함하는 폴리에스테르 (M)를 폴리에스테르 (A) 대신에 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서 정의한 것과 같이 실시하여 폴리에스테르 필름 (N)를 수득하였다. 그러나, 상기 과정에서, 용융-압출된 원료를 120℃에서 6시간 동안 진공-건조하고, 하기 조건하에서 필름으로 제조하였다. 즉, 70℃온도에서 종방향 연신비 2.8배로 연신하고, 90℃온도에서 횡방향 연신비 3.9배로 연신한 뒤;열-고정을 150℃에서 3.5초동안 실시하였다. 수득된 폴리에스테르 필름(N)은 L^*값이 68, a^*값이 9.1, 및 b^*값이 27.2로 나타내지는 색조를 가졌다. 또한, 폴리에스테르 필름 (N)의 차폐력은 1.7(등급 A)이고, 변형성도 등급 A이었다.

그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층으로 구성된 고급 디자인 그림-인쇄 층(1)을 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름 (N)상에서 형성하여 장식 시트 (O)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 31.8, a^*값이 8.8 및 b^*값이 17.7로 나타내지는 색조를 가졌다. 수득된 장식 시트 (O)는 열 안정성이 나빠지기 때문에, 물집이나 주름과 같이 표면을 편평하지 못하게 하는 단점이 목재 무늬 그림-인쇄 층 제조시 발생하게 되어, 장식 시트(O)를 인쇄하기 어려웠다. 장식 시트 (O)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다.

실시예 8:

피복층상에서 형성되는 폴리에스테르 필름 (P)는 하기 방법으로 제조된다:

(1) 폴리에스테르 수지의 물 분산, 폴리우레탄 수지의 물 분산, 헥사메톡시 메틸 멜라딘 및 산화실리콘의 물 분산을 건조 고체 성분 기준으로 각각, 20중량%, 65중량%, 10중량% 및 5중량%의 양으로 함께 혼합하고, 그 혼합물을 물로 희석하여 피복 용액을 제조하였다.

(2) 막대 제피기를 사용하여, 상기-제조된 코팅 용액을 폴리에스테르 필름 (D)상에 도포한 다음, 건조시, 두께가 0.1㎛인 피복 층을 형성하여, 폴리에스테르 필름 (P)을 수득하였다. 수득한 폴리에스테르 필름 (P)은 L^*값이 68.5, a^*값이 9.2 및 b^*값이 28.2로 나타내지는 색조값을 가졌다. 또한, 폴리에스테르 필름 (P)의 차폐력은 1.7 (등급 A) 이고 변형성은 등급 B이었다.

그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(1)을 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름(P)상에서 제조하여 장식 시트 (Q)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 31.8, a^*값이 8.8 및 b^*값이 17.7로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (Q)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다. 또한 폴리에스테르 필름과 잉크사이의 고 접착이 유지되어, 폴리에스테르 필름의 노출된 부분이 유리하게 감소하였다.

실시예 9:

막대 제피기를 사용하여, 실시예 8에서 수득한 코팅 용액을 실시예 6에서 사용한 것과 동일한 폴리에스테르 필름 (K)상에 도포한 다음, 건조시, 두께가 0.1㎛인 피복 층을 형성하여, 폴리에스테르 필름 (R)을 수득하였다. 수득한 폴리에스테르 필름 (R)은 L^*값이 68.5, a^*값이 9.2 및 b^*값이 28.2로 나타내지는 색조값을 가졌다. 또한, 폴리에스테르 필름 (R)의 차폐력은 1.7 (등급 A) 이고 변형성도 등급 A이었다.

그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층으로 구성된 고급 디자인 그림 인쇄 층(1)을 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름(R)상에서 형성하여 장식 시트 (S)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 31.8, a^*값이 8.8 및 b^*값이 17.7로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (S)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 실시예 1과 비슷하게 관찰되었을지라도, 장식 시트의 고급 디자인은 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 낮은 색차로 인해 유지되었다. 또한 폴리에스테르 필름과 잉크사이의 고 접착이 유지되어, 폴리에스테르 필름의 노출된 부분은 유리하게 감소하였다.

