KR100473661B1 - 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법 - Google Patents

2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100473661B1
KR100473661B1 KR10-2002-0017898A KR20020017898A KR100473661B1 KR 100473661 B1 KR100473661 B1 KR 100473661B1 KR 20020017898 A KR20020017898 A KR 20020017898A KR 100473661 B1 KR100473661 B1 KR 100473661B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ethylhexanol
column
acrylic acid
ethylhexyl acrylate
ethylhexyl
Prior art date
Application number
KR10-2002-0017898A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020077821A (ko
Inventor
베쌀렘쟈끌린느
포꼬네미셸
르삐쩨라스떼판
Original Assignee
아토피나
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아토피나 filed Critical 아토피나
Publication of KR20020077821A publication Critical patent/KR20020077821A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100473661B1 publication Critical patent/KR100473661B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

2-에틸헥실 아크릴레이트는 아크릴산 (AA) 과 2-에틸헥산올 (2-EtHexOH) 의 에스테르화로서, AA 용 하나 이상의 안정화제의 존재하에, 촉매로서 H2SO4 를 이용하여 수득되고, 수득된 조 반응 혼합물 (B1) 은 목적 아크릴레이트, 2-EtHexOH, AA, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트(2-EtHexSO4H), 미량의 H2SO4 및 불순물을 포함한다. (B1) 을 추출 칼럼 C2 에서 물 세척하여, 하부에서, 수상 (A1) 을 제거하고, 상부 유기상 (O2) 를 토핑 (topping) 칼럼 C3 로 이송시켜, 상부에서, AA 및 2-EtHexOH 를 수득하고, 이것을 에스테르화로 재순환시키고, 토핑된 (topped) 목적 아크릴레이트를 증류 칼럼 C4 로 이송시키며, 거기에서 그것이 빠져나와 중(重) 생성물로부터 정제되며; (A1) 에 존재하는 2-EtHexSO4H 의 가수분해 단계를 실시하여, 상기 상에서, 2-EtHexOH 와 H2SO4 를 형성하고, 가수분해로부터 생성된 산성 본체를 매질로의 염기의 도입으로 중화시키고, 생성 수상(A3)을 이송시켜 증류 칼럼 C1에서 2-EtHexOH 를 회수한다.

