KR100535339B1 - 폐 솔더로부터 주석을 회수하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폐 솔더(waste solder)를 전해정제(電解精製 : Electrolytic refining)시켜 주석(Sn)을 회수하는 방법에 관한 것으로, 조금속(粗金屬)인 덩어리 상태의 폐 솔더를 양극(陽極)으로 하고, 주석(Sn)을 음극(陰極)으로 설치한 다음 전해질용액 속에서 전기분해시켜 양극(폐 솔더)으로부터 용출되는 주석(Sn)이 음극(陰極)면에 고순도(99.9%)로 석출되게 함으로써 쉽게 회수할 수 있도록 한 것이다.

Description

폐 솔더로부터 주석을 회수하는 방법{REPRODUCTION METHOD OF TIN SOLDER COLLECTED BY USING WASTE SOLDER}
본 발명은 폐 솔더(waste solder)를 전해 정제시켜 주석(Sn)을 회수하는 방법에 관한 것으로, 덩어리 상태의 폐 솔더를 양극(陽極)으로 하고, 주석(Sn)을 음극(陰極)으로 하여 전해질용액 속에서 전해정제(電解精製:Electrolytic refining)시켜 양극(폐 솔더)으로부터 용출되는 주석이 음극(陰極)면에 석출되게 함으로써 고순도(99.9%)의 주석을 회수할 수 있도록 한 것이다.
산업이 고도화됨에 따라 전자제품의 생산량이 증가하게 되었고, 관련산업의 급격한 발전으로 제품의 수명이 점점 짧아지고 있다, 이에 따라 해마다 막대한 양의 폐 전자제품이 발생하고 있으며, 이들 대부분은 인쇄회로기판(PCBs or PWBs, Printed Circuit[Wiring] Boards)을 포함하고 있다.
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솔더링(soldering)은 융점이 낮은 합금으로 융점이 높은 금속을 접합하는 기술로서, 특히 인쇄회로기판(PCB)의 반도체 칩이나 저항, 캐패시터와 같은 각종 전자부품을 실장하기 위한 접합에 널리 이용되고 있으며, 반복 사용에 의해 프린트 기판이나 주변으로부터 이물 및 불순물등이 혼입되므로 소정시간 또는 소정회수 솔더링(Solding)한 후 폐기하게 된다.
상기 솔더링 재료로는 취급하기 용이하고 저온으로 용융가능한 주석(Sn)(60% ~ 70% wt)과 납(Pb)(30% ~ 40% wt)이 주 재료로 혼합되고, 플럭스등의 기타 물질이 수%(wt) 혼합된 땜납을 사용하고 있다.
상기 땜납을 사용하여 제조된 인쇄회로기판을 폐기하거나 매립할 경우 땜납 중의 납(Pb) 성분이 지하수로 흘러 들어가서 토양과 하천을 오염시키게 될 뿐 아니라, 여러 생명체에 막대한 악영향을 끼치고 있어 그 사용에 제한이 따르고 있다. 따라서, 근자에는 솔더링 재료로 납(Pb) 대신 주석(Sn)이 무게비로 90% 이상 혼합 되고, 무게비 10% 미만의 은(銀) 및/또는 동(銅)과 기타 혼합물이 혼합 사용되고 있다.
상기 주석(朱錫)은 원소기호 Sn, 원자번호 50, 원자량 118.70, 비중 7.3, 융점 232℃로 공기중에서 안정되고 가공이 용이한 백색의 유연한 금속으로, 청동, 가융(可融)합금, 베어링 합금등으로 사용되며, 특히 전성, 연성이 뛰어나 솔더링(Soldering) 재료로 각광받고 있다.
반면, 유해성 때문에 그 사용이 규제되고 있는 납(Pb)은 원자량 207.19, 비중 11.3437(16℃), 융점 327.4, 비점 1,750℃, 색상은 미색, 결정은 등축결정, 용해성은 질산과 진한 발열황산에 용해되는 특징이 있으며, 자연속에는 주로 아연광(亞鉛鑛)의 황화물과 황산연광(PbSO4), 백연광(PbCO3), 황연광[PbCl2·3Pb3(AsO4)2], 흑연광[PbCl2·3Pb3(PO4)2] 등의 광물로서 존재한다.
상기 납(Pb)은 흡입 및 경구섭취에 의한 급성 납중독은 구토, 위경련 등의 증상이 있으며, 인체에 축적되면 만성중독 상태로 된다.
주요 납(Pb) 화합물에는 일산화납(PbO), 이산화납(PbO2), 사산화삼납(Pb3O4), 염화납(PbCl2), 황화납(PbS), 질산납(Pb(NO3)2), 염기성탄산납((PbCO3)2ㆍPb(OH)2), 황산납(PbSO4), 초산납((CH3COO)Pb2ㆍ3H2O), 크롬산납(PbCrO4), 티오시안산납( Pb(SCN)2), 납산칼슘(Ca2PbO4) 등이 있으며, 대부분 만성독성을 일으킨다.
상기 만성독성에는 권태감, 체중감소 등이 있지만, 주요 증상으로는 빈혈을 예로 들 수 있다. 이것은 납에 의한 적혈구의 수명단축과 헤모글로빈 합성의 저해에 의한 것이다. 위장장해는 빈혈 다음으로 많은 징후로서 식욕부진, 변비, 산통발작 등의 증상을 보인다. 산통발작은 장기에 걸쳐 급격히 발증하는 위험성이 있으며, 말초신경계 및 운동계 장해증상으로는 손가락의 신경마비가 많다.
중추신경계 증상은 두통, 어지러움, 불면, 초조감 등이 많으며, 어린이의 납뇌증은 사망율도 높고 생존하더라도 25%는 후유증이 남는다. 납은 대동맥에도 축적되며, 이것과의 객관적인 관계는 밝혀지지 않았지만 납에 노출된 작업자에서는 동맥경화율이 높다고 한다. 또 만성위장장해를 일으키기 쉬우며, 특히 시력장해, 청력장해, 월경이상 등의 증상도 보고되어 있다.
우리나라에서의 납(Pb)에 대한 규제기준을 살펴보면, 대기 환경기준 3개월 평균치 1.5㎍/㎥이하, 수질 환경기준 0.1㎎/ℓ이하(하천, 호소, 해역), 대기환경보전법에서는 10㎎/S㎥이하로 규제하고 있으며, 수질환경보전법상 청정지역의 경우 0.2㎎/ℓ이하, 유해화학물질관리법에서는 납화합물(사산화납, 황산납, 염기성 탄 산납은 제외) 및 이를 25%이상 함유한 혼합물질, 토양환경보전법에서는 농경지의 경우 100㎎/㎏, 공장/산업지역의 경우 400㎎/㎏, 농경지의 경우 300㎎/㎏, 공장·산업지역의 경우 1,000㎎/㎏, 페기물관리법에서는 3㎎/ℓ(용출액)이상, 음용수 수질기준으로는 0.1㎎/ℓ이하, 지하수 수질기준으로는 0.1㎎/ℓ이하(생활용수, 농업용수, 공업용수)로 각각 규제하고 있다.
종래에는 인쇄회로기판에 전자 부품을 장착하기 위한 솔더링 재료로서 주석(Sn)과 납(Pb)으로 이루어진 2원계 공정합금을 주로 사용하였으나, 상기와 같이 폐기시 납이 유출되어 환경오염의 원인이 있으므로, 최근에는 합금 솔더의 제조시 납사용을 규제하거나 또는 배제함으로써 환경 친화적인 솔더용 무연합금의 개발이 활발하게 진행되고 있다.
한편, 유해성 납(Pb) 대신 무게비 90% 이상의 주석과, 무게비 10% 미만의 은(銀) 및/또는 동(銅)과 기타 물질이 혼합된 솔더(solder)는 반복 사용에 의해 프린트 기판이나 주변으로부터 이물 및 불순물등이 혼입되어 품질이 떨어지므로 소정시간 또는 소정회수 사용하면 효율적인 재생이 마땅치 않아 폐기하고 있는 실정이다.
따라서 본 발명은 폐기되는 덩어리 상태의 폐 솔더(waste solder)를 양극(陽極)으로 하고, 주석(Sn)을 음극(陰極)으로 하여 전해질용액 속에서 전기분해시켜 양극(폐 솔더)으로부터 용출되는 주석이 음극(陰極)면에 석출되게 함으로써 고순도의 주석(Sn)을 회수할 수 있게 함을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 전해정제(電解精製 : Electrolytic refining)를 이용하여 폐 솔더의 대부분을 차지하고 있는 주석(Sn)을 용출시켜 음극면으로 석출시켜 회수하도록 함으로써 솔더(solder)로 재사용할 수 있도록 한다. 물론, 상기 솔더는 대부분이 주석이고 납이 제거된 것이다.
또한, 전해질용액이 담긴 전해조와 상기 전해질용액 중에 침지되는 폐 솔더(양극)와 주석으로 된 음극 및 상기 폐 솔더와 음극으로 전해(電解)에 필요한 전원(電源)을 공급하는 전해전원이 구비되는 것을 특징으로 하며, 상기 전해전원은 상용 교류전원을 정류기로 정류시킨 직류전원을 사용함이 바람직하다.
본 발명을 설명함에 있어, 도면들 중 동일한 구성요소들은 가능한 한 동일 부호로 기재하고, 관련된 공지구성이나 기능에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지가 모호해지지 않도록 생략한다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 전해 정제(電解精製) 참고도이고, 도 2는 전해 정제에 의해 음극면으로 주석(Sn)이 석출된 상태도이다.
본 발명 일 예로 사용되는 주석(Sn) 회수장치는, 소정량의 전해질용액(1)이 담긴 전해조(2)와, 상기 전해질용액(1) 중에 침지되는 덩어리 상태의 폐 솔더(4)로 구성되는 양극(+)과, 평면적이 넓은 주석판재로 구성되는 음극(-)(3) 및 상기 양극(+)과 음극(3)으로 전해에 필요한 전원을 공급하는 전해전원(5)이 구비되며, 상기 전해전원(5)은 상용 교류전원(AC 220V)을 정류기로 정류시킨 직류전원을 사용함이 바람직하다.
상기 주석(Sn) 회수장치는 처리용량등에 따라 그 크기나 용량이 달라진다.
본 발명의 전해 정제는 주석(Sn)이 대부분인 덩어리 상태의 폐 솔더(4)를 조금속(粗金屬)으로 하여 양극(+)으로 삼고, 목적으로 하는 금속 이를테면 주석(Sn)으로 구성된 주석판재를 음극(-)으로 삼고, 상기 조금속으로부터 주석(Sn)이 잘 용출될 수 있게 전해질용액(1)과, 전해전원(5)이 사용된다.
상기 전해질용액(1)은 적당한 염의 수용액을 전해액으로서 전해할 수 있게 황산(H2SO4)과 규불산(H2SiF6)이, 58% ~ 68%와 40% ~ 30%의 무게비율로 혼합되며, 기타 첨가제가 소량(무게비율로 2%) 혼합 사용된다.
그리고, 본 발명에서 산에 강한 내화학성의 전열히터(도시안됨)가 전해조(2)에 설치되어 빠른 화학반응을 유도하게된다.
상기 전열히터는 전해질용액(1)에 침지되게 설치되는 온도센서(도시안됨)와 온도설정부에 의해 설정된 기준온도가 제어기(도시안됨)에 의해 비교 제어되며, 상기 제어기에 의해 전해질용액(1)의 온도가 60℃ ~ 80℃로 항온 유지되며, 따라서 보다 효과적이면서 빠른 화학반응이 이루어져 생산성이 보다 향상된다.
상기 항온방법과 그 제어기는 타 산업분야에 널리 사용되고 있는 기술이므로 본 발명에서는 자세한 설명이나 도시를 생략하도록 한다.
본 발명에서는 대부분이 주석인 폐 솔더(4)로부터 순수 주석을 회수하는 것이 주 목적이므로 조금속(粗金屬)에 해당하는 폐 솔더(4)를 양극(+)으로 하고, 평면적이 넓은 주석 종판(種板)을 음극(-)으로 구성하여 전해하면, 도 2와 같이 음극(3)면(음극표면)으로 99.9%의 순수한 주석(Sn)이 계속 석출되며, 폐 솔더(4)가 거의 용출되어 없어지면 대부분의 순수 주석이 음극(3) 면으로 석출된다. 주석의 석출이 완료되거나 상기 주석을 회수하기 적당한 시기에 음극(3)을 전해조 바깥으로 끄집어 낸다음 도구등을 이용하여 음극(3)면에 달라 붙은 주석을 효과적으로 분리 회수할 수 있으며, 회수된 주석은 솔더(solder) 재료로 사용하면 자원을 재활용할 수 있게된다.
본 발명에서 전해 정제할 때, 불순물 가운데에서 목적으로하는 주석보다 전기화학적으로 안정한 원소는 양극(+)에서 용출되지 아니하고 잔류하며, 목적하는 주석보다 불안정한 원소는 함께 용출되지만 음극(3)으로 석출되지 않고 전해질용액(1) 속에 남아 모두 분리되므로 음극(3)으로 석출되는 주석의 순도가 고순도(99.9%)로 된다. 그리고, 전기분해에 의해 전해질용액(1) 속에 남아있거나 전해조(2) 바닥으로 침전되므로 별도로 제거하면 된다.
그리고 본 발명에서 양극으로부터 용출되는 주석의 순도를 보다 높이고자 하는 경우, 이들이 주석과 함께 석출될 수 있으므로 미리 건식 정제법등으로 제거하는 것도 한 방법이 될 수 있다.
본 발명은 전해 정제 방법을 이용하여 폐 솔더(4)로부터 99.9%의 고순도 주석을 회수하여 재 사용할 수 있으므로 자원을 재 활용할 수 있으며, 전해 방식으로 정제하므로 슬러지 발생이 거의 없으며, 전해 정제에 필요한 반응시간은 특별한 제한이 없다. 그리고, 전해질용액(1)의 농도나 종류등에 따라 충분한 시간을 부여하면 된다.
미 설명 부호 (6)은 필요에 의해 전해전원(5)을 통전(ON)시키거나 단전(OFF)시킬 수 있는 전원스위치이다.
이상에서 설명한 본 발명은 상술한 실시형태 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 명백할 것이다.
이상과 같이 본 발명은 전자제품 조립과정에서 사용된 후 폐기되는 폐 솔더(waste solder)중의 주석을 99.9%의 고순도로 정제 회수할 수 있어서 자원을 재활용할 수 있을 뿐 아니라, 전해 방식으로 정제하므로 환경 친화적이면서 슬러지 발생이 거의 없는 등의 효과가 있는 유용한 발명이다.
도 1 : 본 발명 일 실시예의 전해 정제(電解精製) 참고도.
도 2 : 도 1에서 음극으로 주석(Sn)이 석출된 상태의 참고도.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
(1)--전해질용액 (2)--전해조
(3)--음극(주석 음전극) (4)--폐 솔더(양극)
(5)--전해전원

Claims (3)

  1. 폐 솔더를 전해시켜 회수하는 방법에 있어서 ; 전해조의 전해질용액 속에 덩어리 상태의 폐 솔더 양극과 주석으로 된 판재 음극을 이격설치한 다음 전해전원으로 전기분해시켜 폐 솔더로부터 용출되는 주석이 주석으로 된 판재 음극면에 석출되게 함으로써 99.9%의 주석을 회수할 수 있도록 함을 특징으로 하는 폐 솔더로부터 주석을 회수하는 방법.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서 ; 전해질용액은 황산(H2SO4)과 규불산(H2SiF6)이 58% ~ 68%와 40% ~ 30%의 무게비율로 혼합되며, 기타 첨가제가 무게비율로 소량 혼합된 것임을 특징으로 하는 폐 솔더로부터 주석을 회수하는 방법.
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