비교예 1:

구멍난 2중-스크류 압출기를 사용하여 고유 점도 (Ⅳ)가 0.65이고, 입자를 거의 갖지 않는 폴리에스테르 (A)를 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 0.3㎛의 입자크기를 갖는 루틴(rutin)형 이산화티탄 41중량%과 치밀하게 반죽하여, 매스터 뱃치 펠릿(T)을 제조하였다. 별도로, 구멍난 2중-스크류 압출기를 또한 사용하여, 폴리에스테르 (A)를 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 3.5㎛의 입자크기를 갖는 3중량%의 실리카와 치밀하게 반죽하여, 매스터 뱃치 펠릿 (C)를 제조하였다.

폴리에스테르 (A) 65중량%, 매스터 뱃치 펠릿(T) 16중량% 및 매스터 뱃치 펠릿(C) 19중량%을 함께 혼합하여, 180℃에서 2시간동안 건조한 뒤, 단일-스크류 압출기를 사용하여 용융-압출시켜 시트로 만들었다. 30℃로 유지되는 회전 냉각드럼상에 압출된 시트를 형성하여, 무정형 시트를 수득하였다. 이 때, 압출된 시트는 정전인가법에 의해 회전 냉각 드럼상에서 유지시켰다. 연속해서, 수득된 무정형 시트를 83℃에서 종방향 연신비 2.8배, 그리고 115℃에서 횡방향 연신비 3.9배로 2축 연신시키고, 210℃의 열고정 온도에서 3.5초동안 열처리하여, 두께 45㎛의 폴리에스테르 필름(U)을 수득하였다. 수득된 폴리에스테르 필름 (U)는 L^*값이 91; a^*값이 0.8; b^*값이 -4로 나타내지는 색조를 가졌다. 또한, 폴리에스테르 필름(U)의 차폐력은 0.3 (등급 B)이었고, 변형성도 등급 B이었다.

다음에, 고체 그림 인쇄 층 및 목재 무늬의 그림 인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림-인쇄 층(1)을 폴리에스테르 필름(U)상에서 형성하여, 목재 무늬 패턴을 갖는 장식 시트(V)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 32; a^*값이 9.0; 및 b^*값이 17.0으로 나타내지는 색조를 가졌다. 그 후, 장식 시트 (V)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 큰 색차로 인해 현저하게 나타나고, 따라서 장식 시트의 디자인 가치가 손상된다.

비교예 2:

폴리에스테르 필름 (U)를 비교예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(2)을 폴리에스테르 필름(U)상에서 형성하여 장식 시트 (W)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 42.1, a^*값이 11.1 및 b^*값이 29.1로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (W)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트의 표면에 노출되는 부분이 목재 무늬 그림-인쇄 층과 폴리에스테르 필름사이의 큰 색차 때문에 현저하게 나타나서, 장식 시트의 디자인 가치가 손상되었다.

비교예 3:

폴리에스테르 필름 (U)를 비교예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 그 다음, 고체 그림-인쇄 층과 목재 무늬 그림-인쇄 층을 포함하는 고급 디자인 그림 인쇄 층(3)을 폴리에스테르 필름(U)상에서 형성하여 장식 시트(X)를 수득하였다. 목재 무늬 그림-인쇄 층은 L^*값이 54.0, a^*값이 11.0 및 b^*값이 32.0으로 나타내지는 색조를 가졌다. 장식 시트 (X)의 표면을 동전으로 긁어 동전-긁힘성을 평가하였다. 그 결과, 하부 폴리에스테르 필름이 장식 시트 표면에 노출되는 부분이 목재 무늬 그림- 인쇄층과 폴리에스테르 필름사이의 큰 색차로 인해 현저하게 나타나게 되어, 장식 시트의 디자인 가치가 손상되었다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5
ΔE^*	37	28	15	20	24
Δb^*	9.5	1.5	2.9	15.9	20.9
동전-긁힘성	◎	◎	◎	◎	O
차폐력	등급 A	등급 A	등급 A	등급 A	등급 A
변형성	등급 B	등급 B	등급 B	등급 B	등급 B
잉크 접착성	3	3	3	3	3
종합평가	O	O	O	O	O

	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9
ΔE^*	37	37	38	38
Δb^*	9.5	9.5	10.5	10.5
동전-긁힘성	◎	◎	◎	◎
차폐력	등급 A	등급 A	등급 A	등급 A
변형성	등급 A	등급 A	등급 B	등급 B
잉크 접착성	3	3	3	3
종합평가	◎	◎	◎	◎

	비교예 1	비교예 2	비교예 3
ΔE^*	63	60	53
Δb^*	21.0	32.9	36.0
동전-긁힘성	×	×	×
은폐력	등급 B	등급 B	등급 B
변형성	등급 B	등급 B	등급 B
잉크접착성	3	3	3
종합평가	×	×	×

실시예 10:

66중량%의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) (A), 16중량%의 매스터 뱃치 펠릿(B) 및 18중량% 매스터 뱃치 펠릿(C)을 함께 혼합한 후, 180℃에서 2시간동안 건조한 다음, 단일-스크류 압출기를 사용하여 용융-압출시켜 시트로 만들었다. 30℃로 유지되는 회전 냉각드럼상에 압출된 시트를 만들어, 무정형 시트를 수득하였다. 이 때, 압출된 시트는 정전인가법에 의해 회전 냉각 드럼상에서 유지시켰다. 연속해서, 수득된 무정형 시트를 83℃에서 종방향 연신비 2.8배, 그리고 115℃에서 횡방향 연신비 3.9배로 2축 연신시킨 다음, 210℃의 열고정 온도에서 3.5초동안 열처리하여, 색 안료-함유 PET 필름 (D')을 수득하였다.

다음에, PET 필름을 미분화한 뒤 6mmφ 스크린을 통과시켜 플러프(fluff)를 수득하였다. 수득된 플러프를 180℃에서 2시간동안 건조한 다음, 용융-압출기를 사용하여 스트랜드로 용융 압출시켰다. 스트랜드를 물로 냉각하고, 펠렛화기로 잘라 회수 PET 칩 (E')을 수득하였다.

2개의 다른 재료를 포함하는 2층-필름을 형성하기 위해 다중 매니폴드 다이를 사용, 각각 하기 조성을 갖는 2개의 PET 원료를 시트로 용융-압출시켰다. 그 다음, 시트를 상기 방법과 동일하게 이축 연신시킨 후, 열-처리하여 색 안료-함유 적층 PET 필름(F')을 수득하였다. 층(A1)의 원료 조성은 PET(A) 66중량%, 매스터 뱃치 펠릿 (B) 16중량% 및 매스터 뱃치 펠릿 (C) 18중량%이고, 다른 층 (A2)의 원료 조성은 회수 PET 칩 (E') 40중량%, 원래의 PET(A) 40중량% 및 매스터 뱃치 펠릿 (B) 10중량%, 매스터 뱃치 펠릿 (C) 10중량%이었다. 수득된 적층 필름 (F')의 두께는 45㎛이고, 층 (A1)의 두께는 4㎛, 층 (A2)의 두께는 41㎛이었다. 수득된 색 안료-함유 적층 필름(F')의 특성을 표2에 나타냈다. 재료의 비용은 낮고, 동전-긁힘성 평가 결과, 수득된 적층 필름이 필름 각 부분사이의 색조 변화가 적게 나타났다.

실시예 11:

구멍난 2중-스크류 압출기를 사용하여, 고유 점도 (Ⅳ)가 0.65이고, 입자를 거의 갖지 않는 PET(A)를 0.3㎛의 입자크기를 갖는 루틴(rutin)형 이산화 티탄 60중량%, PET 중량 기준으로 산화철(Fe₂O₃) 1.9중량% , 안트라퀴논 3.7 중량% 및 카본 블랙0.1중량%과 치밀하게 반죽하여, 매스터 뱃치 펠릿(G')을 제조하였다.

PET (A) 66중량% , 매스터 뱃치 펠릿(G') 16중량% 및 매스터 뱃치 펠릿(C) 18중량%을 혼합한 뒤, 실시예 10에서와 동일한 과정을 실시하여 색 안료-함유 PET 필름(H')을 수득하였다. 그 후, 수득된 필름 (H')을 실시예 10과 동일한 방법으로 처리하여 회수 PET 칩(I')을 수득하였다.

다음에, 다중 매니폴드 다이를 사용하여, 2개의 PET 원료를 다른 두 재료를 포함하는 2층의 시트로 용융-압출시켰다. 그 다음, 실시예 10과 동일한 방법으로 시트를 이축 연신시키고, 열-처리하여 색 안료-함유 적층 PET 필름(J')을 수득하였다. 층(A1)의 원료 조성은 PET(A) 66중량%, 매스터 뱃치 펠릿 (G') 16중량% 및 매스터 뱃치 펠릿 (C) 18중량%이고, 다른 층 (A2)의 원료 조성은 회수 PET 칩 (I') 60중량%, 원래의 PET (A) 26중량% 및 매스터 뱃치 펠릿 (G') 7중량%, 매스터 뱃치 펠릿 (C) 7중량%이었다. 수득된 적층 필름 (J')의 두께는 45㎛이고, 층 (A1)의 두께는 4㎛이며, 층 (A2)의 두께는 41㎛이었다. 수득된 색 안료-함유 적층 필름(J')의 특성을 표2에 나타냈다. 재료의 비용은 낮고, 동전-긁힘성 평가 결과, 수득된 적층 필름이 필름 각 부분사이의 색조 변화가 적게 나타났다.

비교예 4:

층(A2)의 재료조성을 회수 PET 칩(I') 90중량%; 원래의 PET (A) 7중량%; 매스터 뱃치 펠렛(B) 2중량% ; 및 매스터 뱃치 펠렛(C)1중량%으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 실시하여 색 안료-함유 적층 PET 필름 (K')을 수득하였다. 필름 (K')의 특성을 표2에 나타냈다. 재료의 비용은 낮지만, 수득된 적층 필름은 필름 반대 표면 사이의 색조변화가 크고, 외형상으로도 변화가 크게 나타났다.

실시예 12:

다른 두 재료를 포함하는 삼층 필름을 형성하기 위해 다중 매니폴드 다이를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 과정을 실시하여, 각 PET 재료를 용융-압출시켜 (A1)/(A2)/(A3) 구조를 갖는 시트로 만들어, 색 안료-함유 적층 PET 필름 (L')을 수득하였다. 두 층(A1)의 두께는 4㎛이고, 중간층(A2)의 두께는 37㎛이다. 필름(L')의 특성을 표2에 나타냈다. 재료의 비용은 낮고, 동전-긁힘성 평가 결과, 수득된 적층 필름이 필름 각 부분사이의 색조 변화가 적게 나타났다.

	실시예 10	실시예 11	비교예 4	실시예 12
총 PET 기준으로 회수 PET의 양	30	30	75	60
원료의 비용	낮음	낮음	낮음	낮음
색차 ΔE'	3.1	0.5	5.2	0.6
b값	20	25	30	22
종합평가	O∼◎	◎	×	O

본 발명에 따른 장식 시트용 폴리에스테르 필름은 필름 층과 그림-인쇄층 사이의 색차를 특정값으로 조정하여 그림-인쇄 층이 파이거나 긁힐 때에도 고급 디자인을 유지할 수 있고, 회수원료를 혼합함으로써 원료의 비용을 줄일 수 있으며 회수 원료를 혼합할 때에도 동일한 색조를 유지할 수 있다.

Claims

그림-인쇄 층(B) 및 기질에 적층되는 폴리에스테르 필름(A)을 포함하는 장식 시트용 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 폴리에스테르 (A)의 중량 기준으로 약 0.1내지 30중량%의 색 안료를 함유하고, 하기 수학식(1)로 나타내지는 상기 폴리에스테르 필름(A)과 그림-인쇄 층(B)사이의 색차 ΔE^*가 50이하인 색조를 갖는 장식 시트용 폴리에스테르 필름:

ΔE^*={(L^*A-L^*B)² + a^*A-a^*B)² + (b^*A-b^*B)²}^1/2 (1)

상기식에서, L^*A, a^*A 및 b^*A는 CIELAB 색 측정계에서 폴리에스테르 필름(A)의 색조값을 나타내고; L^*B, a^*B 및 b^*B는 CIELAB 색 측정계에서 그림-인쇄 층(B)의 색조값을 나타낸다.
제 1항에 있어서, 폴리에스테르 필름(A)과 그림-인쇄 층(B) 사이의 b^*값 차가 하기 수학식(2)를 만족시키는 폴리에스테르 필름:

｜b^*A-b^*B ｜≤ 20 (2)

상기식에서, b^*A는 폴리에스테르 필름(A)의 b^*값을 나타내고, b^*B는 그림-인쇄 층(B)의 b^*값을 나타낸다.
제 1항에 있어서, L^*A의 색조값이 20내지 80, a^*A의 색조값이 -10이상 및 b^*A의 색조값이 -5이상인 폴리에스테르 필름.
제 1항에 있어서, 색 안료가 산화철 및 산화아연을 포함하는 황색 안료.
제 1항에 있어서, 그림-인쇄 층(B)과 접촉하는 1이상의 폴리에스테르 표면에 적층된 피복층을 더 포함하고, 피복층이 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 옥사졸리논 수지 및 결합제로 이루어진 군으로부터 선택된 1이상의 화합물을 포함하는 폴리에스테르 필름.
제 1항에 있어서, 폴리에스테르 필름이 총 디카르복시산 단위를 기준으로 적어도 이소프탈산 단위 5내지 30몰%을 함유하는 공폴리에스테르 필름인 폴리에스테르 필름.
시트가 그림-인쇄 층(B)과 기질에 적층된 폴리에스테르 필름을 포함하고, 폴리에스테르 필름이 1이상의 필름 층(A1)과 1이상의 필름 층(A2)을 포함하고, 공-압출법에 의해 제조되는 장식 시트용 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 1이상의 필름 층(A1)과 상기 1이상의 필름 층(A2)이 하기 요건 (ⅰ)및 (ⅱ)를 만족하는 장식 시트용 폴리에스테르 필름:

(ⅰ) 상기 1이상의 필름 층(A1)은 90중량% 이상의 원래의 폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르를 포함하고, 상기 1이상의 필름 층(A2)은 색 안료-함유 폴리에스테르로부터 회수된 10내지 70중량%의 폴리에스테르와 30내지 90중량%의 원래의 폴리에스테르를 포함할 것; 그리고

(ⅱ) 하기 수학식(3)으로 나타내지는 상기 1이상의 필름 층(A1)과 상기 1이상의 필름 층 (A2)사이의 색차 ΔE'가 5.0이하일 것:

ΔE'= {(Lm-Ls)² + (am-as)²+ (bm-bs)²}^1/2 (3)

상기식에서, Ls , as 및 bs는 헌터 색 측정계에서 필름 층(A1)의 색조값을 나타내고, Lm, am 및 bm은 헌터 색 측정계에서 필름 층(A2)의 색조값을 나타낸다.
제 7항에 있어서, 필름 층(A2)의 두께와 필름 층(A1)의 두께가 하기 수학식(4)를 만족하는 폴리에스테르 필름:

Tr > Tv ≥0.15㎛ (4)
제 7항에 있어서, 수학식(3)으로 나타내지는 색차 ΔE'이 3.0이하인 폴리에스테르 필름.
제 7항에 있어서, 필름 층(A1)의 b값이 10이상인 폴리에스테르 필름.
제 7항에 있어서, 색 안료로서 적어도 철(Fe) 화합물을 포함하는 폴리에스테르 필름.