Description

2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법{IMPROVED PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF 2-ETHYLHEXYL ACRYLATE}
본 발명은 아크릴산과 2-에틸헥산올의 직접 에스테르화에 의한, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법에 관한 것으로, 상기 반응은 황산에 의해 촉매작용된다.
상기 산업적 방법에서, 반응 평형을 이동시키기 위해, 반응수를 공비적으로 동반하는 용매를 첨가하지 않지만 이 역할은, 물과의 공비혼합물을 형성하는 식별되는 특성을 나타내는, 과량의 에스테르화 알콜(본원의 경우, 2-에틸헥산올)로써 제공된다.
배치식으로 실시되는 반응 단계의 결과로, 실제로 전체 황산을, 황산과 2-에틸헥산올의 에스테르화용 하기 반응에 따라, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트 (2-EtHexSO4H) 로 전환시켰다:
2-EtHexOH + H2SO4 →2-EtHexSO4H + H2O
결국, 반응 혼합물은, 반응의 마지막에, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥산올, 아크릴산, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트, 미량의 황산, 및 반응에서 종래 사용되는 안정화제를 포함한다.
종래 방법에서, 에스테르화 반응을 정제 단계 후에 통상 연속적으로 수행한다:
- 조 반응 혼합물에 존재하는 산성 본체를 염기(수산화나트륨)의 수용액의 후자에 첨가로 중화시키고; 본 단계 동안, 아크릴산을 아크릴산나트륨으로 중화시키고, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트를 중성 2-에틸헥실 술페이트 2-EtHexSO4Na 로 중화시키고, 미량의 황산을 황산나트륨 Na2SO4 로 중화시키고, 모든 상기 염을 수상에 통과시키고;
- 중화로부터 생성되는 분리된 유기상을, 미량의 불순물을 제거시키기 위해, 수산화나트륨과 염의 추출 칼럼에서 물로 세척시키고, 그 다음 세척된 2-에틸헥실 아크릴레이트를, 상부에서, 경(輕) 생성물을 제거시킬 수 있는 제 1 증류 칼럼으로 이송시켜, 경 생성물을 에스테르화 반응으로 재순환시키고; 토핑된 에스테르를 계속해서 제 2 칼럼으로 전송하여, 거기에서 상부에서 빠져나와, 중 생성물로부터 정제되며;
- 본질적으로 중성 2-에틸헥실 술페이트, 2-에틸헥산올, 아크릴산나트륨 및 미량의 황산나트륨을 포함하는, 중화로부터 생성되는 분리된 수상,
- 적절한 에스테르화 반응으로부터 생성되는 수상, 및
- 추출 칼럼에서 유기상의 세척으로부터 생성되는 수상
에 존재하는 2-에틸헥산올을 회수하고, 2-에틸헥산올의 상기 회수는 처리되는 수액으로 상부에서 공급되는 증류 칼럼에서 실시되고, 그 칼럼에서 2-에틸헥산올을 상부에서 동반시키고 에스테르화 반응으로 재순환시킬 수 있고, 이에 반해 칼럼 하부 생성물은 폐기성 수액을 구성하고, 2-에틸헥산올로부터 유리되어, 생물학적 처리 플랜트로 방출될 것이다.
중성 2-에틸헥실 술페이트 및 아크릴산나트륨의 존재로 인해 상기 방출되는 수액을 유기 물질로 심하게 오염되는 경우(화학적 산소 요구량(COD)으로 측정됨), 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법이 개발되고 있고, 이 방법은 유럽 특허 출원 EP-A-609 127 의 주제를 형성한다.
상기 공지된 방법에 따라, 첨부 도면에서 도 1 을 참조로 기재될 수 있는 바와 같이, 반응 혼합물(b1)을, 종래 방법에서와 같이, 수산화나트륨 용액으로 중화시키고, 상기 중화의 결과로, 혼합물은 2 개 상: 수상(a1) 및 유기상(o1)으로 침강시 분리된다.
과량의 H+ 당량의 몰수 대 2-에틸헥실 히드로겐술페이트의 몰수의 몰비를 1.5 이상으로 얻기 위해, 황산을 (a1) 에 첨가 후, 새로운 혼합물 (a2)를 가수분해 반응기 RHYD 에 도입하고 1-5 시간 정도 동안 70-200 ℃ 정도의 온도로 한다. 반응 후, 혼합물을 8 % NaOH 로 pH 8 로 중화시킨다. 생물학적 처리를 위한 배출된 수액의 상부에서 2-에틸헥산올의 회수 및 하부에서 농축을 위해, 증류 칼럼 C1 에 생성 상(a3)을 연속적으로 이송시킨다.
NaOH 로 추가 중화 후, 미량의 불순물, 수산화나트륨 및 염을 제거시키기 위해 분리된 유기상(o1)을 추출 칼럼 C2에서 물로 세척시킨다. 추출 칼럼 C2 의 하부로부터 생성된 수상(a4)를 증류 칼럼 C1 으로 이송시킨다.
칼럼 C2 의 상부에서 수득된 세척된 2-에틸헥실 아크릴레이트를, 본래 2-에틸헥산올로 구성된 경 생성물을 상부에서 제거시킬 수 있는 제 1 증류 칼럼 C3 으로 이송시키고, 그 생성물을 에스테르화 반응으로 재순환시킨다. 하부에서 수득되는 토핑된 2-에틸헥실 아크릴레이트를 제 2 증류 칼럼 C4 로 이송시켜, 그것이 그 상부에서 빠져나와 중 생성물로부터 정제된다.
2-에틸헥실 아크릴레이트의 상기 제조 방법의 실행 동안, 상기 언급된 중화 단계에 이어서 발생하는 침강으로 분리 동안 상 사이에서 조밀한 에멀션이 형성되는 것으로 나타난다. 상 사이에서 성장하는 2-에틸헥실 아크릴레이트 중합체로 인한 것일 수 있는 상기 에멀션은 다운스트림 증류 라인을 방해하고 제조 플랜트의 환경 성능을 저하시킨다.
조 반응 혼합물의 중화 단계는, 한편으로, 비(非)전환 아크릴산의 중화 및, 다른 한편으로, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 비누화로부터 발생하는 아크릴산나트륨으로 인해 플랜트의 COD 의 대부분을 발생시킨다.
본 출원인은, 상 (b1) 및 (o1) 의 NaOH 와의 중화 억제에 의한 화학적 처리 없이, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트를 물 세척 및 칼럼 C2 내 침강 분리로 제거시키고, EP-A-609 127 에 따른 공지된 방법의 경우에서와 같은 수상 속으로 추출되지 않는 잔류 아크릴산을 토핑 칼럼 C3 의 상부에서 제거시킴으로써, 상기 문제를 해결할 수 있다는 것을 발견하였다.
그러므로 본 발명의 주제는, 하기 에스테르화가 황산으로 촉매작용되고, 수득된 조 반응 혼합물 (B1) 이 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥산올, 아크릴산, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트, 미량의 황산 및 통상적 불순물을 함유하는, 아크릴산용 하나 이상의 안정화제의 존재하에 아크릴산과 2-에틸헥산올의 직접 에스테르화에 의한 2-에틸헥실 아크릴레이트의 제조 방법으로, 상부에서 유기상 (O2) 를 수득할 수 있고 하부에서 수상 (A1) 을 제거시킬 수 있는 추출 칼럼 C2 에서 조 반응 혼합물 (B1) 을 물 세척시키고,
- 상 (O2) 에 존재하는 아크릴산 및 2-에틸헥산올(상기 생성물은 에스테르화 반응으로 재순환된다)을 상부에서 수득할 수 있는 토핑 칼럼 C3 으로 유기상(O2)을 이송시키고, 토핑된 2-에틸헥실 아크릴레이트를 제 2 증류 칼럼 C4 로 이송시키고, 거기에서 상부에서 빠져나와 중 생성물로부터 정제되며;
- 수상(A1)을 상기 수상(A1)에 존재하는 2-에틸헥실 히드로겐술페이트의 가수분해 단계로 이송시키고, 상기 상에서, 2-에틸헥산올 및 황산을 형성하기 위해 가수분해를 실시하고, 상기 가수분해로부터 생성되는 산성 본체는 매질로의 염기의 도입으로 중화되며, 생성 수상(A3)를 증류 칼럼 C1 내 2-에틸헥산올의 회수 단계로 이송시키고, 상기 알콜을 상기 칼럼 C1 의 상부 속으로 동반시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법의 특정 구현예에 있어서:
- 조 반응 혼합물 (B1) 의 물 세척을 조 반응 혼합물 (B1) 의 충전물에 대해 물 5 내지 50 중량% 의 사용으로 실시하고; 더욱이, 상기 조 반응 혼합물 (B1) 의 물 세척 단계를 통상 20 - 50 ℃ 온도에서 실시하고;
- 가수분해를 70 내지 200 ℃ 온도에서 실시한다.
본 발명의 주제를 더욱 자세히 설명하기 위해, 이의 실행 실시예 (실시예 1) 을, 본 발명에 따른 방법의 다이아그램을 나타내는 첨부 도면의 도 2 를 참조하여 아래 기재할 것이다. 공지된 방법을 설명하는 상기 언급된 도 1 을 참조하여 비교예 2 를 나타낸다. 실시예에서, 부 및 % 는 중량 기준이다.
도 1 및 2 에 설명된 각종 스트림의 진행을 상기 기재하였다.
실시예 1 (본 발명)
A - 조 반응 혼합물의 합성
감압하 90 ℃ 의 교반 반응기에서, 촉매로서 94 % 황산(9.76 부) 및 중합 억제제로서 페노티아진(0.7 부)의 존재하에, 아크릴산(466.3 부)를 배치식으로 2-에틸헥산올(520 부)과 에스테르화시킨다. 에스테르화 반응의 평형을 2-에틸헥산올과의 공비성 혼합물의 형태로 발생되는 물의 증류로 예상 2-에틸헥실 아크릴레이트 에스테르의 형성 쪽으로 이동시킨다.
조 반응 혼합물 (B1) 의 조성은 다음과 같다:
2-에틸헥실 아크릴레이트 91 %
2-에틸헥산올 4.4 %
아크릴산 0.5 %
2-에틸헥실 히드로겐술페이트 2.5 %
물 0.5 %
기타 불순물 1.1 %
B - 칼럼 C2 의 3 회 물 세척 모의 실험에 의한 촉매의 추출
촉매(0.12 당량 H+/kg 의 고산도 2-에틸헥실 히드로겐술페이트)를 포함하는 조 반응 혼합물(B1) 460 g 에 물 46 g 을 첨가하고 주위 온도에서 10 분 동안 교반을 실시한다. 침강으로 분리 후, 0.011 당량 H+/kg 의 고산도를 포함하는 유기상(O1) 452 g 을 회수한다.
촉매의 추출 효율은 91 % 이다.
상기 작업을 2 회(물 10 중량% 로 유기상(O1)의 처리) 반복하여, 칼럼 C2 의 작업을 모의 실험한다.
칼럼 C2 의 출구에서, 세척된 조 반응 혼합물(O2)은 6 ×10-5 H+/kg 을 포함한다.
촉매의 추출의 전체 효율은 99.5 % 이다.
C - 조 혼합물 (O2) 의 정제
(O2)를 칼럼 C3 으로 전송시켜
- 상부에서 본래 아크릴산 및 2-에틸헥산올; 및
- 하부에서 안정화제 및 중 생성물을 포함하는 2-에틸헥실 아크릴레이트 (본래 아크릴산과 옥틸 옥톡시프로피오네이트의 이량체의 에스테르) 를 배출시킨다.
상기 칼럼 C3 으로부터 하부 생성물을 칼럼 C4 로 이송시켜, C4 의 상부에서, 순수한 2-에틸헥실 아크릴레이트(순도3 99.7 %)를 배출시킨다.
H - 수상 (A1) 및 (A5) 의 가수분해
칼럼 C2 로부터 생성된 수상 (A1) 을 가수분해기 RHYD 로 이송시켜 2-에틸헥실 히드로겐술페이트를 H2SO4 및 2-에틸헥산올로 분해시킨다(T = 130 ℃; 시간 = 2 시간; 압력: 2-3 바).
가수분해기 RHYD 로부터 배출된 스트림을 NaOH 로 중화시키고 칼럼 C1 으로 이송시켜, 칼럼 상부에서, 2-에틸헥산올을 회수한다.
실시예 2 (비교)
본 방법을 도 1을 참조하여 기재된 바와 동일하게 실시하고, 상기 방법은 (B1) 과 동일한 조성을 갖는 조 반응 혼합물 (b1) 의 중화를 사용한다. 상기 방법으로 중화 동안 진한 에멀션 및 아크릴산의 손실이 발생한다.
본 발명은, 황산에 의해 촉매작용화되는, 아크릴산과 2-에틸헥산올의 직접 에스테르화에 의한, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 제조 방법을 개량화시킨다.
도 1 은 공지된 방법을 설명한다.
도 2 는 본 발명에 따른 방법의 다이아그램을 나타낸다.

Claims (4)

  1. 하기 에스테르화가 황산으로 촉매화되고, 수득된 조 반응 혼합물 (B1) 이 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥산올, 아크릴산, 2-에틸헥실 히드로겐술페이트, 미량의 황산 및 통상적 불순물을 함유하는, 아크릴산용 하나 이상의 안정화제의 존재하에 아크릴산과 2-에틸헥산올의 직접 에스테르화로 2-에틸헥실 아크릴레이트의 제조 방법으로, 상부에서 유기상(O2)를 수득할 수 있고 하부에서 수상(A1)을 제거시킬 수 있는 추출 칼럼 C2에서 조 반응 혼합물 (B1) 을 물 세척시키고,
    - 상 (O2) 에 존재하는 아크릴산 및 2-에틸헥산올(상기 생성물은 에스테르화 반응으로 재순환된다)을 상부에서 수득할 수 있는 토핑 칼럼 C3 으로 유기상(O2)을 이송시키고, 토핑된 2-에틸헥실 아크릴레이트를 제 2 증류 칼럼 C4 로 이송시키고, 거기에서 그것이 상부에서 빠져나와, 중 생성물로부터 정제되며;
    - 수상(A1)을 상기 수상(A1)에 존재하는 2-에틸헥실 히드로겐술페이트의 가수분해 단계로 이송시키고, 상기 상에서, 2-에틸헥산올 및 황산을 형성하기 위해 가수분해를 실시하고, 상기 가수분해로부터 생성되는 산성 본체는 매질로의 염기의 도입으로 중화되는, 생성 수상(A3)를 증류 칼럼 C1 내 2-에틸헥산올의 회수 단계로 이송시키고, 상기 알콜을 상기 칼럼 C1 의 상부 속으로 동반시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 조 반응 혼합물 (B1) 의 물 세척을 조 반응 혼합물 (B1) 의 충전물에 대해 물 5 내지 50 중량% 의 사용으로 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조 반응 혼합물 (B1) 의 물 세척이 20 - 50 ℃ 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 가수분해가 70 내지 200 ℃ 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
KR10-2002-0017898A 2001-04-02 2002-04-02 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법 KR100473661B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0104442A FR2822825B1 (fr) 2001-04-02 2001-04-02 Procede de fabrication d'acrylate de 2-ethylhexyle comportant le lavage a l'eau du brut
FR01.04442 2001-04-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020077821A KR20020077821A (ko) 2002-10-14
KR100473661B1 true KR100473661B1 (ko) 2005-03-08

Family

ID=8861832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0017898A KR100473661B1 (ko) 2001-04-02 2002-04-02 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6603036B2 (ko)
EP (1) EP1247795B1 (ko)
JP (1) JP3782032B2 (ko)
KR (1) KR100473661B1 (ko)
CN (1) CN1181039C (ko)
AT (1) ATE301631T1 (ko)
DE (1) DE60205422T2 (ko)
FR (1) FR2822825B1 (ko)
TW (1) TW575558B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091397A3 (ko) * 2010-12-29 2012-11-08 주식회사 엘지화학 고순도 2-에틸헥실-아크릴레이트 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 제조방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101114400B1 (ko) * 2006-09-01 2012-02-14 주식회사 엘지화학 회분공정에 의한 2-에틸헥실 아크릴레이트의 제조방법
WO2010107284A2 (ko) * 2009-03-19 2010-09-23 주식회사 엘지화학 고순도 아크릴산 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 분별증류방법
FR3024143B1 (fr) * 2014-07-28 2016-07-15 Arkema France Procede perfectionne de fabrication de (meth)acrylates d'alkyle
CN104262146B (zh) * 2014-09-24 2017-10-27 江苏国胶化学科技有限公司 丙烯酸异辛酯的分水罐系统装置
CN106365996B (zh) * 2016-08-08 2020-03-24 江苏国胶新材料有限公司 丙烯酸异辛酯酯化液水洗工艺
EP3558923B1 (de) * 2016-12-21 2020-12-02 Basf Se Verfahren zur destillativen gewinnung von rein-2-ethylhexylacrylat oder rein-2-propylheptylacrylat aus dem entsprechenden roh-alkylacrylat
FR3091871B1 (fr) * 2019-01-22 2020-12-18 Arkema France Procede de purification d’esters (meth)acryliques a l’aide d’une colonne a partition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4019781A1 (de) * 1990-06-21 1992-01-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von monoethylenisch ungesaettigten carbonsaeureestern
FR2700767B1 (fr) 1993-01-27 1995-04-07 Atochem Elf Sa Procédé perfectionné de fabrication de (méthacrylates d'alkyle par estérification directe.
FR2721313B1 (fr) 1994-06-17 1996-07-19 Atochem Elf Sa Procédé de fabrication d'acrylates d'alkyle par estérification directe.
FR2723089B1 (fr) * 1994-07-28 1996-09-06 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de l'acrylate de butyle par esterification directe

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091397A3 (ko) * 2010-12-29 2012-11-08 주식회사 엘지화학 고순도 2-에틸헥실-아크릴레이트 생산을 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 제조방법
US8894821B2 (en) 2010-12-29 2014-11-25 Lg Chem, Ltd. Dividing wall column for preparing high-purity 2 ethylhexyl-acrylate and preparation method using same

Also Published As

Publication number Publication date
ATE301631T1 (de) 2005-08-15
US20020193623A1 (en) 2002-12-19
DE60205422T2 (de) 2006-05-24
DE60205422D1 (de) 2005-09-15
FR2822825B1 (fr) 2003-05-16
KR20020077821A (ko) 2002-10-14
FR2822825A1 (fr) 2002-10-04
JP2002322133A (ja) 2002-11-08
EP1247795B1 (fr) 2005-08-10
JP3782032B2 (ja) 2006-06-07
CN1379015A (zh) 2002-11-13
CN1181039C (zh) 2004-12-22
TW575558B (en) 2004-02-11
US6603036B2 (en) 2003-08-05
EP1247795A1 (fr) 2002-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2529175B2 (ja) 直接エステル化によるアルキル（メタ）アクリレ―トの製造方法の改良
US5606102A (en) Process for the manufacture of butyl acrylate by direct esterification
JP3934163B2 (ja) アクリル酸ブチルの精製方法
CA1123001A (en) Phthalic acid diester preparation with waste stream purification and recycle
KR100473661B1 (ko) 2-에틸헥실 아크릴레이트의 개량 제조 방법
KR101269493B1 (ko) 메틸 메타크릴레이트 정제시 생성되는 스트림으로부터 유용한 화합물을 회수하는 방법
US3933630A (en) Purification of waste water containing phthalic esters
CN112174817A (zh) 一种（甲基）丙烯酸长链烷基酯的制备工艺
US20130331601A1 (en) Method for recovery of organic acid from dilute aqueous solution
JP2002511081A (ja) 不飽和ジカルボン酸無水物のジメチルエステルを生成する方法
US6472554B1 (en) Continuous preparation of alkyl esters of (meth) acrylic acid
US20080183005A1 (en) Method For Making Alkyl (Meth) Acrylates by Direct Esterification
US6956130B2 (en) Process for the manufacture of 2-ethylhexyl acrylate
JPS6042777B2 (ja) トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法
JP2001508414A (ja) （メタ）アクリル酸エステルの製法
JP2005194201A (ja) ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造法およびその製造装置
CN112608210B (zh) 一种烷烃氧化制备其过氧化物的选择性提高方法
KR830002452B1 (ko) 머어캅토벤 조티아졸의 정제방법
JPH0899934A (ja) 酪酸エステルの精製法
JP2006249063A (ja) 置換シクロヘキシルカルボン酸クロロメチルエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080205

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee