KR100417357B1 - 유체 박막 코팅방법 및 그 장치 - Google Patents

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미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
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Abstract

초박막 층을 기층 상에 코팅하는 시스템은 코팅 스테이션을 통하여 기층(32)을 이동시키는 단계와 코팅 유체(34)와 캐리어 유체(36)를 포함한 복합층(48)을 형성하는 단계를 구비한다. 기층면상에 복합층의 연속적인 유체 브리지를 형성하고, 유동 복합층을 기층에 접촉시켜 기층과 캐리어 유체 사이에 코팅층을 삽입하기에 충분히 빠른 속도로 상기 복합층은 유동한다. 상기 코팅 유체가 기층 상에 코팅층으로 도포되도록 하면서 캐리어 유체는 제거된다.

Description

유체 박막 코팅 방법 및 그 장치
코팅이란 일반적으로 웨브와 같은 고체면인 기판과 접촉하는 기체를 유체층으로 대체하는 공정이다. 때때로, 다수의 코팅층이 상호간에 입혀진다. 코팅의 용착 후에, 유체가 금속 코일 처리에서의 윤활유 공급 또는 기판면을 활성화하거나 화학적으로 변형하기 위한 화학 반응제 공급에서와 같이 잔류하기도 한다. 이와는 달리, 휘발성 유체를 포함한 경우에는 코팅이 건조되어 페인트와 같은 고형 코팅을 남기거나, 감압성(感壓性) 접착제가 잘 달라붙지 않는 릴리스(release) 코팅과 같은 기능성 코팅으로 경화 또는 다른 방식으로 굳어지기도 한다. 코팅을 입히는 방법은 1992년 뉴욕의 VCH 출판사에서 출간된 코헨, 이.디.(Cohen, E.D.)와 굳오프, 이.비 (Gutoff, E.B,)의 "현대 코팅 및 건조 기술"과, 1984년 미국 뉴욕의 반 보스트란드 라인홀드 퍼블리싱 캄파니에서 출간된 세터스, 디.(Satas, D.)의 "웨브 처리 및 가공 기술 및 장비"라는 기사에서 언급되었다. 많은 경우에 5 미크론 이하의 두께의 초박막 층을 도포하는 것이 바람직하고 필요하다.
물 팽창 기술과는 다른 연속적인 유체 코팅을 입히는 공지된 코팅 방법(롤,커튼, 슬롯, 공기 나이프, 슬라이드, 그라비아 코팅과 같은) 모두는 약 0.1 미크론 이하의 두께를 갖는 습식 코팅을 입힐 수 없다. 이와 같은 방법들을 사용하여 보다 얇은 최종 건조 두께를 달성하기 위해서는, 약 0.1 미크론 이하의 소정 코팅을 형성하도록 증발에 의해 제거 가능한 용제를 사용하여 코팅을 희석하여야 한다. 이는 희석제의 비용과, 희석된 코팅 유체를 준비하는 비용 및, 희석제를 제거(건조에 의해서와 같이)하는 비용이 부가됨으로써 비용을 증가시킨다. 또한 필수적인 용제는 대체로 환경과 제조업자에게 위험하다.
한 분자씩 또는 한 방울씩 초박막 코팅을 입히는 비연속적 방법은 증기 상태로부터 응축하는 단계와 미국 특허 제4,748,043호에 기술된 전기 분사 공정을 포함한다. 그러나 상업적으로 유익한 몇 개의 유체 코팅만이 성공적으로 기화될 수 있으며, 전기 분사 공정은 좁은 범위의 점도와 코팅 유체의 전기적인 특성으로 한정된다.
0.1 미크론 이상의 두께를 위해, 다수개의 롤 또는 이송 롤 코스터가 사용된다. 독일 불라흐 소재의 바호펜 운트 마이어 아게 또는 다른 회사에 의해 시판되는 통상적인 상업 장비에는 5개의 롤 코스터가 구비된다. 이와 같은 코스터 스타일은 구입하기에 값비쌀 뿐 아니라 구동 롤의 개수가 많으므로 관리에도 많은 비용이 든다. 롤표면상에 결함이 있으면 코팅에 반복적인 결함을 생성하게 된다. 게다가, 이와 같은 코팅기는 0.005 내지 0.1 미크론 범위의 습식 코팅을 성공적으로 도포하지 못하였다.
물 팽창 기술은 우선 1935년 발행 미국 화학회 저널(Journal of theAmerican Chemical Society) 57권 1007호에 블로젯트(Blodgett)에 의해 기술된 랑뮤르-블로젯트(Langmuir-Blodgett)법이 그 효시이다. 이 방법은 고여 있는 수면상에 필름 형성용 유기 분자의 희석 용액을 포착하는 것이다. 용액은 물-공기 계면 상에 박막을 형성하도록 퍼진다. 용제는 필름 형성 분자의 한층만을 남긴 채 증발된다. 이후에 단분자층의 필름이 부유하는 수면을 통하여 기판을 통과시킴으로써 상기 막이 기판의 표면상에 입혀진다. 미국 특허 제4,093,757호에는 연속적인 기판 상에 연속적인 단분자 침전물을 형성하는 것이 개시되었다. 일본 특허원 소63-327260호에는 단분자층 두께 이상의 필름이 연속적인 기판 상에 침전되어 0.005 내지 5 미크론 두께의 초박막 필름 코팅을 형성하게 되는, 상기 랑뮤르-블로젯트 단분자 기술의 개선된 방법이 개시되었다.
상기 물 팽창 기술이 기판 상에 유용한 코팅을 입힐 수는 있으나, 물-공기 계면 상에 코팅 유체가 순간적으로 그리고 신속하게 퍼지는 것이 요구된다. 이를 달성하기 위해, 추가분의 용제 또는 표면 활성제가 발명되어 많은 코팅 조성물에 첨가되어야 한다. 또한, 최대 코팅율은 확산 속도에 의해 제한된다. 그리고 기판을 코팅하는 속도는 다른 문제들에 의해 제한된다. 10 내지 50 m/min의 적당한 속도에서, 공기 거품이 필름과 기판 사이에 갇히게 되는 경향이 있음이 보고되었다. 물 팽창 기술은 수면을 통하여 기판을 통과시키거나 수면에 기판을 접촉시킴으로써 정체된 저수부로부터 코팅을 집어내는 것에 의존한다. 종종 용제가 증발되어 고체 또는 거의 고체인 표면 필름을 형성함으로써 기판에 바로 코팅을 전달하여야 한다. 저수부 표면은 오염되기 쉬운 바, 이는 시간이 경과함에 따라 증가하며, 코팅의 질을 저하시킨다. 물 팽창 기술은 혼화성(混和性) 코팅 유체와, 수용성 또는 분산성 코팅 성분과 함께 사용할 수 없는 것으로 알려져 있다.
본 발명은 코팅에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 박막 및 초박막 코팅을 마련하고 입히는 것에 관한 것이다.
도1은 본 발명에 따른 슬라이드 커튼 코팅 장치의 개략도.
도2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 제트 코팅 장치의 개략도.
도3은 공지된 슬롯 다이 코팅 장치의 개략도.
도4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 단순화된 커튼 코팅 장치의 개략도.
도5는 코팅 유체가 웨브로 전달되기 전에 캐리어 유체가 제거되는 전달 롤이 사용된 본 발명에 따른 다른 실시예의 개략도.
도6은 캐리어 유체와 코팅 유체를 웨브로 전달하기 위해 전달 롤을 사용하는 본 발명에 따른 다른 실시예의 개략도.
도7은 코팅 유체의 다이 도포기와 결합된 롤 장치의 상부에 위치된 나이프를 사용하는 본 발명에 따른 다른 실시예의 개략도.
본 발명에 따른 장치와 방법에 의하면 기판 상에 초박막 액체 필름을 코팅할 수 있다. 본 발명은 코팅 스테이션을 통한 경로를 따라 기판을 이동시키는 단계와, 다수개의 유체 흐름 층을 형성하는 단계 및, 서로 접촉한 층을 유동시켜 복합층을 형성하는 단계들을 구비한다. 복합층은 코팅 유체와 캐리어 유체로 구성된다. 복합층은 코팅 폭으로 기판면쪽으로 연속으로 유동하는 복합층의 유체 브리지가 형성되기에 충분히 높은 속도로 유동한다. 유동하는 복합층은 기판과 접촉하여 코팅층이 기판과 캐리어 유체 사이에 삽입된다. 캐리어 유체는 기계적으로 적어도 부분적으로 제거되는 반면, 기판상의 코팅 유체는 코팅층으로 남겨진다. 또한 초박막 범위를 초과하는 습윤 두께를 갖는 코팅도 본 발명을 사용하여 코팅될 수 있다. 코팅과 캐리어 유체의 혼화성 및 비혼화성 혼합물이 복합층으로 사용된다. 기판은 최대 2,000 m/min 속도로 코팅 스테이션을 통과한다. 상기한 형성 단계는 그 대부분이 코헨과 굳오프에 기술된 슬라이드 코팅기, 커튼 코팅기, 사출 코팅기, 슬롯 코팅기, 나이프 코팅기, 제트 코팅기, 롤 코팅기 또는 다른 코팅기를 사용할 수 있다. 캐리어 유체는 중력, 송풍, 원심 제거, 증발, 전기 또는 자기장을 사용하거나, 코팅 또는 캐리어를 고체화 또는 교질화한 후 기계적으로 제거 또는 흡수하는 방법, 또는 이 방법들을 혼용하여 처리, 흡입, 배출함으로써 제거된다. 또한, 복합층은 기판과 접촉하기 전에 롤 또는 벨트와 같은 전사면상에 코팅될 수 있다. 캐리어 유체는 전사면으로부터 제거가능하며, 이로써 코팅 유체만이 전사면으로부터 기판으로 전달된다.
본 발명에 있어서, 캐리어 유체와 코팅 유체의 유동하는 복합층 유체 흐름이 형성되어 웨브와 같은 기판 상에 용착된다. 이러한 용착(deposition)은 웨브가 코팅 스테이션을 통과하면서 수행되어 유체 복합층이 우선 웨브면과 접촉함으로써 캐리어 유체가 웨브상의 공기 계면 상에 위치되고 코팅 유체는 웨브와 캐리어 유체 사이에 위치하게 된다. 상기 캐리어 유체는 제거됨으로써 박막 또는 초박막 코팅 유체층을 남기게 된다.
기판은 코팅 스테이션을 통하여 이송되는 연속 웨브, 이산 시트 또는 강성 부품, 부품 또는 부분들의 열과 같은 임의의 기판이다. 코팅 유체는 0.005 내지 5 미크론의 범위를 갖는 초박막의 평균 두께로 코팅될 수 있다. 더불어, 유체는 100 미크론 또는 그 이상인 초박막 범위 이상의 두께로 기판상에 코팅될 수 있다.
도1은 1 내지 2000 m/min의 속도로 코팅하는 장치가 구비된 코팅 스테이션을 도시하고 있다. 사진 슬라이드 커튼 코팅기로 도시된 코팅 다이(10)에는 내부 공동(12)이 구비된다. 내부 공동(12)은 필터(18)와 버블 트랩(20)을 통하여 정밀 계량 펌프에 의해 탱크(14)와 연결된다. 또한 다이(10)는 서지 탱크(27)와, 필터 (28) 및 유량계(29)를 통하여 정밀 계량 펌프(26)에 의해 밀폐 진공 탱크(24)와 연결된 내부 공동(22)을 구비한다. 코팅 스테이션은 다이(10)의 측면에 위치된다. 연속적인 웨브(32)가 코팅 스테이션을 통하여, 웨브에 대하여 횡방향으로 장착되어진 다이(10)를 거쳐 통과한다.
코팅 유체(34)는 정밀 계량 펌프(16)에 의해 탱크(14)로부터 정밀하게 제어된 비율로 필터(18)와 버블 트랩(20)을 통하여 코팅 다이(10)의 내부 공동(12)으로 양수(pump)된다. 캐리어 유체(36)는 정밀 계량 펌프(26)에 의해 탱크(24)로부터 정밀하게 제어된 비율로 서지 탱크(27)와, 필터(28) 및, 유량계(29)를 통하여 코팅 다이(10)의 내부 공동(22)으로 양수된다. 캐리어 유체는 소스(도시되지 않음)로부터 흐름 제어 밸브(23)와 유량계(25)를 통하여 진공 탱크(24)내로 계속적으로 첨가된다. 탱크(24)는 도시되지 않은 진공원과 연결된다. 초박막 코팅을 입히기 위해, 캐리어 유체의 유량은 코팅 유체의 유량보다 매우 크다.
내부 공동(12, 22)은 코팅 유체(34)와 캐리어 유체(36)를 다이(10)의 폭을 가로질러 분배 슬롯(42, 44)을 통하여 다이면(38, 40)으로 분배한다. 슬롯의 각 오리피스를 통하여 각 유체를 계속적으로 계량함으로써 복합층이 형성된다. 코팅 유체(34)는 슬롯(44)의 배출구에서 캐리어 유체(36)의 상부 상으로 유동한 후에, 캐리어 유체의 상부에 대면 접촉하여 경사진 다이면(40)을 따라 다이 립(46) 쪽으로 유동한다. 상기 립(46)으로부터, 복합층 필름은 중력의 영향하에 커튼(48) 형상으로 낙하되어 웨브(32)와 접촉하게 된다. 여기서 웨브(32)는 코팅 스테이션을 통하여 다이(10)를 거쳐 이동함으로써, 다층 커튼(48)이 웨브(32)와 접촉하면 코팅 유체는 웨브면과 근접하고, 웨브와 캐리어 유체 사이에 삽입된다. 코팅 유체(34)는 웨브와 접촉한다. 접촉 지점에서, 코팅 유체와 캐리어 유체의 복합층은 웨브에 코팅된다.
다이 립(46)으로부터 웨브면 쪽으로 유동하는 절단되지 않은 복합층의 유체 브리지가 코팅 폭으로 형성되기에 충분한 속도로 복합층이 유동한다. 코팅 유체만의 유량은 연속적으로 유동하는 유체 브리지를 형성할 만큼 높을 필요가 없다. 코팅 유체가 연속적인 것과 무관하게, 캐리어 유체는 연속적이어야 한다. 유체 브리지에는 2개의 다른 유체-기체 계면이 구비된다. 코팅 유체-공기 계면과 캐리어-유체 계면이다. 코팅 공정이 저해되지만 않는다면, 공기 이외의 기체를 사용할 수도 있다.
캐리어 유체는 코팅 유체와는 다른 구별되는 성분으로 이뤄진다. 캐리어 유체는 그 상부로 코팅 유체가 이동할 수 있는 다이와 웨브 사이의 브리지를 형성하여 코팅 유체가 웨브와 접촉하기 전에 코팅 유체의 박막층을 형성하는 것을 돕는 기능을 한다. 임의의 방법에 의해 캐리어 유체가 웨브로부터 제거된 후에도 코팅 유체 상에 잔류하는 고체 물질 또는 코팅 유체 속으로 분산하는 성분을 함유할 수 있다. 캐리어 유체는 수돗물 또는 다른 유체일 수 있다. 코팅 유체와 캐리어 유체의 성질은 캐리어 유체 상으로 유동하는 코팅 유체가 웨브에 다다르기 전에 소정 부분에 연속적인 표면 필름을 형성하도록 한다. 캐리어 유체가 코팅 유체를 웨브로 이송시킨 후에 그리고 복합층이 웨브 상에 용착된 후에, 캐리어 유체는 제거된다. 제거되지 않은 캐리어 유체가 코팅된 웨브의 소정 특성을 손상시키지 않는다면 모든 캐리어 유체가 제거될 필요는 없다.
웨브 상에 좋은 코팅 균일성을 달성하기 위해, 캐리어 유체 유량과, 커튼 높이 "h" 및, 웨브에 대한 충돌 각도 "a"는 웨브 속도가 변함에 따라 선택되고 조정된다. 커튼 높이 "h"는 캐리어 유체 커튼(48)의 경로를 따른 다이 립(46)과 웨브 (32) 사이의 거리이다. 이 경로가 수직할 필요는 없다. 표면 장력, 정전기력, 점성 인력 또는 자기력의 영향하에서, 특히 다이로부터 웨브까지의 갭이 작을 때, 경로는 만곡되거나 거의 수평한 각으로 만곡된다. 속도가 매우 낮은 경우에는, 종종 커튼 높이(1 cm 미만)는 작고, 충돌각은 0에 근사하며, 또한 캐리어 유량을 최소로 하여 립(46)과 웨브(32) 사이에 연속적이면서 교차되지 않는 커튼(48)을 유지하여야 한다. 커튼(48)은 웨브와 접촉하여, 코팅 유체가 웨브 속도를 나타내고, 코팅 유체가 웨브에 의해 포착되고 웨브를 따라 이송되어야 한다. 캐리어 유량, 충돌각 또는 충돌 속도가 과도하게 높으면 유체 브리지가 웨브와 접촉할 때 유체 브리지를불안정하게 할 수도 있다. 이는 코팅을 저해하고 캐리어 유체내의 코팅 유체를 혼입하거나 유화시킨다.
코팅 유체를 제거하지 않으면서 웨브(32)로부터 모든 캐리어 유체 또는 캐리어 유체의 일부를 제거하는 것은 이하의 물리적 그리고 화학적 성질의 적어도 하나가 충족된다면 가능하다. (a) 캐리어 유체는 코팅 유체보다 휘발성이 강하여 코팅을 남겨 두고 증발될 수 있다. (b) 캐리어 유체는 대체로 코팅 유체보다 낮은 점도를 갖는다. (c) 캐리어 유체는 코팅 유체가 도포된 웨브를 습식시키지 않는다. (d) 코팅 유체는 바람직하기로 기판과 반응하거나 기판에 흡수된다. (e) 코팅 또는 캐리어는 모두 코팅 스테이션에서 교질화 또는 고형화된다. (f) 캐리어 유체는 흡수 매체와 접촉함으로써 흡수되고 제거될 수 있다. (g) 캐리어 유체가 코팅 유체와 혼합되지 않는다면, 캐리어 유체는 보다 용이하게 제거된다.
캐리어 유체의 적어도 일부를 제거하는 여러 가지 다른 기계적인 방법이 가능하다. 이상의 조건 (b), (c) 및 (d)가 만족된다면, 낮은 웨브 속도에서 캐리어 유체의 대부분은 중력의 영향하에서 수용기(50)로 배출되는 한편, 코팅 유체는 웨브 상에 잔류하여 웨브와 함께 이동된다. 이와 같은 중력 배출은 (b), (c) 및 (d) 조건이 만족된 경우에 특히 저속에서 효과적이다. 보다 높은 속도에서, 도1에 도시된 바와 같은 공기 조절 노즐(54)과 같은 기체 노즐이 중력 배출을 보조할 수 있다. 노즐(54)로부터 기체 제트(52)가 방출되어 웨브로부터 캐리어 유체를 벗겨내도록 강제하는 압력과 응력을 생성한다. 고속에서 캐리어 유체는 웨브가 작은 직경의 롤 둘레로 회전할 때 빠르게 방향을 전환하는 경우의 원심력에 의해 제거되기도 한다.
놀랍게도, 특히 웨브상의 코팅 유체가 10 미크론 두께 미만이고 조건 (b)가 충족되면, 블레이드와 같은 기계적인 닥터(doctor; 도시되지 않음)는 코팅 유체의 절반 이상 또는 종종 대부분의 코팅 유체를 웨브 상에 남겨 두면서, 대부분의 캐리어 유체를 제거할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 코팅 유체는 캐리어 유체보다 적어도 100 배 얇게 용착된다. 코팅 유체의 증기압은 캐리어 유체의 증기압의 2분의 1 미만이다. 코팅층은 계면 성질을 갖고 코팅층이 코팅 스테이션을 거쳐 이송하는 동안에 웨브로부터 제거(de-wet)되지 않으며, 또한 캐리어 유체는 계면 성질을 갖고 코팅 유체-습식 웨브로부터 캐리어 유체가 제거되지 않는다. 그리고 캐리어 유체와 코팅 유체 사이의 계면 장력은 1 dyne/cm 이상이다.
본 발명의 예상치 못한 또 다른 특징은 캐리어와 코팅 유체가 혼화가능하고 코팅 유체의 점도가 캐리어 유체의 점도보다 크다면, 캐리어 유체의 흐름이 난류가 될 수 있다는 것이다. 종래에는 웨브에 혼합되지 않는 다수개의 유체층을 동시적으로 코팅하기 위해서는, 2개의 층이 각 슬롯(42, 44)내에서 층상으로 유동하여, 다이면(40)을 따라 하방으로 유동하여야 하는 것으로 공지되었다. 레이놀드 수 (Re)가 1000 이상이면 경사를 따라 하방으로 유동하는 흐름은 변화하고, 1000 미만이면 층상이다. 뉴토니안, 비전단(non-shear) 박막 유체가 경사를 따라 하방 유동함에 있어서, 레이놀드 수는 Re=4G/m으로 부여될 수 있는 바, G는 경사의 단위 폭 당 질량 유량이며, m은 유체의 점성도이다. 한편 슬롯(42, 44) 내에서의 유동에있어서, 레이놀드 수는 식 Re=G/m에 의해 정의된다. 예상치 못한 또 다른 특징으로는 박막 코팅이 혼화가능한 코팅 및 캐리어 유체로 가능하다는 것이다. 이 경우에, 캐리어 유체의 적어도 일부는 배출 또는 가스 닥터 노즐(54)을 사용하여 송풍함으로써 기계적으로 제거된다.
코팅 유체(34)는 계량 펌프(16)에 의해 다이(10)로의 제어된 체적 유량로 측정된다. 웨브(32) 상의 코팅 습윤 두께는 대체로 단위 시간당 운반되는 코팅 유체의 부피를 코팅 유체가 살포되는 웨브의 표면적으로 나눈 것이다. 연속적인 웨브를 코팅할 때, 이 면적은 웨브의 코팅된 폭을 웨브 속도와 곱한 것이다. 이는 코팅의 용착율의 조정을 용이하게 한다. 코팅의 용착율은 코팅 펌핑율 또는 웨브 속도를 반비례하여 바꿈으로써 바뀔 수 있다. 웨브 속도가 시간에 따라 변한다면, 이 웨브 속도에 비례하여 코팅 유량을 변화시킴으로써 용착된 코팅이 일정하게 유지될 수 있다.
도2는 다양한 속도, 바람직하기로는 200 m/min 이상의 속도에서의 코팅에 유용한 다른 코팅 다이를 도시하고 있다. 다이(60)는 다층 제트 코팅기이다. 다이 (60)는 다이 슬롯(64)으로부터 유체(62)의 자유 흐름 제트를 방출한다. 코팅 유체 (34)는 공동(68)과 슬롯(70)으로부터 분출되어 슬롯(64)으로부터 분출되는 캐리어 유체(36)의 제트 상에 안착할 때까지 경사진 다이면(72)을 따라 미끄럼 이동한다. 2개의 층으로 이뤄진 복합 제트(62)는 슬롯(64)의 배출구에서 형성된다.
제트 코팅기는 중력의 도움 없이도 제트(62)를 형성하기에 충분히 높은 속도로 다이 슬롯(64)으로부터 방출되는 유체의 자유 흐름 제트(62)를 생성한다. 이와는 반대로, 커튼 코팅기는 중력을 이용하여 커튼(48)이 코팅 다이 립(46)으로부터 배출되도록 한다. 상기 제트 코팅기에 의해, 유체 캐리어 브리지 또는 제트(62)는 수평하게 또는 수직하게 상방으로 형성될 수 있다. 코팅 공업 분야에서 제트 코팅기는 단 하나의 층을 코팅하고, 통상적으로는 미국 뉴욕 소재의 블랙 클로슨 캄파니의 "블랙 클로슨 전환 기계 및 시스템" 소개서 23호-CM, 4쪽에 도시된 바와 같은 롤 갭 또는 블레이드 코팅기의 블레이드에 의해 측정되기 이전에 웨브에 코팅을 과량 도포하는 사용된다.
명칭이 "다층 코팅법"인 출원중인 미국 특허 출원 제08/382,963호에 기술된 제트 코팅기는 슬롯 또는 사출 코팅기와 이하와 같이 구별된다. 우선, 제트 코팅기에서 코팅기 립과 웨브 사이의 갭은 일반적으로 웨브에 코팅되는 유체층의 두께의 10 배 이상이다. 두 번째 차이점은 도2의 다이(60)와 도3의 다이(80)를 비교함으로써 알 수 있다. 도3은 웨브와 밀접하게 근접하지 않는 경우에 유체가 슬롯 다이로부터 어떻게 유동하는지를 보여 주고 있다. 슬롯 다이(80)는 슬롯 또는 사출 코팅에 사용될 수 있는 내부 형상과 립 형상을 구비한다. 이에, 웨브가 다이 몸체로부터 멀리 위치된 경우에 다이 슬롯(82)으로부터 방출되는 코팅 유체(86)는 도시된 바와 같이 다이 립(84)으로부터 수직하게 유동한다. 때때로, 유체는 다이 몸체로부터 벗어나기 전에 면(85)을 따라 하방으로 흐른다. 제트 코팅기에 의해, 다이 슬롯으로부터 방출되는 즉시 상부 및 하부 자유면이 구비된 유체 시트를 형성하기에 충분한 속도로 유체는 다이 립으로부터 제트로 분출된다. 제트 코팅 방법의 구별되는 특징은 유체 제트 시트 두께에 비하여 다이 립으로부터 적당한 거리에서 유체를 도포할 수 있다는데 있다. 중요한 것은 흐름이 임의의 다른 힘(증력과, 자기력 및, 정전기력과 같은)의 도움 없이도 다이 립으로부터 분출되고 립으로부터 수평하게 측정 가능한 거리를 이동하는 자유 시트를 형성하기에 충분히 크다는 것이다.
상기 제트 코팅기를 사용하여 초-박막 코팅을 도포하기 위해, 코팅 유체는 계량되어 다이(60)로 보내지고 슬롯(70)으로부터 다이면(72)을 따라 아래로 그리고 슬롯(64)으로부터 분출하는 캐리어 유체(36) 상에 보내져 복합층 자유 제트(62)를 형성하게 된다. 제트는 다이와 웨브 사이에 유체 브리지를 형성한다. 웨브(32)와 충돌하는 제트(62)의 충돌각과, 캐리어 유체 유량 및, 웨브 속도는 코팅 유체가 우선 웨브(32)와 접촉한 후, 코팅 유체와 웨브 사이로 유해한 양의 공기가 비말 동반되지 않으면서 그리고 코팅 유체가 캐리어 유체와 혼합되지 않도록 하면서 웨브를 따라 운송되도록 조정되어진다.
캐리어 유체의 자유면상에 순간적으로 신속하게 전개되는 코팅 유체에 의해 초박막 코팅이 도포된다면, 도4에 도시된 장치가 사용될 수 있다. 이 장치를 사용함으로써, 캐리어 유체(36)를 다이(90)의 다이 공동(92)으로 펌핑함으로써 유동하는 캐리어 유체가 편평하게 전개될 수 있다. 다이면(96)과 립(98)은 중력 하에서 웨브(32) 상으로 다리를 놓는 커튼(48) 형상으로 낙하하는 다이 립(98) 쪽으로 캐리어 유체(36)를 유동시키도록 고안된다. 코팅 유체(34)는 노즐(100)에 의해 캐리어 유체(36) 상에 한 방울씩 또는 연속 흐름으로 용착된다. 캐리어 유체의 유량과 이동 웨브 면으로 캐리어 유체가 다리를 형성하는 립까지의 이동시간은 소정의 도포를 달성하기에 충분하여야 한다.
복합층을 형성하기 위해 다른 많은 장치들이 사용될 수 있다. 슬라이드 코팅 장치, 커튼 코팅 장치, 사출 코팅 장치, 슬롯 코팅 장치, 제트 코팅 장치 또는 롤 코팅 장치가 사용될 수 있다. 더불어, 복합층은 도5에 도시된 바와 같이 웨브와 접촉하기 전에 롤 또는 벨트와 같은 전사면상에 용착될 수 있다. 캐리어 유체 (36)는 전달 롤(74)로부터 제거되는 반면, 코팅 유체는 전달 롤로부터 웨브(32)로 전달된다. 이는 전달 롤(74)과 함께 닙(nip)을 형성하는 롤러(76) 상에 웨브(32)를 지지시킴으로써 달성된다. 롤(76, 74) 사이의 닙에서 웨브로 전달된 후에도 코팅의 일부가 롤(74) 상에 잔류할 수 있다.
상기한 코팅의 또다른 변형이 도6으로 도시되었다. 복합층은 다이(10) 상에 형성되며 액체 커튼(48)이 다이로부터 전달 롤(110) 쪽으로 형성된다. 서로 반대 방향으로 회전하는 전달 롤(116)과 웨브 전달 롤(114) 사이에 정밀 갭(112)이 유지된다. 이 갭(112)은 전달 롤(110) 사이의 모든 복합층이 갭(112)을 통과하도록 하면서 그 내부에 제2 액체 커튼이 형성되도록 조정되어진다. 또한 웨브(32)는 롤 (114)의 표면상의 갭(112)을 통하여 운반되고 액체 커튼은 롤 표면과 접촉하여 코팅 유체(34)가 웨브면과 캐리어 유체(36) 사이에 삽입된다. 복합층이 상기 갭 (112)으로부터 배출될 때, 캐리어 유체의 일부는 전달 롤(110)의 표면상에 잔류한다. 이는 닥터 블레이드(116)에 의해 전달 롤표면으로부터 제거되어 수용기(50)로 배출된다. 캐리어 유체(36)의 나머지는 코팅 유체 도포된 웨브면상에 남아 있으며, 이는 공기 닥터 노즐(54)의 작용에 의해 제거되고 중력에 의해 수용기(50)내로배출된다.
도6의 장치의 다른 변형이 도7에 도시되었다. 캐리어 유체(36)의 계량되는 층이 다이(124)의 립(122)과 전달 롤(126)의 표면 사이의 정밀 오리피스(120)에서 형성된다. 전달 롤(126)은 팬(128)에 수용된 캐리어 유체(36)를 통과하면서 회전하여 캐리어 유체의 잉여분을 갭(120)으로 보낸다. 코팅 유체(34)는 다이 공동 (12)으로 양수되어 오리피스를 통하여 슬롯(42)으로부터 다이면(38) 상으로 배출된다. 코팅 유체는 립(122) 쪽으로 하방 유동하여 갭(120)으로부터 배출됨에 따라 캐리어 유체(36) 상으로 유동하여 전달 롤(126) 상에 흐르는 복합층(130)을 형성한다. 정밀 갭(132)이 상호 반대 방향으로 회전하는 전달 롤(126)과 웨브 이송 롤 (134) 사이에 유지된다. 상기 갭(132)은 전달 롤(126) 상의 모든 복합층(130)이 갭(132)을 통과하도록 하면서 액체 커튼이 그 내부에 형성되도록 조정된다. 또한 웨브(32)는 웨브 이송 롤(134)의 표면상의 갭(132)을 통해 운송되고, 액체 커튼이 웨브와 접촉하여 코팅 유체(34)가 웨브면과 캐리어 유체(36) 사이에 삽입된다. 복합층(130)이 갭(132)으로부터 배출될 때, 캐리어 유체의 일부는 전달 롤(126)의 표면상에 잔류하여 팬(128)으로부터 재배출된다. 나머지 캐리어 유체는 코팅 유체 도포 웨브면상에 잔류하여 이는 공기 닥터 노즐(54)에 의해 제거되어 수용기(50)내로 중력에 의해 배출된다.
코팅 유체는 계면 성질과 점성을 모두 구비하여 코팅 유체가 표면상에 살포된 후에 코팅 스테이션을 거쳐 이송되는 중에도 웨브면으로부터 제거되지 않도록 한다. 본 발명에 따라 코팅 가능한 코팅 유체의 예로는 단량체와, 올리고머(oligomer), 용해된 고체의 용액, 고체-유체 분산물, 유체 혼합물, 현탁액이 있다. 이와 같은 유체들은 릴리스 코팅, 저접착성 코팅, 프라이밍(priming) 층, 전자기 방사 또는 전기장 또는 자기장과 반응하는 접착성 코팅, 보호 코팅, 광학 활성 코팅, 화학 활성 코팅을 포함한 다양한 기능성 코팅을 웨브에 생성하는데 유용하다. 본 발명에 따라 제조된 코팅은 감압 접착 테이프와, 사진 필름, 자기 접촉 테이프, 가스 분리막, 반사성 시팅(sheeting)과 사이닝(signing), 의료 드레싱, 코팅된 연마제, 인쇄판 및, 필름을 제조하는데 유용한 것으로 예견된다.
본 발명은 표면 전개 기술이 혼화되지 않는 코팅 유체 또는 임의의 비용해성 성분이 함유된 유체가 구비되어 잔잔한 물웅덩이에 인접하여 그 위에 순간적으로 신속하게 살포되어 초박막 필름의 코팅을 생성한다는 점에서 표면 전개 기술과 차이가 있다. 발명가들은 코팅 유체, 즉 혼화성과 비혼화성 모두가 이동하는 캐리어 유체의 표면상에 초박막 또는 박막 유체층으로 유동할 수 있음을 발견하였다. 이는 코팅될 수 있는 유체 코팅의 범위를 확장시킨다. 또한 본 발명에 있어서, 전체 복합층은 흐르는 액체 브리지를 형성하여 웨브면으로 전달된다. 이후에 캐리어 유체는 제거된다.
본 발명에 의하면 500 m/min 이상의 고속 코팅이 가능하다. 공지된 전개 기술에 의하면 본 발명 보다 작은 50 m/min으로 제한된다. 전개 기술을 사용하면, 코팅 유체는 물로 채워진 액체 탱크의 표면으로부터 직접적으로 웨브 상에 용착된다. 상기 물은 고정 부피를 갖는 상당히 정체된 웅덩이이다. 상기 전개 방법에 의해 물이 오염되는 것은 항상 위험하다. 그러나 본 발명에 따르면, 상기 문제점은 캐리어 유체의 연속적인 흐름에 의해 피할 수 있다. 또한 전개 기술에 의하면, 고체 또는 거의 고체인 필름이 수면 상에 형성되어 기판에 의해 코팅이 포착 가능하도록 되어야 한다.
본 발명은 이하에 기술된 바와 같이 공지된 슬라이드 및 커튼 방법과 차이가 있다. 코팅 유체와 캐리어 유체는 함께 유동하여 자유 유체-공기면이 구비된 안정적인 유동 복합층을 형성한다. 상기 층은 유체가 혼합성이 아닌 경우에조차도 다수개의 상이한 층으로 구성된 물체에 유체 브리지를 형성함으로써 이동하는 물체에 순간적으로 도포될 수 있다. 사진 예술과 그래픽 예술은 코팅 스테이션에서 캐리어 층이 제거되지 않는 순간 다층 코팅 기술을 사용한다. 더불어, 문헌에 의하면 이와 같은 조성물내의 유체 용매는 혼합성이어야 한다고 가르치고 있다. 실제로 일반적으로 동일한 용매, 즉 통상적으로 물이다. 또는 문헌에 따르면, 적층된 유체들 사이의 계면 장력은 매우 낮고, 바람직하기로 0이며, 인접층의 표면 장력은 단지 조금만 달라야 한다고 가르치고 있다. 본 발명에 따르면, 캐리어와 코팅 사이의 계면 장력은 최대한 높은 것이 바람직하고, 표면 장력은 많은 차이가 있어서 캐리어 제거를 용이하게 하는 것이 바람직하다.
한편 다층 슬라이드 또는 커튼 코팅이 사용되는 경우에, 문헌에 따르면 모든 층들은 층상의 유선형 방식으로 유동하여 적층 구조를 유지하고 층들이 혼합되는 것을 방지하여야 한다. 그러나 본 발명에 따르면, 캐리어 유체가 교란되는 중에도 유체는 혼합되지 않고 유지된다.
다층 슬라이드, 커튼 또는 슬롯 코팅 방법이 사용되는 경우에, 문헌에 따르면 두께 비율이 100 대 1 이상이어서는 안되고 단일 층이 0.1 미크론 보다 얇아서는 안된다. 그러나 본 발명은 최대로 100,000 대 1의 비율이 가능하며, 단일 층 두께도 0.005 미크론까지 가능하다. 공지된 슬라이드, 커튼, 슬롯 코팅 방법에 의하면 전체 습윤 두께가 5 미크론 또는 그 미만인 단일 층 또는 다층 코팅을 도포할 수 없다. 그러나 본 발명에 의하면 0.005 내지 100 미크론의 단일 층 코팅을 생성할 수 있다.
종래의 다층 슬라이드 커튼 코팅 방법을 사용하는 경우에는, 복합층이 생성되어 웨브 상에 용착된 후에, 고형화, 교질화 또는 건조 공정이 이어진다. 복합층 내의 모든 층들이 코팅 스테이션을 거쳐 나오는 동안에도, 모든 층들은 웨브 상에 잔류한다. 즉 어느 층도 제거되지 않는다. 그러나 본 발명에 따르면, 웨브 상에 용착된 후에 그리고 코팅 스테이션을 벗어나기 전에 복합층의 캐리어 유체는 임의의 기계적 수단에 의해 제거된다.
본 발명은 이하의 실시예들에 의해 보다 상세히 설명된다.
<실시예 1>
비혼화성 유체의 초박막 코팅
도1에 도시된 슬라이드 코팅 다이를 사용하여 합성 오일의 초박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다. 코팅 유체는 미국 뉴욕 소재의 모빌 오일 코포레이션에 의해 제조된 "모빌 1"(상표명) 5W-30 모터 오일이었다. 25 ℃의 공급 온도에서 측정된 점성도는 102 센티프와즈(cp)였다. 폴리에스테르 웨브는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링으로부터 수득 가능한15.2 cm(6 인치) 폭과, 35.6 미크론(1.4 mil)의 "스카치파(상표명)" 폴리에스테르 필름이었다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 115 mmHg의 압력을 작동되는 진공 배기 용기로 18.3 ℃의 온도로 공급되었다. 캐리어 물 유량은 2개의 동일한 로타미터에 의해 진공 배기 용기로 유입되고 유출되는 유량이 모두 측정되었다. 이들은 미국 펜실바니아주 햇필트 소재의 브룩스 인스트루먼트 코포레이션으로부터 구입한 모델 1307EJ27CJ1AA, 0.2 내지 2.59 gpm 미터이다. 용기로부터의 흐름은 미국 오하이오주 스프링필드 소재의 로빈스 앤드 마이어스 코포레이션의 개량된 공동(cavity) 펌프 모델 2L3SSQ-AAA, "모이노(상표명)" 펌프에 의해 양수된다. 상기 펌프를 통하여 진공 밀봉을 달성하기 위해서 정상 작동의 역으로 작동되었다. 이는 즉, 그 로타가 표준 방향의 반대 방향으로 회전되었고 물은 펌프를 통하여 정상 모이노티엠 배출 포트를 통하여 진공 용기로부터 양수되어 공급 개구로 배출되는 것을 말한다. 펌프로부터, 물은 1 리터들이 밀폐 서지 탱크를 통하여, 미세한 필터를 통하여, 배출 로타미터를 통하여, 코팅 다이 속으로 유입된다. 유입 유량은 유입 로타미터 유입구에서의 흐름 스로틀 밸브에 의해 조절된다. 진공 용기 물 배출 유량은 모이노 펌프의 회전 속에 의해 제어되며 배출 로타미터에 의해 탐지된다. 작동 중에 유입 유량은 스로틀 밸브에 의해 수동으로 조절되어 표시된 배출율과 조화되도록 한다. 사용된 필터는 일회용 필터 캡슐이었다. 이는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 포러스 미디어 코포레이션으로부터 구입한 것이었으며, 이는 5 미크론, 부품 번호 DFC1022Y050Y로 식별된다. 배기 용기로의 진공은 일리노이, 다우너 그로우브의 내쉬 엔지니어링 코포레이션의 모델 MHC-25인, 워터 링(water ring) 진공 펌프에 의해 공급되었다. 캐리어 물 유량은 2,910 ㎖/min였다. 코팅 유체는 주사 펌프에 의해 구동되는 60 ㎖ 주사로부터 0.2 ㎖/min의 속도로 공급되었다. 펌프는 미국 메사츄세츠주 사우스 내틱 소재의 하바드 애퍼래터스 코포레이션에 의해 판매되는 하바드 모델 44인 프로그램 가능한 주사 펌프 번호 제55-1144T호였다.
코팅 중에, 슬라이드 커튼 코팅 다이는 코팅 스테이션 롤(58; 도1 참조)의 상부에 위치되었다. 보다 구체적으로, 이는 커튼 높이, 즉 h가 42 mm이고, 커튼이 롤의 상부로부터 시계 방향으로 측정된 각위치 310 °에서 롤상의 웨브와 충돌하도록 위치된다. 상기 각도는 커튼과, 이 커튼과 웨브가 접촉하는 점점에서의 웨브면상의 접선 사이를 측정한 것이다. 다이면(40)은 수평으로부터 85 °각도로 경사졌다. 코팅 유체 슬롯 폭은 18.5 cm인 반면, 캐리어 유체 슬롯의 폭은 21 cm였다. 코팅 유체와 캐리어 물의 분배 슬롯 갭은 각각 152와 762 미크론이었다. 코팅 롤 (58)의 직경은 2.5 cm였다.
코팅은 웨브에 45와 73cm/sec의 속도로 도포되었다. 캐리어 유체는 중력에 의해 순간적으로 배출되었고 공기 나이프에 의해 송풍되었다. 공기 나이프 노즐 갭은 152 미크론이었으며 노즐 압력은 140 kPa였다. 선단 가이드는 사용되지 않았으며, 접점에서의 복합층 커튼의 폭은 웨브보다 넓었다.
본 발명에서와 같이 코팅 유체가 웨브를 가로질러 균일하게 분포되었을 때, 코팅 두께는 코팅된 폭과, 웨브 속도 및, 단위 슬롯 폭당 코팅 유체 유량로부터 계산되어야 한다. 상기한 45와 73 cm/sec의 속도에서의 코팅된 두께는 각각 400과250 Å으로 계산되었다. 코팅을 눈으로 검사해 보았을 때 코팅에 빈 공간이 없으면서 균일하게 도포된 것을 알 수 있다.
<실시예 2>
비혼화성 유체의 초박막 코팅
실시예 1에 기술된 슬라이드 커튼 코팅기와, 코팅 유체 및, 캐리어 유체 운송 시스템을 사용하여, 폴리글리콜 기저 코팅 유체의 초박막 코팅이 도포되었다. 이하의 % 무게로 코팅 조성물이 구성되어진 바: 90 %의 폴리포로필렌 글리콜과, 9 %의 에폭시 작용 실리콘 유체 및, 1 %의 톨루엔에 형광 황색 G 염료의 포화용액으로 구성된다. 상기 폴리프로필렌 글리롤의 평균 분자량은 4,000 이며, 미국 미시건주 미드랜드 소재의 다우 케미컬 캄파니의 P4000으로 지칭된 것을 구입하여 사용할 수 있다. 에폭시 작용 실리콘은 미국 뉴욕주 워터포드 소재의 제너럴 일렉트릭 캄파니의GE9300으로 지칭되는 것을 구입할 수 있다. 한편 톨루엔 염료 용액은 용매를 황색 G 염료로 포화시킴으로써 마련되었다. 포화 용액은 혼합 용기의 바닥에 잉여 염료 입자들이 가라앉도록 한 후에 액체 용액을 가만히 따름으로써 수집되었다. 상기 황색 G 염료는 미국 캘리포니아주 미라다 소재의 키스톤-잉햄 코포레이션의 생산품이다. 상기 코팅 유체의 점성도는 22 ℃에서 302 cp였다. 표면 장력과 밀도는 25 dyne/cm와 0.98 gm/㎤였다.
본 실시예에 있어서, 다이는 커튼 높이가 22 mm이고, 다이면의 각도가 75 ° 그리고 충돌각이 45 ° 가 되도록 롤(58)의 상부 위치에 재정위되었다.
우선 코팅은 20 cm 폭의 다이 슬롯으로부터 0.1 ㎖/min의 코팅 유체 유량과100 cm/sec의 웨브 속도로 도포되었다. B의 경우에, 코팅 유체 유량은 1㎖/min였고, 웨브 속도는 15 cm/sec였다. 물 캐리어 유체 유량은 26 cm 폭의 슬롯으로부터 3300㎖/min였다. 공기 노즐압과, 웨브, 웨브 폭 및, 장치는 실시예 1에서와 동일하였다.
A의 경우에, 코팅 두께는 89 Å으로 계산되었으며, B의 경우에는 두께가 5,900 Å으로 계산되었다. A의 경우는 초박막 코팅이고 B의 경우는 보다 두꺼운 것으로, 박막 코팅으로 일컬어진다. 이 실시예는 본 발명에 따른 방법에 의해 상당히 넓은 범위의 두께로 코팅될 수 있음을 보여준다. 코팅 샘플내의 황색 G 염료로부터의 형광성을 측정함으로써 코팅의 균일성을 정량화시키고자 노력하였다. 440 nm의 파장으로 여기되었을 때 500 nm의 파장을 방출하는 형광 발산을 측정하는데는 광도 측정 분석기가 사용되었다. 웨브를 가로질러 아래로 무작위로 위치된 7 mm 직경의 형광 지점들이 관찰되었다. 또한 코팅되지 않은 웨브의 평균 형광도는 표준 편차 0.03의 2.06 상대 단위로 측정되었다.
A의 경우에, 평균 형광성은 표준 편차 0.03의 2.40 단위이다. B의 경우에는 평균 형광성이 1.41 표준 편차의 24.86 단위이다. 샘플들은 빈 공간 없이 완전하게 코팅되었으며, 형광성 해석도 균일도가 양호함을 보여 주었다. 코팅 속의 염료의 형광성은 코팅 두께와 비례한다. A 경우로부터 B 경우로 수정된 기부 내에서의 측정된 변화는 67이다. 이는 웨브 속도와 코팅 유체 유량에 기초한 A 경우로부터 B의 경우로의 코팅 두께 차인 66과 거의 일치한다.
<실시예 3>
캐리어 유체와 혼합되는 유체의 코팅
도1에 도시된 슬라이드 코팅 다이를 사용하여 수용성 수지 용액의 초박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다. 코팅 유체는 수돗물에 용해된 "카볼폴(등록 상표)" 940 수지의 용액으로 구성된다. 상기 용액은 우선 물에 대략 1.1 % 무게의 수지를 용해시킨 후, 5 % 무게의 수산화나트륨 용액을 사용하여 용액을 7 pH로 중화시킴으로써 마련되었다. 이는 겔 100 에 염료 1 의 비율로 용제 녹색 7 염료가 첨가된 점성의 겔을 형성한다. 다음으로 겔은 60 rpm에서 부룩필드 모델 LVTDV-II 점도계상의 스핀들 LV#4에 의해 측정되었을 때 점성이 300 cp가 될 때까지 물로 희석된다. 희석 용액에 100 gm의 용액당 0.2 gm의 실웨트(등록 상표) 표면 활성제가 첨가된다. 수지 용액의 표면 장력은 23.5 dyne/cm였으며, 이는 코팅중에 캐리어 유체로 사용되었던 수돗물과 혼화가능하였다. 코팅 유체와 캐리어 유체 사이의 계면 장력은 혼화성에 기인하여 0 이었다.
상기한 카볼폴은 미국 오하이오주 클리브랜드 소재의 굳리치 캄파니로부터 구입 가능하였다. 브룩필드 점도계는 미국 메사츄세츠주 스다우톤 소재의 브룩필드 엔지니어링 래보라토리즈의 생산품이다. 상기 실웨트 표면 활성제는 미국 코네티컷주 댄버리 소재의 유니온 카바이드 케미컬스 앤드 플라스틱스 캄파니, 인크.에 의해 제조되었다.
폴리에스테르 웨브와, 캐리어 공급 장치 및, 코팅 다이는 실시예 1에 사용된 것과 동일하다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 포함되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 200 mmHg의 압력으로 작동되는 진공 배기 용기로13 ℃의 온도로 공급된 후에, 코팅 다이로 펌프되어진다. 공급율은 300 ㎖/min이었다. 캐리어 유체 점성은 1.2 cp로 산정되었다.
코팅 중에, 슬라이드 커튼 코팅 다이는 코팅 스테이션 롤(58; 도1 참조)의 상부에 위치된다. 보다 구체적으로, 슬라이드 커튼 코팅 다이는 커튼 높이, 즉 h가 3 mm이고, 충돌각, 즉 a가 대략 45 ° 가 되도록 위치된다. 다이면(40)은 수평으로부터 84 ° 각도로 경사졌다. 코팅 유체 슬롯 폭은 18.5 cm였던 반면, 캐리어 유체 슬롯 폭은 21 cm였다. 코팅 유체와 캐리어 물의 분배 슬롯 갭은 각각 160과 1100 미크론이었다. 코팅 롤(58)의 직경은 25 cm였다.
캐리어 유체는 중력에 의해 동시에 배출되며 공기 나이프에 의해 송풍되어진다. 공기 나이프 노즐 갭은 250 미크론이었으며, 압축 공기가 70 kPa의 압력으로 공기 나이프 노즐 갭에 공급되었다.
코팅 유체는 주사 펌프에 의해 구동된 600 ㎖ 주사로부터 공급되어 11, 21.5, 50, 100 gm/min의 속도로 유체를 공급하였다. 웨브 속도는 29 cm/sec에서 일정하게 유지되었다. 건조되지 않은 코팅된 샘플의 형광성은 4개의 코팅 유체 펌핑 비율의 각각에 대하여 0.8, 1.4, 2.4, 5.0으로 측정되었다. 형광성으로 나타난 코팅 무게는 코팅 유체 펌핑 비율에 대하여 선형으로 변화하였다. 본 실시예는 다시 한 번 코팅 무게가 코팅 유체 펌핑율에 직접적으로 관계함을 보여준다. 또한 본 실시예는 혼화성 코팅 및 캐리어 유체 혼합물이 성공적으로 사용될 수 있음을 보여준다.
<실시예 4>
제트 코팅 장치를 사용한 비혼화성 유체 코팅
도2에 도시된 제트 코팅 다이를 사용하여, 자외선 경화 용액의 박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다.
아크릴 산 10 중량부와 벤질 디메틸 케탈(시바 가이기사의 "잉그라큐어(상표명)" 651 0.04 중량부에 이소옥틸 아크릴산염 90 중량부의 비율로 혼합으로써 시럽이 마련되었다. 상기 혼합물은 질소로 살포되었고, 자외선 형광 램프에 노출됨으로써 약 3,000 센티프와즈의 점성을 갖는 시럽으로 부분 중합되었다. 벤질 디메틸케탈 0.15의 추가분이 시럽에 첨가되었다. 상기 자외선 경화 용액은 최종 시럽의 66.9 gm에 이소옥틸 아크릴산염 220 gm을 혼합함으로써 마련되었다.
또한 상기 용액에는 용액 20 대 1의 비율로 실시예 2에 기술된 황색 G 염료가 첨가되었다. 상기 조성물이 브룩필드 모델 LVTDV-II 점도계상의 제4 번 스핀들에 의해 60 rpm으로 측정했을 때 점성도는 700 cp였다.
폴리에스테르 웨브와, 코팅 유체 공급 장치 및, 캐리어 공급 장치는 실시예 1에 사용된 것과 동일한 것이었다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이다. 물은 200 mmHg의 압력으로 작동되는 진공 배기 용기로 12 ℃의 온도로 공급된 후, 코팅 다이로 펌프된다. 공급 속도는 4100 ㎖/min였다. 캐리어 유체 점성도는 1.2 cp로 산정되었다.
코팅 중에, 캐리어 유체 슬롯(64)은 수평하게 정위되었으면서 도2에 도시된 바와 같이 코팅 스테이션 롤(56)의 상부에 제트 코팅 다이가 위치되었다. 웨브는 3.7 cm의 수평한 간격으로 다이를 하방으로 수직하게 거쳐 전달된다. 캐리어 유체와 코팅 유체의 복합 제트는 중력에 의해 하방으로 구부러져 웨브와 예각으로 충돌한다. 선단 가이드는 사용되지 않았으며 복합 제트는 웨브와의 접점에서 10 cm의 폭으로 수축된다. 코팅 유체와 캐리어 물의 분배 슬롯 갭은 각각 150과 280 미크론이었다.
캐리어 유체는 중력에 의해 동시에 배출되었으며 공기 나이프에 의해 송풍되었다. 공기 나이프 노즐 갭은 250 미크론이었으며, 압축 공기가 210 kPa의 압력으로 공기 나이프 노즐 갭에 공급되었다.
코팅 유체는 2.4와 8 ㎖/min의 속도로 공급되었다. 웨브 속도는 29 cm/sec로 일정하게 유지되었다. 교질화된 코팅 샘플의 형광성은 4개의 코팅 유체 펌핑율에 대하여 각각 0.8, 1.4, 2.4, 5.0의 상대 형광 단위로 측정되었다. 형광도로 나타난 코팅 무게는 코팅 유체 펌핑율에 대하여 선형으로 변화하였다. 계산된 코팅 두께는 10,000, 21,000 및, 43,000 Å이었다. 본 실시예는 다시 한 번 코팅 무게가 코팅 유체 펌핑율과 직접적으로 관계함을 보여준다. 또한 본 실시예는 코팅 방법에 비혼화성 코팅 유체와 캐리어 유체 혼합물이 수만 Å 두께의 코팅을 도포하는데 성공적으로 사용될 수 있음을 보여준다.
<실시예 5>
플루오르폴리머로 제조된 릴리스 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여 플루오르폴리머 UV 중합가능 유체의 초박막 코팅이 폴리에스테르 웨브 상에 도포되었다. 코팅 유체는 미국 특허 제4,472,480호(화합물 II)에 게시된 아크릴 작용 퍼플루오로폴리에테르로구성된다.
폴리에스테르 웨브와, 캐리어 공급 장치, 코팅 공급 장치 및, 코팅 다이는 실시예 1에 사용된 것과 동일하다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이다. 물은 200 mmHg의 절대 압력으로 작동되는 진공 배기 용기로 7 ℃의 온도로 공급된 후, 코팅 다이로 펌프되었다. 캐리어 유체의 점성도는 1.4 cp로 산정되었다.
코팅 유체의 점성도는 40 cp였다. 코팅 유체의 표면 장력은 14 dyne/cm였으며, 밀도는 1.7 gm/㎤였다. 이 모든 성질들은 23 ℃에서 측정되었다.
본 실시예에 있어서, 다이는 커튼 높이가 68 내지 84 mm이고, 다이면 각이 75 °이며, 충돌각이 35 °내지 45 °가 되도록 롤(58)의 상부 위치에 재정위되었다. 캐리어 유체 다이 슬롯 폭은 25 cm이었고, 갭은 0.165 mm이었다. 공기 노즐 속도와 장치는 실시예 1과 동일하였다. 표 1은 샘플을 조제하는데 사용되었던 캐리어와 코팅 유체 유량과, 웨브 속도, UV 경화 처리량을 보여준다. 또한 계산된 코팅 두께와 측정된 결과 릴리스(release) 값도 제시되었다. 코팅 샘플의 릴리스 수행력은 구입 가능한 실리콘 감압성 접착제(미국 미시건주 미드랜드 소재의 다우코닝 코포레이션으로부터 구입 가능한 DC355)에 대하여 측정되었다. 접착제는 200 미크론 두께의 코팅이 구비된 웨브의 초박막 플루오르케미칼 층에 직접 도포되었으며, 용제는 실내 온도에서 밤새 건조되었다. 50 미크론 두께의 폴리에스테르 필름 시트가 건조된 접착 층에 적층되었고, 이 폴리에스테르 시트는 접착제와 함께 실내 온도에서 72 시간동안 둔 후에, 180 °각도와 3.8 m/s의 속도로 플루오르케미칼 코팅으로부터 벗겨졌다.
Figure pct00001
코팅되지 않은 웨브의 릴리스 값이 1500 gm/2.5cm를 초과하는 것과 비교해 볼 때, 기능성 릴리스 코팅이 달성되었음을 알 수 있다.
<실시예 6>
열 경화 실리콘으로 조제한 릴리스 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여, 열 중합 가능한 실리콘 유체의 초박막 코팅이 폴리에스테르와 종이 웨브에 코팅되었다. 코팅 유체는 미국 특허 제4,504,645호(실시예 1, 샘플 1)에 기술된 열 경화 무용매 실리콘으로 구성되었다. 상기 종이 웨브로는 미국 위스콘신주 드피어 소재의 니콜렛 페이퍼 캄파니에서 제조되는 60 파운드 초압착 천연 크라프트지가 사용되었다.
캐리어 공급 장치와, 폴리에스테르, 코팅 공급 장치 및, 코팅 다이는 실시예 1에 사용된 것과 동일하였다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 200 mmHg의 압력으로 작동되는 진공 배기 용기로 8 ℃의 온도로 공급된 후, 코팅 다이로 양수되었다. 코팅 유체 점성도는 1.3 cp로 산정되었다.
코팅 유체의 점성도는 257 cp였다. 밀도는 0.97 gm/㎤였고, 표면 장력은 20.7 dyne/cm였다. 이 모든 성질들은 23 ℃에서 측정되었다.
본 실시예에 있어서, 다이는 다이면 각도가 75 °이고, 충돌각이 45 °가 되도록 롤(58)의 상부 위치에 재위치되었다. 공기 노즐 압력은 140 kPa였고, 노즐 슬롯 갭은 0.25 mm였다. 코팅 유체 슬롯 폭은 23 cm인 반면, 캐리어 유체 슬롯 폭은 25 cm였다. 코팅 유체와 캐리어 물의 분배 슬롯 갭은 각각 150과 760 미크론이었다.
표2는 코팅 유체 유량과, 계산된 코팅 두께 및, 조제된 샘플의 측정된 릴리스 값을 제시한다. 모든 경우에 커튼 높이는 34 mm였고, 웨브 속도는 25 cm/sec였으며, 캐리어 유체 유량은 3,000㎖/min였다. 코팅된 샘플은 2 분간 150 ℃로 오븐에서 경화되었다. 릴리스 값은 2 kg 무게의 롤러를 사용하여 실리콘 코팅에 2.54 cm 폭의 "스카치(상표명)" 610 접착테이프를 적층하여 측정되었다. 24시간 경과 후에, 상기 테이프는 180 °각도로 그리고 3.8 cm/sec의 속도로 실리콘 코팅으로부터 벗겨졌다.
Figure pct00002
<실시예 7>
UV 경화 실리콘으로 조제된 릴리스 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여, 미국 특허 제5,332,797호의 실시예 3에 기술된 바와 같은 UV 중합가능 에폭시 실리콘 유체의 초박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다. 코팅 유체는 에폭시 실리콘 95중량부에 비스 (도데실페닐)이오도늄 헥사플루오로안티모네이트 538.2 중량부의 에폭시 당량과 "알폴(등록 상표)" 1012HA(알킬알콜의 혼합물) 3 중량부 및, 2-이소프로필티오크산톤 0.2 중량부의 비율로 혼합된 혼합물이었다.
캐리어 공급 장치와, 폴리에스테르 웨브, 코팅 공급 장치 및, 코팅 다이는 실시예 1에 사용된 것과 동일하였다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 포함되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 200 mmHg 절대 압력으로 작동되는 진공 배기 용기에 16 ℃의 온도로 공급되었으며, 이후에 코팅 다이로 펌프되었다. 캐리어 유체 점도는 1.1 cp로 산정되었다.
코팅 유체의 점성도는 276 cp였다. 코팅 유체의 표면 장력은 23 dyne/cm였고, 밀도는 1.01 gm/㎤였다. 이 모든 성질들은 23 ℃에서 측정되었다.
모든 코팅은 25 m/s의 선속도로 제조된 후에, 동일한 속도로 cm당 60 와트로 작동하는 단일 매체 수은 램프 아래로 통과하여 경화된 비접착 릴리스 코팅을 형성하게 된다. 코팅 유체의 펌핑율을 변화시킴으로써 다양한 코팅 무게로 도포되며, 그 결과는 표3에 제시되었다. 코팅의 릴리스 값은 아크릴 감압성 접착제, 즉 미국 특허 등록 24,906호에 기술된 95.5 : 4.5 이소옥틸 아크릴레이트-아크릴 산 코폴리머를 도포하여 측정되었다. 코팅된 후에, 접착제는 5 분간 70 ℃로 오븐 내에서 건조되어지며, 50 미크론 두께의 폴리에스테르 필름이 접착성 층에 적층되었다. 상기 박막은 72 시간 동안 70 ℃로 오븐에서 가열되었다. 이와 같이 가열된 박막은 2.5 ×2.5 cm 스트립으로 절단되어 양면 테이프를 사용하여 기판이 아래로 가게 유리판에 부착되었다. 릴리스 값은 폴리에스테르 필름에 부착된 감압성 접착제가 구비된 폴리에스테르 필름을 180 ° 각도로 그리고 230 cm/min의 견인 속도로 릴리스 코팅을 기판으로부터 당겨내는데 필요한 그램 힘이다.
Figure pct00003
<실시예 8>
UV 경화 에폭시 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여, UV 중합가능 에폭시 수지 유체의 박막 코팅이 폴리에스테르 웨브 상에 도포되었다. 여기서 코팅 유체는 뉴욕의 유니온 카바이드 코포레이션에 의해 모두 공급되는 실웨트티엠 7500 표면활성제의 추가 1 중량부와 UV I 6971 광기폭제(photoinitiator) 추가 3 중량부가 추가된 50 % ERL4221과 50 % UVR 6379의 무용매 수지 혼합물이었다.
폴리에스테르 웨브와, 코팅 유체 공급 장치 및, 캐리어 공급 장치는 실시예 1에 사용된 것과 동일하였다. 사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이다. 물은 200 mmHg로 작동되는 진공 배기 용기에 8℃로 공급된 후에, 코팅 다이로 펌프되었다. 캐리어 유체의 점성도는 1.3 cp로 산정되었다.
코팅 유체의 점성도는 352 cp였다. 코팅 유체의 표면 장력은 27 dyne/cm였으며, 밀도는 1.11 gm/㎤였다. 이 모든 성질들은 23 ℃에서 측정되었다. 상기 물질을 코팅할 때 코팅 유체와 웨브면 사이에 공기가 갇히는 경향이 관찰되었다. 이는 코팅 중에, 높은 전위를 가함으로써 제거될 수 있다.
본 실시예에 있어서, 다이 커튼 높이가 5 mm이고, 다이면 각도는 75 °이며, 충돌각이 45 °가 되도록 롤(58)의 상부 위치에 재정위되었다. 공기 노즐 압력은 140 kPa였으며, 노즐 슬롯 갭은 0.25 mm였다. 코팅 유체 슬롯 폭은 23 cm였고, 캐리어 유체 슬롯 폭은 25 cm였다. 코팅 유체와 캐리어 물의 분배 슬롯은 각각 150과 760 미크론이었다.
표4는 샘플 제조에 사용된 캐리어와 코팅 유체 유량과, 정전기 전위 및, 웨브 속도를 보여준다. 계산된 코팅 두께도 제시되었다. 코팅 장치와 직렬로 장착된 단일 매체 압력 수은 램프 하에서 코팅이 경화되었다. 눈에 의한 검사에 의하면 코팅은 균일하고, 완전히 경화되었으며, 흠이 없다.
Figure pct00004
<실시예 9>
혼화성 라텍스 실리콘 릴리스제로 조제된 릴리스 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여, 몰과 혼합 가능한 라텍스 실리콘 릴리스제의 박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다. 코팅 유체는 라텍스 SM2145 10에 라텍스 SM2146c 1의 비율로 구성된 미국 뉴욕주 워터포드 소재의 지이 실리콘사로부터 구입한 물에 용해된 라텍스, 열 경화 수지 혼합물이었다. 샘플 a와 b에 있어서, 희석되지 않은 혼합물이 LV#2로 60 rpm에서 브룩필드 점도계에 의해 측정된 284 cp의 점성으로 도포되었다. 한편 샘플 c와 d에 있어서, 혼합물은 라텍스 혼합물 1 대 물 10의 비율로 희석된 후에 농후제인 나트로솔 (Natrosol) 250HR이 첨가되어 LV#3으로 60 rpm에서 브룩필드 점도계에 의해 2300 cp의 점도를 나타낸다. 상기 농후제는 미국 델라웨어주 월밍톤 소재의 허큘리스, 인크.에 의해 제조되었다. 희석되기 전의 혼합 라텍스의 표면 장력과 밀도는 27 dyne/cm이고 0.98 gm/㎤였다. 라텍스 혼합물과 캐리어 물 사이의 게면 장력은 0이고, 라텍스는 캐리어 물과 혼합 가능하였다.
캐리어 공급 장치와, 폴리에스테르 웨브, 코팅 공급 장치 및, 코팅 다이는실시예 1에 사용된 것과 동일한 것이었다. 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 200 mmHg의 절대 압력으로 작동되는 진공 배기 용기로 9 ℃로 공급된 후에, 코팅 다이로 펌프되었다. 캐리어 유체의 점성도는 1.3 cp로 산정되었다. 캐리어 물 공급 장치는 실시예 1에 기술된 바와 같은 것이다.
본 실시예에 있어서, 커튼 높이가 10 mm이고, 다이면 각도가 75 ° 이며, 충돌 각도가 대략 45 °가 되도록 다이는 롤(58)의 상부에 위치되었다. 공기 노즐 슬롯 갭은 0.25 mm였다. 표5는 계산된 실리콘 두께와, 웨브 속도 및, 샘플을 조제하는데 사용된 공기 노즐 압력뿐 아니라 릴리스 결과를 보여주고 있다. 코팅된 샘플들은 120 ℃로 10 분간 배치(batch) 오븐에서 건조되고 경화되었다. 눈으로 검사한 코팅은 균일하고, 완전히 경화되었으며, 흠이 없는 것이었다.
상기한 코팅의 릴리스는 스카치(상표명) 테이프를 사용하여 측정되었다. 2.54 cm 폭의 테이프는 경화된 코팅 상에 적층되어 2 kg 무게의 롤러로 눌려졌다. 릴리스는 180 ° 각도로 228.6 cm/min의 속도로 실리콘 코팅된 기판으로부터 테이프를 다시 벗겨냄으로써 측정되었다. 테이프를 벗겨내는데 필요한 힘은 평균 5 초이며, 인치 폭당 그램의 단위를 갖는다. 기판 폴리에스테르를 조절하면 661 gm/2.54 cm의 릴리스 값을 나타낸다.
Figure pct00005
<실시예 10>
혼화성 라텍스 접착제 코팅
본 실시예에 있어서, 우선 보다 큰 주사 펌프가 사용되고 두 번째로는 캐리어 유체가 60 리터 탱크로부터 계속적으로 재순환되어진 것을 제외하고는 실시예 1에 사용된 장치가 동일하게 사용되었다. 도1의 진공 배기 탱크(36)는 수용기(50)로부터 유체가 중력에 의해 그 속으로 배출됨으로써 캐리어를 재순환하도록 물리적으로 위치된 보유 탱크로 교체되었다.
물과 혼화가능한, 45 % 고체의, 라텍스(Latex) 접착제의 박막 코팅이 폴리 에스테르 웨브에 도포되었다. 상기 라텍스는 미국 사우스 캐롤라이나주 체스터 소재의 시쿠아 케미컬스, 인크.로부터 수득 가능한 시쿠아본드(상표명) DW-1이었다. 이것의 점성도는 21.7 ℃에서 스핀들 #LV2로 0.3 rpm에서 브룩필드 점도계에 의해 28,600 cp로 측정되었다. 코팅 유체의 표면 장력은 39.4 dyne/cm였으며, 밀도는 1.0 gm/㎤였다. 이 모든 성질들은 21 ℃에서 측정되었다.
사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 탱크(36)로 공급되었으며 사용하기 전에 21 ℃로 데워졌다. 코팅 중에, 폴리에틸렌 필름의 리본이 웨브의 상부상의 각 웨브 선단에 위치되었다. 이는 웨브의 선단으로부터 바깥쪽으로 코팅 다이의 선단 쪽으로 2.2 cm 연장되었다. 이것들은 접착제가 웨브의 각 선단에 도포되지 않은 자투리를 남김으로써 코팅 스테이션 롤(58)을 적시는 것을 방지하기 위한 것이다. 2개의 선단 지역으로부터의 캐리어 유체와 코팅 유체 모두는 수용기(50)내로 보내진다. 여기서 기체 제트(52)에 의해 웨브로부터 송풍되어 배출된 캐리어와 혼합된다. 이에 대한 한가지 결과는 캐리어 유체가 라텍스 코팅 유체로 오염된다는 것이다. 캐리어 유체 유량은 1000 ㎖/min 이었으며, 점도는 1.06 내지 1,40 cp로 측정되었다. 공기 노즐 압력은 20 kPa였다. 캐리어 유체와 코팅 유체 슬롯의 폭은 25.8과 252. cm이고, 0.49 및 0.25 mm의 갭을 구비한다.
표6은 라텍스 질량 유량과 27 cm/sec의 웨브 속도와, 0.45의 라텍스 고체 파편 및, 1 내지 2 ㎖의 범위를 갖는 웨브로의 공기 노즐 갭으로 도포된 코팅 두께를 보여주고 있다. 눈으로 검사해 보았을 때 코팅은 균일하고, 기능적이었으며, 흠이 없었다.
Figure pct00006
<실시예 11>
용제 용액으로 조제된 릴리스 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여, 우레탄 릴리스 코팅의 초박막 코팅을 25 미크론 두께의 양축방향으로 정위된 폴리프로필렌 웨브의 코로나 처리된 측면에 도포하였다.
코팅 유체는 톨루엔 1과, 테트라데칸 1 및, 크시롤(xylol) 2의 비율로 구성된 용매에 첨가된 1.1 % 우레탄 폴리머 용액이었다. 형광 물질이 첨가된 우레탄 릴리스 폴리머는 용제가 이상에서 기술된 바와 같은 것으로 사용된 것을 제외하고는 미국 특허 제4,978,731호(실시예 2)에서와 같이 마련되었다. 코팅 유체의 점성도는 0.7 cp로 산정되었다. 코팅 유체의 표면 장력은 25 dyne/cm이었으며, 밀도는 0.9 gm/㎤이었다. 이 모든 성질들은 24 ℃에서 측정되었다. 실시예 1의 주사 펌프의 펌핑율을 유지하여 14 cm 폭의 슬롯으로부터 5 ㎖/min의 속도 코팅 유체를 배출하도록 하면서 웨브 속도를 변화시켜 다양한 코팅 무게가 도포되어진다. 캐리어 물의 유량은 2800 ㎖/min이었으며, 커튼 높이는 3 내지 16 mm였다.
사용된 캐리어 유체는 임의의 표면 장력 변경 첨가제가 함유되지 않은 상수도 수돗물이었다. 물은 200 mmHg의 절대 압력에서 작동하는 진공 배기 용기로 27 ℃로 공급된 후, 코팅 다이로 펌프되어진다. 캐리어 유체 점성도는 1 cp로 산정되었다. 캐리어 물 공급 장치는 실시예 1에 기술된 것과 같은 것이다.
형광도 측정은 완전한 도포와 웨브 속도에 비례하는 건조된 코팅 무게를 나타낸다. 릴리스 값은 표7에 기술되었다. 릴리스 수행력은 미네소타, 세인트 폴의미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링으로부터 구입한 스카치(상표명) 810 매직 테이프의 2.54 cm 폭 스프립을 2 kg 무게의 롤러를 사용하여 건조된 코팅에 적층함으로써 측정되었다. 다음으로 테이프 스트립은 초박막 코팅으로부터 180 ° 로 그리고 3.8 cm/sec의 제거 속도로 벗겨졌다.
Figure pct00007
<실시예 12>
수성이 아닌, 고점도 캐리어 유체를 사용한 코팅
도1에 도시된 슬라이드 커튼 코팅 다이를 사용하여 에폭시-실리콘 수지 용액의 초박막 코팅이 폴리에스테르 웨브에 도포되었다. 코팅 유체는 용매 노난 (nonane)에 용해된 실시예 7에 기술된 에폭시실리콘 유체의 35 % 용액으로 구성되었다. 이것의 점성도는 9 cp였고, 수지 용액의 표면 장력은 34 dyne/cm였다. 캐리어 밀도는 1.14 gm/㎤였다. 캐리어 유체는 22 ℃의 온도로 탱크로부터 공급되었으며, 기어 펌프를 사용하여 코팅 다이로 펌프되었다. 공급율은 2,700 ㎖/min 였다. 폴리에스테르 웨브는 실시예 1에 사용된 것과 동일한 것이었다.
폴리에스테르 웨브와, 코팅 유체 장치 및, 코팅 다이는 실시예 1에 사용된 것과 동일한 것이었다. 코팅 중에, 슬라이드 커튼 코팅 다이는 커튼 높이가 7 mm이면서 실시예 3에서와 같이 코팅 스테이션 롤(57)의 상부에 위치되었다. 충돌각은 대략 45 °이었다. 코팅 유체 슬롯 폭은 24 cm이었고, 유체 슬롯 폭은 25 cm이었다. 코팅 유체와 캐리어 유체의 분배 슬롯 갭은 각각 160과 800 미크론이다. 캐리어 유체는 중력에 의해 동시에 배출되었으며 공기 나이프에 의해 송풍되었다. 공기 나이프 노즐 갭은 250 미크론이었으며 압축된 공기는 200 kPa의 압력으로 공급되었다. 글리콜의 잉여 방울들은 샘플의 표면으로부터 물로 세척되었다.
코팅 유체는 주사 펌프에 의해 구동되는 60 ㎖ 주사로부터 공급되어 유체를 0.5 gm/min의 속도로 공급하게 된다. 웨브 속도는 19 cm/sec의 속도로 일정하게 유지되었다. 샘플에 연속적인 코팅이 관찰되었다. 이와 같은 조건에서의 코팅의 계산된 습윤 두께는 대략 1700 Å이었다. 본 실시예는 비혼화성 코팅 유체와 캐리어 유체 혼합물이 캐리어가 물이 아닌 경우에도 사용될 수 있음을 보여준다. 코팅 유체보다 높은 점성을 갖는 캐리어를 사용할 수 있음을 보여준다.
이상에 기술된 시스템의 여러 변형이 사용될 수 있다. 예를 들어, 캐리어 유체의 유동하는 층은 다이의 슬롯으로부터의 흐름으로 형성될 필요는 없다. 이는 위어(weir) 또는 개방된 목부 상부의 흐름으로부터 형성될 수도 있다. 또한 복합층은 다이 상에서 형성될 필요는 없다. 코팅 유체가 다이 립으로부터 벗어난 후에 코팅 유체가 캐리어 유체 상에 용착될 수도 있다. 또한 다층 캐리어 유체와 다층 코팅 유체가 사용 가능하다. 다층 캐리어 유체는 깨끗한 상부층과 재활용된 하부층을 구비한다.

Claims (18)

  1. 기판(32)을 층으로 코팅하기 위한 방법이며,
    코팅 스테이션을 거쳐 경로를 따라 기판(32)을 이동시키는 기판 이동 단계와,
    적어도 하나의 코팅 유체(34)와, 각 코팅 유체의 조성과 상이한 조성을 갖는 적어도 하나의 캐리어 유체(36)를 포함하는 복합층(48)을 형성하는 복합층 형성 단계와,
    복합층의 캐리어 유체(36) 부분은 연속적이며, 연속적으로 유동하는 복합층의 유체 브리지를 형성하기에 충분한 속도로 복합층(48)을 기판(32) 쪽으로 코팅 폭으로서 유동시키는 복합층 유동 단계와,
    기판(32)을 유동하는 복합층(48)과 접촉시켜 코팅 층(34)을 기판(32)과 캐리어 유체(36) 사이에 삽입하는 기판 접촉 단계와,
    기판 상에 코팅층으로 용착된 코팅 유체(34)를 남겨둔 상태로 상기 캐리어 유체(36)가 이동하는 캐리어 유체 이동 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유동 단계는 코팅 유체만의 연속적인 유동 유체 브리지를 형성할 만큼 충분히 높지는 않지만, 연속적으로 유동하는 복합층의 유체 브리지를 형성하기에 충분한 속도로 복합층(48)을 기판(32) 쪽으로 코팅 폭으로서 유동시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 캐리어 유체(36) 제거 단계는 중력, 원심력, 송풍 및 흡입 중 적어도 하나에 의한 기계적인 닥터링(doctoring)과, 이 닥터링에 이어지는 캐리어의 고형화, 자기 흡인, 흡수성 고체 물질과의 접촉에 의한 흡착, 캐리어 교질화 이후의 닥터링, 코팅 교질화 이후의 닥터링, 코팅 고형화 이후의 닥터링, 캐리어 유체의 흡수 및 캐리어의 기계적 제거 이후의 코팅의 화학적 결합을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 기판 상에 용착된 코팅의 두께가 0.005 내지 50 미크론인 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 이동 단계는 기판(32)을 최고 2,000 m/min의 속도로 코팅 스테이션을 통하여 이동시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 코팅 유체(34)와 혼화되지 않는 캐리어 유체(36)를 선택하는 단계를 더 포함하고, 상기 캐리어 유체는 코팅 유체보다 낮은 점성이면서, 코팅 유체보다 더 큰 표면 장력을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 기판(32)이 전사면(110)인 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 복합층(48) 형성 단계는 코팅 유체(34)와 함께 계면을 형성하고 코팅 유체(34)와 혼화되지 않는 캐리어 유체(36)를 사용하는 단계를 포함하고, 캐리어 유체는 제1 및 제2 코팅 유체-코팅된 기판의 표면을 덮는 연속 막으로서 잔류하지 않도록 하는 습윤성을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 기판(32) 상에 25 내지 10,000 Å 사이의 습윤 두께로 코팅 유체(34)를 용착시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  10. 제1항에 있어서, 복합층(48) 형성 단계는 코팅 유체(34)와 함께 계면을 형성하고 코팅 유체(34)와 혼화되지 않는 캐리어 유체(36)를 사용하는 단계를 포함하고, 캐리어 유체는 제1 및 제2 코팅 유체-코팅된 기판의 표면을 덮는 연속 막으로 잔류하도록 하는 습윤성을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 복합층(48) 형성 단계는 계면을 형성하는 코팅 유체와 혼화되는 캐리어 유체(36)를 사용하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 기판 상에 1 내지 50 미크론의 습윤 두께로 코팅 유체를 용착시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 복합층(48) 형성 단계는 기판이 코팅 스테이션 내에 있을 때 용착 단계 및 닥터링(doctoring) 단계 후에도 캐리어 유체(36)가 코팅 유체-도포된 기판의 표면을 덮는 연속 막으로 잔류하지 않도록 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 캐리어 유체(36) 제거 단계는 코팅 유체(34)의 층을 기판 상에 용착된 채로 남겨두면서 캐리어 유체를 건조시키지 않고 캐리어 유체의 적어도 10 %를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 캐리어 유체(36) 제거 단계는 기체 나이프를 사용하여 송풍시키지 않으면서 캐리어 유체를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 캐리어 유체(36) 제거 단계는 캐리어 유체의 고체화 또는 교질화 후에 그리고 코팅 유체를 교질화, 고체화 또는 화학적으로 반응시킨 후에 캐리어 유체를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 방법.
  17. 초박막 층으로 기판을 코팅하기 위한 장치이며,
    캐리어 유체(36)를 배출하는 다이(10, 60, 80, 90)와,
    상호 대면 접촉하는 다수개의 유체 유동층을 생성하여 복합층(48)을 형성하도록 각 코팅 유체의 조성과는 상이한 조성을 갖는 캐리어 유체(36) 상에 적어도 하나의 코팅 유체(34)를 용착시키는 수단과,
    복합층이 기판 표면 쪽으로 연속적으로 유동하는 유체 브리지를 형성하고 기판 상에 코팅층을 용착시키도록 다이로부터 이격된 거리로 기판을 이동시키는 수단과,
    코팅 유체는 기판 상에 코팅층으로 남겨 두고 캐리어 유체를 제거하는 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 장치.
  18. 제17항에 있어서, 상기 다이(10, 60, 80, 90)는 면(40), 이 면과 통하는 슬롯(44) 및 립(46)을 구비하고, 캐리어 유체(36)가 슬롯으로부터 상기 면상으로 배출되어 면을 따라 립쪽으로 유동하고, 상기 용착 수단은 캐리어 유체가 면을 따라 유동하는 동안에 코팅 유체(34)를 캐리어 유체 상에 용착시키며, 복합층은 다이면을 따라 다이 립쪽으로 이송되는 것을 특징으로 하는 코팅 장치.
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