KR100484359B1 - 감열색기록물질 - Google Patents

감열색기록물질 Download PDF

Info

Publication number
KR100484359B1
KR100484359B1 KR1019970000603A KR19970000603A KR100484359B1 KR 100484359 B1 KR100484359 B1 KR 100484359B1 KR 1019970000603 A KR1019970000603 A KR 1019970000603A KR 19970000603 A KR19970000603 A KR 19970000603A KR 100484359 B1 KR100484359 B1 KR 100484359B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
color
layer
dye
leuco dye
temperature
Prior art date
Application number
KR1019970000603A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970058961A (ko
Inventor
신이찌 마쓰모또
Original Assignee
나이가이 카르본 잉크 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 나이가이 카르본 잉크 가부시끼가이샤 filed Critical 나이가이 카르본 잉크 가부시끼가이샤
Publication of KR970058961A publication Critical patent/KR970058961A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100484359B1 publication Critical patent/KR100484359B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B41M5/287—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using microcapsules or microspheres only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34—Multicolour thermography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

본 발명은 적용 열에너지를 변화시킴으로써 다른 색톤을 만들고, 안정한 발색 색상 및 적은 색 혼합을 갖는 감열 다중색 기록 물질에 관한 것이다. 감열 색 기록 물질은 하기를 포함한다 :
(a) 지지체,
(b) 지지체 (a) 상에 형성되는 승화성 염료 발색층, 및
(c) 승화성 염료 발색층 (b) 상에 형성되는 1층 이상의 로이코 염료 발색층
[상기에서 승화성 염료 발색층 (b) 는 승화성 염료 층 및 승화성 염료를 정착하기 위한 열가소성 수지층으로 되어 있고, 로이코 염료 발색층 (c) 는 로이코 염료 및 로이코 염료용 발색제를 포함하며, 또한 로이코 염료 발색층 (c) 내에 또는 접층으로서, 그 발색된 색을 지우기 위한 색 제거제를 함유하는 마이크로캡슐 중 하나를 포함하고, 로이코 염료 발색층 (c) 의 발색은 승화성 염료의 발색 온도 미만의 온도에서 일어나고, 승화성 염료 발색층 (b)에서 발색하는 온도에서 마이크로캡슐로부터 방출된 색 제거제의 기능에 의해 로이코 염료 발색층 (c) 의 발색된 색을 지운다].

Description

감열 색 기록 물질 {HEAT SENSITIVE COLOR RECORDING MATERIAL}
본 발명은 열 헤드로서 열 성분으로부터의 열을 적용시켜 색상을 형성시키는 감열 색 기록 물질에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 열 헤드에 의해 주어진 열에너지를 변화시킴으로써 상이한 색을 제조하여 두 가지 이상의 색상을 제조하는, 두 개 이상의 발색층으로 구성된 감열 색 기록 물질에 관한 것이다.
감열지는 로이코 염료 및 발색제로 구성되어 있고, 열 헤드와 같은 열 성분으로부터 열을 적용시켜 색을 제조할 수 있음이 당 기술 분야에 공지되어 있다. 감열지는 저비용으로 생산되고, 조작자가 수월하게 처리하는 비교적 작은 장치를 필요로 하기 때문에, 팩시밀리, 프린터 등의 기록 물질용으로 일반적으로 사용된다.
한편, 기록 장치의 확대와 더불어 다중 칼라 또는 풀 칼라 기록이 최근 요구되어져 왔다. 풀 칼라 필요품으로서 일반적으로 레이져광을 이용한 정전기 기록, 잉크젯 인쇄, 열전이 필름 등을 사용하나, 감열지는 사용되지 않았었다. 열 헤드에 의해 적용되는 열에너지를 변화시킴으로써 다중색상이 수득되는 감열지의 특성을 이용한 풀 칼라 기록 물질이 또한 요구되어 졌다.
이러한 목적을 위해, 요구로, 로이코 염료 및 발색제의 배합물을 열 헤드에서 적용되는 열에너지에 따라 발색톤을 변화시키는 시도가 이루어졌다. 예를 들면, 저온 발색층 및, 상이한 색톤을 만드는 고온 발색층의 배합물이 형성되고, 열에너지를 변화시켜 발색톤을 변화시킨다. 그러나 본 방법에서, 저온 발색층도 발색시키는 고온에서 고온 발색층이 발색된다. 따라서 고온에서 발색된 색은 혼합된 색임이 틀림없다. 각각의 로이코 염료가 본래 가진 색톤을 수득하기 어렵다.
상기 결점을 해결하기 위해, 고온에서 저온 발색층에서 발색된 색을 지우기 위한 색 제거제를 사용하여, 저온 발색층의 색을 지움과 동시에 고온 발색층의 색상을 부여하는 것이 제안되었다. 색 제거제를 사용한 감열 다중색 기록 물질이 일본 특개소 제 54(1979)-36835 호, 제 55(1980)-7449, 제 55(1980)-7450, 특개평 제 5(1993)-185715 호, 특개평 제 5(1993)-193254 호 및 특개평 제 5 (1993)-201127 호 및 일본 특공평 제 4(1992)-32752 호 ; 또는 미국 특허 제 4,620,204 및 제 3,843,284 호에 공개되어 있다. 그러나 여전히 색 혼합을 막기는 어려우며, 발색된 색톤이 완전히 서로 분리되기는 어렵다. 3 이상의 색상의 감열 색 기록 물질을 수득하기도 또한 매우 어렵다. 더욱이 발색된 색이 시간의 경과에 따라 색 제거제의 기능에 의해 점점 색이 변하거나 탈색된다.
본 발명의 목적은 적용하는 열에너지를 변화시킴으로써 상이한 색톤을 만들고, 안정한 발색된 색상 및 적은 색 혼합을 가진 감열 다중색 기록 물질을 수득하는 것이다.
따라서 본 발명은 하기를 포함하는 감열 색 기록 물질을 제공한다 :
(a) 지지체,
(b) 지지체 (a) 상에 형성되는 승화성 염료 발색층, 및
(c) 승화성 염료 발색층 (b) 상에 형성되는 1층 이상의 로이코 염료 발색층
[여기에서 승화성 염료 발색층 (b) 는 승화성 염료 층 및 승화성 염료를 정착하기 위한 열가소성 수지층으로 되어 있고,
로이코 염료 발색층 (c) 는 로이코 염료 및 로이코 염료용 발색제를 포함하며, 또한 로이코 염료 발색층 내에 (c) 또는 접층으로서, 그 발색된 색을 지우기 위한 색 제거제를 함유하는 마이크로캡슐을 포함하고,
로이코 염료 발색층 (c) 의 발색은 승화성 염료의 발색 온도 미만의 온도에서 일어나고, 승화성 염료 발색층 (b)에서 발색하는 온도에서 마이크로캡슐로부터 방출된 색 제거제의 기능에 의해 로이코 염료 발색층 (c) 의 발색된 색이 지워짐].
본 발명에 있어서, 승화성 염료 및 승화성 염료 정착층을 포함하는 발색층이 지지체 상에 형성된 후, 로이코 염료를 함유하는 발색층 및 그의 발색제가 그 위에 형성된다. 또한, 색 제거제가 마이크로캡슐에 캡슐화되어 로이코 염료 함유 층 내에 함유되거나 로이코 염료 함유 층에 분리되어 접해 있는 층으로 존재한다. 상기 특성들은 충분히 색 혼합을 저해하고, 열 헤드와 같은 열 성분으로부터 수득되는 열 에너지를 변화시킴으로써 각각의 색톤을 수월하게 제조한다. 또한 본 발명은 풀 칼라 (3색 초과) 기록 물질을 제공한다.
본 발명은 도 1 을 참조로 설명된다. 무목지 (wood free paper), 폴리에스테르 필름 등으로부터 형성되는 지지체 상에 승화성 염료층 (1) 및 승화성 염료 정착층 (2) 로 되어 있는 최하단 승화성 염료 발색층 (b) 가 형성된다. 층 (b) 상에, 중온 발색층 (c1) 이 형성되고, 층 (c1) 은 로이코 염료 및, 승화성 염료와 상이한 색톤을 발색하는 발색제를 함유한다. 본 발명에 있어서, 중온 발색층 (c1) 의 발색된 색을 지우는 색 제거제는 마이크로캡슐에 캡슐화되고 층 (c1) 에 함유되거나 층 (c1) 에 분리되어 접해 있는 층으로 존재하나, 도 1 에서 마이크로캡슐 함유층 (3) 은 중온 발색층 (c1) 과 승화성 염료 정착층 (2) 사이에 형성된다. 이어서, 로이코 염료 및 발색제를 함유하는 저온 발색층 (c2) 는 (c1) 상에 형성되고, 로이코 염료는 승화성 염료 발색층 (b) 및 중온 발색층 (c1) 과 상이한 색톤을 발색시킨다. 층 (c2) 를 위해, 색 제거제 함유 마이크로캡슐는 층 (c2) 에 함유되거나, 층 (c2) 에 분리되어 접해 있는 층으로서 존재하나, 도 1 에서, 마이크로캡슐 함유 층 4 는 층 (c2) 과 층 (c1) 사이에 형성된다. 이러한 구성으로, 적합한 열 에너지를 적용함으로써 다른 두 가지 색과 분리된 색톤을 제조할 수 있다.
저온을 본 발명의 기록 물질에 적용할 경우, 최상단 온도 발색층 (c2) 가 열 에너지가 적용되는 부위에 발색시킨다. 중온을 적용할 경우, 중온 발색층 (c1) 은 열 에너지가 적용되는 부위에 발색시키고, 동시에 마이크로캡슐 층 (4) 에 함유된 마이크로캡슐을 멸하거나 부풀려서 저온 발색층 (c2) 에 의해 발색되는 색을 지우는 색 제거제를 방출시킨다. 따라서, 중온 발색층 (c1) 의 발색에 의해 형성되는 색상이 색 혼합이 없이 형성된다. 고온이 적용되는 경우, 승화성 염료를 승화성 염료 정착층 (2) 에 정착하여 발색시키고, 동시에 저온 발색층 (c2) 및 중온 발색층 (c1) 모두에 발색되는 색을 마이크로캡슐로부터 방출된 각각의 색 제거제로 지운다. 따라서 승화성 염료 발색층 (b) 에 의해 형성되는 색상을 색 혼합 없이 다른 두 가지 색으로 형성된다. 결과적으로 열 에너지를 적용하지 않은 부분은 지지체 (a) 의 색으로서 흰색이고, 저온을 적용하는 부분은 저온 발색층 (c2) 의 색상을 발색하며, 중온을 적용하는 부분은 중온 발색층 (c1) 의 색상을 발현하고, 고온을 적용하는 부분은 승화가능한 염료 발색층 (b) 의 색상을 발현한다.
상기 구현예는 세 가지 색을 제조하는 두 개의 로이코 염료 발색층을 갖는 예이다. 하나의 로이코 염료 발색층이 승화성 염료 발색층 상에 형성되는 경우, 기록 물질이 단지 두 개의 색상만을 제조한다. 물론, 로이코 염료 발색층의 수가 증가되는 경우, 이론적으로 세 가지 초과의 색상을 수득할 수 있다.
색 제거제 함유 마이크로캡슐이 균일하게 로이코 염료 발색층에 분산되거나 로이코 염료 발색층에 접한 층으로서 각기 형성될 수 있다. 마이크로캡슐 함유층이 로이코 염료 발색층에 형성되나 로이코 염료 발색층의 위 또는 아래에 형성된다. 색 제거제가 마이크로캡슐에 의해 보호되기 때문에 안정하다. 마이크로캡슐이 로이코 염료 발색층에 성형되는 경우, 색 제거 효과 관점에서 그것들이 균일하게 분산되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서의 로이코 염료 발색층으로 성형된 로이코 염료는 당분야에 공지되어 있고, 일반적으로 여기서 병행되는 일본 특개평 제 5(1993)-201127 호, 일본 특공평 제 5(1993)-71395 호 또는 미국 특허 제 3,843,384 호, 제 4,311,750 호 및 제 4,620,204 호에 기재되어 있는데, 이 경우에 무색 또는 광 색 염료가 바람직하다. 로이코 염료의 대표예는 트리아릴메탄, 디페닐메탄, 크산텐, 티아진, 스피로피란 및 그의 혼합물이다. 로이코 염료는 본래의 발색 온도를 가지나 증감제와 혼용함으로써 온도를 조절할 수 있다. 도 1 의 구현예를 예시한다면, 로이코 염료 발색층 (c2) 는 바람직하게 80 내지 95 ℃, 보다 바람직하게는 85 내지 90 ℃ 의 발색 온도를 가지고, 이를 위해 로이코 염료가 3,3-비(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈라이드 (결정성 바이오렛 락톤) 과 증감제로서의 디벤질 옥살레이트를 혼용한 것일 수 있다. 로이코 염료 발색층 (c1) 은 바람직하게 105 내지 120 ℃, 보다 바람직하게는 110 내지 120 ℃ 의 발색 온도를 가지고, 발색층 (c1) 와 (c2) 의 차는 10 내지 40 ℃, 보다 바람직하게는 20 내지 40 ℃ 이다. 발색층 c1 에 바람직하게 사용되는 로이코 염료는 3-디에틸아미노-6-메틸 플루오란, 3-디에틸아미노-5-에틸-7-클로로플루오란 등일 수 있다.
본 발명에서의 로이코 염료와 혼용되는 발색제는 당 분야에 공지되어 있고, 여기 병합된 일본 특개평 제 5(1993)-201127 호, 특공평 제 5(1993)-71395 호, 1985 년 출판된 Paper Technical Times, p 49-54 및 p 65-70 또는 미국 특허 제 3,843,384 호, 제 4,311,750 호 및 제 4,620,204 호에 공개되어 있다. 발색제의 대표예는 페놀, 트리페닐메탄, 황 함유 페놀, 술폰, 우레아, 티오우레아 등이다.
로이코 염료 발색층은 일반적으로 로이코 염료 및 발색제를 함유하고, 임의적으로는 결합제, 무기 안료, 증감제, 윤활제 및 다른 첨가제를 함유하는 도포액으로부터 형성된다. 로이코 염료 및 발색제는 수용액에 분리하여 넣어 분산시키고, 볼 밀 (ball mill), 분산기, 모래 분쇄기 등으로 수 마이크로 미만의 입자로 분쇄하여 혼합한 후, 결합제 등과 같은 다른 성분을 첨가한다.
또한, 전분, 메틸셀룰로스, 폴리비닐 알콜, 카르복실-변성 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴아미드 등과 같은 결합제가 당 분야에 공지되어 있다. 무기 안료의 대표예는 카올린, 점토, 탄산칼슘, 미립자 실리카 무수물 등이다. 증감제의 대표예는 지방족 아미드, 방향족 카르복실레이트, 지방족 에스테르, 방향족 에테르 등이다. 이 모든 예는 상기 특개 및 특공 또는 영문 공고 에 기재되어 있다.
상기 성분의 양은 한정되지 않고, 색톤, 열에너지에 대한 감도, 기록 성능 등에 따라 변화한다. 일반적으로 로이코 염료의 1 중량부에 대해 발색제는 3 내지 12 중량부의 양으로 존재하고, 증감제는 0 내지 12 중량부로 존재하며, 무기 안료는 1 내지 20 중량부로 존재하고, 결합제는 10 내지 25 중량부로 존재한다.
또한 본 발명에 사용되는 색 제거제는 당 분야에 공지되어 있고, 지방족 아민, 아미드, 피페리딘, 피페라진, 피리딘, 이미다졸, 이미다졸린, 모르폴린, 구아니딘, 아미딘, 폴리에테르, 글리콜 및 그의 유도체를 포함한다. 색 제거제의 대표예가 일본 특개소 제 54(1979)-13941 호, 제 55 (1980)-25306 호, 제 55(1980)-27217 호, 제 55(1980)-152094 호, 제 55(1980)- 139290 호, 제 55(1980)-152094 호, 제 56(1981)-40588 호, 제 50(1975)-15048 호 및 제 64(1989)-82986 호, 일본 특공소 제 50(1975)-17867 호, 제 50(1975) -17868 호, 제 51(1976)-29024 호 또는 미국 특허 제 3,843,384 호, 제 4,311,750 호 및 제 4,620,204 호 등에 공개되어 있다. 바람직한 것은 물에 불용성이거나 거의 용해되지 않고, 유기 용매에 가용성을 갖는 것이다. 보다 바람직하게는 구아니딘 화합물 및 구아니딘 유도체이다. 본 발명의 기록 물질에 사용되는 제거제의 양은 발색된 색을 지우기에 충분한 것으로, 일반적으로 로이코 염료 및 발색제의 총중량에 대해 50 내지 1,000 중량 % 이다. 사실상, 양은 실험적으로 결정된다.
본 발명에 사용되는 색 제거제 함유 마이크로캡슐은 물에 거의 용해되지 않거나 불용성인 유기 용매 내에 색 제거제를 용해시키거나 분산시킨 후 계면 중합에 의한 캡슐화로써 수득할 수 있다. 유기 용매의 예는 트리아릴메탄, t-페닐 화합물, 알킬화 디페닐 에테르, 수소화 t-페닐, 디페닐 에테르, 그의 혼합물 등이다. 유기 용매에 있어서, 비점이 낮은 공용매를 첨가할 수 있고, 공용매의 예는 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트 등이다.
마이크로캡슐용 외피는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 우레아포름알데히드 수지, 멜라민 수지, 젤라틴, 그의 혼합물 등으로부터 형성된다. 본 발명에 있어서, 마이크로캡슐이 바람직하게 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리에스테르로부터 형성된다. 가장 바람직하게는 폴리우레탄-폴리우레아, 폴리우레탄 및 폴리우레아이다.
마이크로캡슐을 색 제거제 및 폴리비닐 알콜 수용액 등의 색 제거제 혼합물을 유화시킨 후, 단량체를 제거제 혼합물 및/또는 수용액에 첨가하여 그것들을 중합함으로써 수득할 수 있다. 마이크로캡슐의 제조 방법이 공지되어 있는데, 예로써 "Microencapsulation", Nixon, Marcel Dekker Inc. 편저, 1976 년, 제 2 장 등에 나와 있다.
열을 가할 경우, 상기 수득된 마이크로캡슐을 파괴할 수 있고, 색 제거제를 외부로 방출된다. 마이크로캡슐을 실질적으로 파괴함이 필수적이지 않기 때문에, 색 제거제를 캡슐을 파괴하지 않고 외피층을 통해 바깥으로 방출할 수 있다. 그러므로 반드시 마이크로캡슐이 감열이어야 한다. 이 문헌에서, "감열" 이라는 용어는 열을 적용할 경우 마이크로캡슐의 내부 내용물이 외부로 방출되고, 열을 적용하지 않을 경우, 마이크로캡슐의 내부 내용물이 외부와 분리된 캡슐 내에 안정하게 보유됨을 의미한다. 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 사용하면 발색된 색이 안정하게 유지되고, 일단 색 제거제가 외부로 방출되면 발색된 색이 완전히 색이 바랜다.
색 제거제 함유 마이크로캡슐을 직접 로이코 염료 발색층의 도포액으로 성형한다. 마이크로캡슐층이 로이코 염료 발색층에 접하여 형성될 경우, 마이크로캡슐 및 임의적으로는 결합제 용매 및 다른 첨가제를 함유하는 마이크로캡슐 용액으로부터 형성될 수 있다. 결합제의 예는 폴리비닐 알콜, 전분, 스티렌-부타디엔 라테스, 아크릴레이트 에멀젼 등이다. 마이크로캡슐 용액을 로이코 염료 발색층의 양 면 중 한 면에 도포할 수 있으므로, 로이코 염료 발색층의 위 또는 아래에 도포할 수 있다.
본 발명에 사용되는 승화성 염료 발색층을 승화성 염료 함유층 및 열가소성 수지 함유층을 혼용하여 형성시킨다. 무색 승화성 염료는 드물고, 염료는 일반적으로 색을 가진다. 따라서 열가소성 수지는 산화티탄과 같은 백색 안료와 결합되고 승화성 염료층 상에 존재하여 승화성 염료의 색을 가린다. 본 발명의 기록 물질 상에 고온을 적용시키는 경우, 승화성 염료가 승화되고, 열가소성 수지가 연화 또는 융화되는 열가소성 수지층에 전이되며, 염료를 포획하여 발색한다.
종래의 기술에 제시된 바와 같이, 로이코 염료, 그의 발색제 및 그의 색 제거제를 사용하는 것만으로 다중색 기록 물질을 수득하는 경우, 발색된 색의 색 혼합이 종종 생기고, 각기 발색된 색을 다른 발색된 색으로부터 분리하기 매우 어렵다. 세 가지 이상의 발색 물질이 형성되는 경우, 이 문제가 심각하게 일어난다. 본 발명자들은 로이코 염료와 상이한 발색 기작을 갖는 승화성 염료 발색층을 제공함으로써, 각기 발색된 색을 명료하게 분리하여 감열 다중색 기록 물질을 수득가능케 하였다.
본 발명에 사용되는 승화성 염료는 당 분야에 공지되어 있으나, 도 1 의 구현예의 경우, 그것은 180 내지 250 ℃ 의 온도에서 승화하거나 기화하고, 발색층 (c1) 중온보다 높은 20 내지 80 ℃ 의 발색온도를 가진다. 승화성 염료는 예로써 C.I. 분산 황색 1, 3, 9, 16, 41, 54, 60, 77, 116 등 ; C.I. 분산 적색 1, 4, 6, 11, 15, 17, 55, 59, 60, 73, 83 등 ; C.I. 분산 청색 3, 14, 19, 26, 55, 60, 64, 72, 99, 108 등 ; C.I. 용매 황색 77, 116 등 ; C.I. 용매 적색 23, 25, 27 ; C.I. 용매 청색 36, 83, 105 등과 같은 분산 염료 및 유용성 염료를 포함한다. 승화성 염료를 단독으로 또는 혼용하여 사용할 수 있다. 승화성 염료는 일반적으로 열 성분에 의해 적용되는 열에너지에 적합하게 선택된다.
승화성 염료층은 승화성 염료, 용매, 결합제 및 임의적으로는 증강제, 또는 무기 염료를 포함하는 도포액으로부터 형성된다. 용매의 예로는 톨루엔, 헥산과 같은 방향족 탄화수소 ; 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤 ; 에틸 아세테이트와 같은 에스테르 ; 메틸 알콜 및 에틸 알콜과 같은 알콜 등이 있다. 결합제의 예로는 폴리비닐 염화물, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄, 셀룰로스 락테이트, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌 및 그의 혼합물이 있다. 증감제의 대표예로는 지방족 아미드, 방향족 카르복실레이트, 지방족 에스테르, 방향족 에테르 등이 있다. 무기 염료의 예로는 로이코 염료 발색층에서 예시된 바와 동일하다. 승화성 염료 층을 위한 상기 도포액은 용매 기재이나, 유기 용매 및 용매 기재 결합제 대신에 수용액 및 수성 결합제를 사용하는 수성형태도 가능하다. 수성 결합제의 예로는 폴리비닐 알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 아크릴레이트 에멀젼 등이 있다.
승화성 염료 정착층에 사용되는 열가소성 수지는 당 분야에 공지된 임의의 열가소성 수지이다. 착색능의 관점에서, 폴리에스테르 수지가 바람직하다. 열가소성 수지층 내의 열가소성 수지는 도포층을 형성하거나, 그 안에 균일하게 분산된 입자로 존재할 수 있다. 승화성 염료를 포획하는 기능의 관점에서, 수지의 표면적이 클수록 좋다. 따라서 열가소성 수지층이 미세하게 폴리에스테르 수지 입자가 분산되 있는 폴리에스테르 분산액으로부터 바람직하게 형성된다. 승화성 염료층으로부터 승화된 염료의 포획 성능의 관점에서 열가소성 수지가 바람직하게 적용된 열에 의해 연화 또는 융화되는 것이 바람직하다. 그러므로 열가소성 수지가 상대적으로 적은 분자량을 가진다. 열가소성 수지의 바람직한 예는 10 ㎛ 미만, 바람직하게는 0.5 내지 2.0 ㎛ 의 입도를 가지고, 100 ℃ 미만, 바람직하게는 80 내지 90 ℃ 의 유리전이온도를 가지는 폴리에스테르 수지이다. 상기 필요조건을 충족시키는 많은 폴리에스테르 분산액이 시판되고 있는데, 예로서 입도가 5 ㎛ 미만이고 유리전이온도가 57 ℃ 인 약 20 중량 % 의 폴리에스테르 수지 입자를 함유하는, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.에서 폴리에스테르 (Polyester) 로 시판되는 폴리에스테르 수성 분산액이 있다.
상기 설명된 바와 같이, 열가소성 수지층은 열가소성 수지층 하에 존재하는 승화성 염료의 색을 숨기는 무기 안료를 함유한다. 무기 안료는 예로써 산화티탄, 점토, 활석, 실리카, 탄산마그네슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 카올린, 산화아연, 탄산칼슘, 산화알루미늄 등의 유백화 분말을 갖는 임의의 것이 가능하다. 유백화 분말의 관점에서 산화티탄이 바람직하다.
필요하다면, 열가소성 수지층은 증감제와 같이 로이코 염료 발색층에 사용되는 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 증감제를 로이코 염료 발색층을 위해 목록화된 바와 동일할 수 있으나, 지방족 아미드, 방향족 카르복실레이트, 지방족 에스테르, 방향족 에테르 등을 포함한다.
열가소성 수지는 열가소성 수지 내에 승화가능한 염료의 1 중량부에 대해 2 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 10 중량부의 양으로 열가소성 수지 내에 함유될 수 있다. 무기 안료는 승화성 염료의 1 중량부에 대해 5 내지 16 중량부, 바람직하게는 8 내지 10 중량부의 양으로 함유될 수 있다.
열가소성 수지층이 열가소성 수지 수용액을 도포함으로써 형성될 수 있다. 분산기, 볼 밀, 모래 분쇄기 등에 의해 수성 결합제로 무기 안료를 미세하게 분산시킨 후, 거기에 상기 수성 열가소성 수지 분산액을 첨가함으로써 열가소성 수지 수용액을 바람직하게 수득한다. 수성 결합제의 대표예로는 폴리비닐 알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 전분, 폴리아크릴아미드 등이 있다.
승화성 염료 층 및 열가소성 수지층을 위한 도포액을 와이어 바 (wire bar), 에어 나이프 (air knife), 롤, 그라부어 스크린 (gravure screen), 또는 블레이드와 같은 통상적인 도포법으로 지지체 상에 도포한다. 지지체는 펄프지, 무목지, 콘덴서 지, 셀로판, 폴리에틸렌, 폴리에스테르로부터 형성될 수 있는데, 바람직한 것은 무목지 및 폴리에스테르 필름이다. 지지체는 도포액의 여과 방지 또는 염료의 승화 방지의 관점에서 승화성 염료층을 도포하기 전에 앵커 도포를 형성할 수 있다. 앵커 도포가 공지된 수지액으로부터 형성될 수 있다.
상기된 바와 같이, 승화성 염료 발색층이 지지체 상에 형성된 후, 건조된다. 승화성 염료 발색층 상에, 로이코 염료 발색층이 형성되고 색 제거제 함유 마이크로캡슐이 로이코 염료 발색층 내에 성형되거나 분리층으로서 형성될 수 있다. 세 가지 색 기록 물질의 경우, 다른 하나의 로이코 염료 발색층이 형성되고, 색 제거제 함유 마이크로캡슐이 또한 로이코 염료 발색층 내에 성형되거나 분리층으로서 형성된다. 각 층의 도포량은 특정하게 한정되지 않고, 색 밀도, 감열도, 색 제거 효과 등에 따라 변화하나, 승화성 염료층은 0.05 내지 5 g/m2 의 도포량을 가지고, 승화성 층을 정착시키기 위한 열가소성 수지는 1 내지 10 g/m2 의 도포량을 가지며, 로이코 염료 발색층은 2 내지 12 g/m2, 바람직하게는 3 내지 7 g/m2 의 도포량을 가지고, 만일 있다면, 마이크로캡슐은 2 내지 15 g/m2 의 도포량을 가진다.
필요하다면, 감별층을 그것들 사이의 성분의 여과 또는 혼합을 방지하기 위해 승화성 염료 발색층과 로이코 염료 발색층 사이, 또는 두 개의 로이코 염료 발색 층 사이에 배치할 수 있다. 온도 구배를 주기 위한 중간층이 또한 형성될 수 있다. 게다가, 최상단 로이코 염료 발색층 위에 보호층이 형성될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명되나, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
실시예 1
55 g/m2 의 무목지로 된 시트 상에, 와이어 바 도포제로 하기 각각의 용액을 하기 4 개의 층이 형성되도록 순서대로 표면으로부터 도포하여, 감열성 2색 기록지를 수득한다.
(I) 승화성 염료 층 도포량 = 2 g/m2
(II) 승화성 염료 정착층 도포량 = 4 g/m2
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층 도포량 = 6 g/m2
(IV) 로이코 염료 발색층 도포량 = 2 g/m2
(I) 하기 성분들을 혼합함으로써 도포액 (1)을 제조한다.
성분 중량부
톨루엔 400
메틸 에틸 케톤 400
덴까 (Denka) 비닐 #1000 AKT *1 100
가야 (Kaya) 세트 황색-AG *2 40
에어로실 (Aerosil) #200 *3 30
*1 60,000 내지 75,000 의 분자량 및 65 ℃ 의 유리전이온도를 갖는 덴끼 가가가꾸 고오교 가부시끼가이샤제 폴리비닐 수지.
*2 닛뽕 가야꾸 가부시끼가이샤제 황색 승화성 염료.
*3 닛뽕 에어로실 가부기끼가이샤제 실리카 미세분말.
(II) 하기 성분들을 혼합함으로써 승화성 염료 정착층을 위한 도포액 (II)을 제조한다.
성분 중량부
수성 폴리에스테르 수지 *4 700
산화티탄 300
에어로실 #200 *3 20
*4 0.5 내지 2.0 ㎛ 의 입도 및 29,400 의 분자량을 갖는, Nippon Synthetic Chemical Industries Ltd.제 폴리에스테르 수지 분산액.
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층을 위한 도포액의 제조 :
35 중량부의 Highsol SAS-296 (Nippon Oil Co., Ltd.제 2 개의 고리 (1-페닐-1-크실릴에탄)를 갖는 방향족 탄화수소), 30 중량부의 스미또모 바이어 우레탄 가부시끼가이샤제 Sumidur-75S (지방족 폴리이소시아네이트) 및 10 중량부의 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤제 Soxinol-DT (디-o-톨릴구아니딘)의 혼합물을 호모믹서 또는 디스퍼에 의해 20 % 폴리비닐 알콜 용액 200 중량부에 유화시켜 2 내지 5 ㎛ 의 입도를 갖는 에멀젼을 형성한다. 에멀젼 내로 5 % 수용액의 Epicure (유까 쉘 에폭시 가부시끼가이샤로부터 시판되는 경화제)를 적하하고, 40 ℃ 까지 가열하여 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 함유하는 도포액을 형성한다.
(IV) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액 (IV) 의 제조.
두 개의 용액 (A 및 B) 을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 두 개를 함께 혼합하여 로이코 염료 발적색층을 위한 도포액을 형성한다.
용액 A
성분 중량부
비스페놀 A *5 300
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
*5 미쓰비시 가가꾸 가부시끼가이샤제
*6 Nippon Synthetic Chemical Industries Ltd. 제 30,000 의 분자량을 갖는 폴리비닐 알콜 수용액.
용액 B
성분 중량부
결정성 바이오렛 락톤 *7 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
*7 야마모또 가세이 가부시끼가이샤제 적색 로이코 염료.
상기 수득된 감열성 두 가지 색 기록지를 열 프린터 (Nippon Electric Co., Ltd.제 열 프린터 PW-PR01-02) 에 적용하여 인쇄한다. 2 출력 레벨에서 청색이 발색되고, 5 출력 레벨에서 색 혼합없이 황색이 발색된다.
실시예 2
55 g/m2 의 무목지로 된 시트 상에, 와이어 바 도포제와 함께 각각의 용액을 하기 6 개의 층이 형성되도록 순서대로 표면으로부터 도포하여 감열성 3색 기록지를 수득한다.
(I) 승화성 염료 층 도포량 = 2 g/m2
(II) 승화성 염료 정착층 도포량 = 4 g/m2
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층 도포량 = 6 g/m2
(IV) 로이코 염료 발색층 도포량 = 2 g/m2
(V) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층 도포량 = 6 g/m2
(VI) 로이코 염료 발색층 도포량 = 2 g/m2
(I) 하기 성분들을 혼합함으로써 도포액 (I) 을 제조한다 :
성분 중량부
톨루엔 400
메틸 에틸 케톤 400
덴까 비닐 #1000 AKT *1 100
가야 세트 황색-AG *2 40
에어로실 #200 *3 30
(II) 하기 성분들을 혼합함으로써 승화성 염료 정착층용 도포액 (II)을 제조한다 :
성분 중량부
수성 폴리에스테르 수지 *4 700
산화티탄 300
에어로실 #200 *3 20
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층을 위한 도포액의 제조 :
35 중량부의 Highsol SAS-296, 30 중량부의 Sumidur N-75S 및 10 중량부의 Soxinol-DT 를 호모믹서 또는 디스퍼에 의해 200 중량부의 20 % 폴리비닐 알콜 용액에 유화시켜 2 내지 5 ㎛ 의 입도를 가지는 에멀젼을 형성한다. 에멀젼 내로 5 % 수용액의 Epicure 를 적하하고, 40 ℃ 까지 가열하여 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 함유하는 도포액을 형성한다.
(IV) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액 (IV) 의 제조.
두 개의 용액 (A 및 B) 을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 두 개를 함께 혼합하여 로이코 염료 발적색층을 위한 도포액을 형성한다 :
용액 A
성분 중량부
4-히드록시-4'-이소프로폭시페닐술폰 300
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
용액 B
성분 중량부
버밀리온 (Vermillion) DFC *8 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
*8 호도가야 케미칼 가가꾸 가부시끼가이샤제 적색 로이코 염료.
(V) 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 위한 도포액 (V) 은 도포액 (III) 과 동일하다.
(VI) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액의 제조.
두 개의 용액 (C 및 D)을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 두 개를 함께 혼합하여 로이코 염료 발청색층을 위한 도포액을 형성시킨다.
용액 C
성분 중량부
4-히드록시-4'-이소프로폭시페닐술폰 150
증감제 *9 150
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
*9 Dainippon Ink & Chemical, Inc.제 디벤질 옥살레이트.
용액 D
성분 중량부
결정성 바이오렛 락톤 *7 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
상기 수득된 감열성 세 가지 색 기록지를 열 프린터 (Nippon Electric Co., Ltd.제 열 프린터 PW-PR01-02) 에 적용하여 인쇄한다. 1 출력 레벨에서 청색이 발색되고, 3 출력 레벨에서 적색이 발색되며, 5 출력 레벨에서 색 혼합없이 황색이 발색된다.
실시예 3
55 g/m2 의 무목지로 된 시트 상에, 와이어 바 도포제와 함께 각각의 용액을 하기 3 개의 층이 형성되도록 순서대로 표면으로부터 도포하여 감열성 2색 기록지를 수득한다.
(I) 승화성 염료 층 도포량 = 2 g/m2
(II) 승화성 염료 정착층 도포량 = 4 g/m2
(III) 로이코 염료 발색층 도포량 = 2 g/m2
(I) 하기 성분들을 혼합함으로써 도포액 (I) 을 제조한다 :
성분 중량부
톨루엔 400
메틸 에틸 케톤 400
덴까 비닐 #1000 AKT *1 100
가야 세트 황색-AG *2 40
에어로실 #200 *3 30
(II) 하기 성분들을 혼합함으로써 승화성 염료 정착층용 도포액 (II) 을 제조한다 :
성분 중량부
수성 폴리에스테르 수지 *4 700
산화티탄 300
에어로실 #200 *3 20
(III) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액 (III) 의 제조.
세 가지 용액 (A, B 및 C) 을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 세 개를 A : B : C 의 중량 비율을 2 : 1 : 1 로 하여 함께 혼합하여 로이코 염료 발적색층을 위한 도포액을 형성한다 :
용액 A
성분 중량부
비스페놀 A *5 150
증감제 *9 150
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
용액 B
성분 중량부
버밀리온 DCF *8 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
용액 C :
35 중량부의 Highsol SAS-296, 30 중량부의 Sumidur N-75S 및 10 중량부의 Soxinol-DT 를 호모믹서 또는 디스퍼에 의해 200 중량부의 20 % 폴리비닐 알콜 용액에 유화시켜 2 내지 5 ㎛ 의 입도를 가지는 에멀젼을 형성한다. 에멀젼 내로 5 % 수용액의 Epicure 를 적하하고, 40 ℃ 까지 가열하여 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 함유하는 도포액을 형성한다.
상기 수득된 감열성 2색 기록지를 열 프린터 (Nippon Electric Co., Ltd.제 열 프린터 PW-PR01-02) 에 적용하여 인쇄한다. 2 출력 레벨에서 적색이 발색되고, 5 출력 레벨에서 색 혼합없이 황색이 발색된다.
실시예 4
55 g/m2 의 무목지로 된 시트 상에, 와이어 바 도포제와 함께 각각의 용액을 하기 5 개의 층이 형성되도록 순서대로 표면으로부터 도포하여 감열성 2색 기록지를 수득한다.
(I) 승화성 염료 층 도포량 = 2 g/m2
(II) 승화성 염료 정착층 도포량 = 4 g/m2
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층 도포량 = 6 g/m2
(IV) 로이코 염료 발색층 (적색) 도포량 = 2 g/m2
(V) 로이코 염료 발색층 (청색) 도포량 = 2 g/m2
(I) 하기 성분들을 혼합함으로써 도포액 (I) 을 제조한다 :
성분 중량부
톨루엔 400
메틸 에틸 케톤 400
덴까 비닐 #1000 AKT *1 100
가야 세트 흑색-922 *10 40
에어로실 #200 *3 30
*10 닛뽕 가가꾸 가부시끼가이샤제 흑색 승화성 염료.
(II) 하기 성분들을 혼합함으로써 승화성 염료 정착층을 위한 도포액 (II)을 제조한다 :
성분 중량부
수성 폴리에스테르 수지 *4 700
산화티탄 300
에어로실 #200 *3 20
(III) 색 제거제 함유 마이크로캡슐 층을 위한 도포액의 제조 :
35 중량부의 Highsol SAS-296, 30 중량부의 Sumitur N-75S 및 10 중량부의 Soxinol-DT 를 호모믹서 또는 디스퍼에 의해 200 중량부의 20 % 폴리비닐 알콜 용액에 유화시켜 2 내지 5 ㎛ 의 입도를 가지는 에멀젼을 형성한다. 에멀젼 내로 5 % 수용액의 Epicure 를 적하하고, 40 ℃ 까지 가열하여 색 제거제 함유 마이크로캡슐을 함유하는 도포액을 형성한다.
(IV) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액 (IV) 의 제조.
두 개의 용액 (A 및 B) 을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 두 개를 함께 혼합하여 로이코 염료 발적색층을 위한 도포액을 형성한다 :
용액 A
성분 중량부
4-히드록시-4'-이소프로폭시페닐술폰 300
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
용액 B
성분 중량부
버밀리온 DFC *8 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
(V) 로이코 염료 발색층을 위한 도포액 (V) 의 제조.
두 개의 용액 (C 및 D)을 하기 성분들을 혼합하여 각기 제조한 후, 두 개를 함께 혼합하여 로이코 염료 발청색층을 위한 도포액을 형성시킨다.
용액 C
성분 중량부
비스페놀 A *5 150
증감제 *9 150
탄산칼슘 200
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 300
물 400
용액 D
성분 중량부
결정성 바이오렛 락톤 *7 100
탄산칼슘 70
20 % 폴리비닐 알콜 용액 *6 100
물 330
상기 수득된 감열성 3색 기록지를 열 프린터 (Nippon Electric Co., Ltd.제 열 프린터 PW-PR01-02) 에 적용하여 인쇄한다. 색 혼합없이 1 출력 레벨에서 청색이 발색되고, 3 출력 레벨에서 보라색이 발색되며, 5 출력 레벨에서 색 혼합없이 흑색이 발색된다.
본 발명은 열 헤드에 의해 주어진 열에너지를 변화시킴으로써 상이한 색을 제조하여 두 가지 이상의 색상을 제조하는, 두 개 이상의 발색층으로 구성된 감열 색 기록 물질에 관한 것이다.
도 1 은 본 발명의 대표예의 단면도이다.
※도면 부호에 대한 설명 ※
1 : 승화성 염료층,
2 : 승화성 염료 정착층,
3, 4 : 마이크로캡슐 함유층,
a : 지지체,
b : 승화성 염료 발색층,
c1 : 중온 발색층,
c2 : 저온 발색층,
10 : 감열 색 기록 물질

Claims (9)

  1. 지지체 (a), 이 지지체 상에 형성된 승화성 염료 발색층 (b), 및 이 승화성 염료 발색층 상에 형성된 1층 이상의 로이코 염료 발색층 (c) 을 함유하는 다색 감열 기록 물질로서,
    상기 승화성 염료 발색층 (b) 는 승화성 염료층 그리고 이 승화성 염료를 정착하는 열가소성 수지와 이 승화성 염료의 색상을 은폐하는 산화티탄으로 이루어진 승화성 염료 정착층의 2층 구조를 갖고,
    상기 로이코 염료 발색층 (c) 는 로이코 염료 및 발색제를 함유하며, 또한 상기 로이코 염료의 발색된 색을 지우기 위한 색 제거제를 함유하는 마이크로캡슐이 상기 로이코 염료 발색층 (c) 내에 또는 그의 인접에 별도의 층으로서 존재하고,
    상기 로이코 염료 발색층 (c) 의 발색은 승화성 염료 발색층 (b) 의 발색 온도보다 낮은 온도를 인가할 때 일어나고, 상기 승화성 염료 발색층 (b) 이 발색하는 온도에서 로이코 염료 발색층 (c) 의 발색이 색 제거제 마이크로캡슐의 붕괴에 의해 색 제거되는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 로이코 염료 발색층 (c) 가 2층 존재하는 경우에 하나의 층 (c1) 의 발색은 다른 층 (c2) 의 발색보다 낮은 온도에서 일어나고, 다른 층 (c2) 의 발색온도에서는 c1 층이 색 제거되는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  3. 제 2 항에 있어서, 로이코 염료 발색층 (c) 이 2층 존재하는 경우에 지지체 (a) 상에 황색의 승화성 염료 발색층 (b) 을 형성하고, 그 위에 적색 로이코 염료 발색층 (cr) 을 형성하고, 추가로 그 위에 청색 로이코 염료 발색층 (cb) 을 형성하고, 최외층의 로이코 염료 발색층 (cb) 이 가장 낮은 온도에서 발색하고, 로이코 염료 발색층 (cr) 이 cb 의 발색 온도보다 높고 b 의 발색온도보다 낮은 온도에서 발색하고, 또한 그 온도에서 cb 의 색이 제거되며, 승화성 염료 발색층 (b) 이 가장 높은 온도에서 발색하고, 또한 그 온도에서는 다른 층의 발색 부분은 제거되는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 색 제거제를 함유하는 마이크로캡슐의 외피층이 폴리우레아, 폴리우레탄 및 폴리우레탄-폴리우레아로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  5. 제 1 항에 있어서, 승화성 염료 정착층이 폴리에스테르 수지 입자 및 산화티탄을 함유하는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  6. 제 1 항에 있어서, 승화성 염료층이 추가로 증감제를 함유하는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  7. 제 1 항에 있어서, 승화성 염료 정착층이 추가로 증감제를 함유하는 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 색 제거제가 구아니딘 화합물인 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
  9. 제 1 항에 있어서, 지지체 (a) 가 무목지 또는 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 다색 감열 기록 물질.
KR1019970000603A 1996-01-12 1997-01-11 감열색기록물질 KR100484359B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP96-4083 1996-01-12
JP408396 1996-01-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970058961A KR970058961A (ko) 1997-08-12
KR100484359B1 true KR100484359B1 (ko) 2005-09-26

Family

ID=11574898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970000603A KR100484359B1 (ko) 1996-01-12 1997-01-11 감열색기록물질

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5885926A (ko)
EP (1) EP0783979B1 (ko)
KR (1) KR100484359B1 (ko)
CA (1) CA2194842C (ko)
DE (1) DE69702404T2 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100354136C (zh) * 2001-05-30 2007-12-12 津克成像有限责任公司 热成像方法以及热成像元件
US7791626B2 (en) 2001-05-30 2010-09-07 Zink Imaging, Inc. Print head pulsing techniques for multicolor printers
US8377844B2 (en) * 2001-05-30 2013-02-19 Zink Imaging, Inc. Thermally-insulating layers and direct thermal imaging members containing same
US7830405B2 (en) * 2005-06-23 2010-11-09 Zink Imaging, Inc. Print head pulsing techniques for multicolor printers
US7388686B2 (en) 2003-02-25 2008-06-17 Zink Imaging, Llc Image stitching for a multi-head printer
US7148182B2 (en) * 2004-04-27 2006-12-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Multilayered color compositions and associated methods
CN102493270B (zh) * 2011-12-07 2014-07-16 广东冠豪高新技术股份有限公司 一种耐化机浆的热敏纸
US10245866B2 (en) * 2012-11-12 2019-04-02 Agfa-Gevaert Colour imaging of security document precursors

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS557449A (en) * 1978-07-04 1980-01-19 Ricoh Co Ltd Multicolor heat-sensitive recording material
JPS557450A (en) * 1978-07-04 1980-01-19 Ricoh Co Ltd Multicolor heat-sensitive recording material
US4500896A (en) * 1983-01-25 1985-02-19 Ricoh Company, Ltd. Heat-sensitive recording medium affording patterns with different colors
JPS59192591A (ja) * 1983-04-16 1984-10-31 Ricoh Co Ltd ２色感熱記録材料
JPH0630954B2 (ja) * 1984-10-09 1994-04-27 株式会社リコー ２色感熱記録材料
JPH0741741B2 (ja) * 1987-03-16 1995-05-10 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
JPH0432752A (ja) * 1990-05-30 1992-02-04 Toshiba Corp 表面検査装置
JPH05185715A (ja) * 1992-01-14 1993-07-27 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 多色感熱記録体
JPH05193254A (ja) * 1992-01-22 1993-08-03 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 多色感熱記録体
JPH05201127A (ja) * 1992-01-24 1993-08-10 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 多色感熱記録体

Also Published As

Publication number Publication date
CA2194842C (en) 2004-09-28
DE69702404T2 (de) 2001-02-15
EP0783979A1 (en) 1997-07-16
US5885926A (en) 1999-03-23
CA2194842A1 (en) 1997-07-13
DE69702404D1 (de) 2000-08-10
EP0783979B1 (en) 2000-07-05
KR970058961A (ko) 1997-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100484359B1 (ko) 감열색기록물질
US5198321A (en) Image forming method
JPS61213169A (ja) 感熱記録装置
US6746984B2 (en) Image-forming medium coated with microcapsule layer for forming image
JPH0263076B2 (ko)
JP2965924B2 (ja) 多色感熱記録材料
JP3025660B2 (ja) 多色感熱記録材料
JP3402144B2 (ja) 多色感熱記録材料
JPH0976634A (ja) 多色感熱記録材料
US4824721A (en) Donor sheet for heat transfer recording
US5013708A (en) Pressure-sensitive recording sheet and coating material therefor
JPH1111024A (ja) 多色感熱記録材料の記録方法
JPS63319182A (ja) 多色記録材料
JP2975334B2 (ja) 感圧感熱多重複写紙およびその製造方法
JP3069132U (ja) 多色感圧感熱多重複写紙
JPH06247038A (ja) 感圧感熱多重複写紙
JPH01125276A (ja) 多色感熱記録体
JP2002002119A (ja) 感熱記録型磁気記録材料およびその製造方法
JPH0939385A (ja) 感熱感圧記録材料及び画像記録方法
JPH06305254A (ja) 感熱記録材料
JP3744055B2 (ja) 多色感熱記録材料
JP2004001376A (ja) 多色感熱記録材料
JPH10315629A (ja) 多色感熱記録材料
JPH05270135A (ja) 透明感熱記録材料
JPH06328860A (ja) 感熱記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee