JPH10513112A - 薄膜液状コーティングを適用するための方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 超薄膜層で基材をコーティングするためのシステムは、基材を移動させてコーティング部を通過させるステップと、コーティング液３４とキャリア液３６とを含む複合層４８を形成するステップとを含む。複合層は、基材表面にわたる複合層の連続的に流動する液状ブリッジを形成し、基材を流動複合層と接触させて、基材とキャリア液との間にコーティング層を挟むのに十分な大きさの流量で流れる。キャリア液は、コーティング層として基材上に付着したコーティング液を残したまま、取り除かれる。

Description

【発明の詳細な説明】 薄膜液状コーティングを適用するための方法および装置技術分野 本発明はコーティングに関する。本発明は、特に薄膜コーティングおよび超薄 膜コーティングの準備と適用に関する。背景技術 コーティングは、基材、通常はウエッブなどの固体表面に接触する気体を、液 体の層に置き換えるプロセスである。時々、コーティングの複数の層が互いの上 面に適用される。コーティングの堆積後に、金属コイル処理における金属への潤 滑油の塗布、または基材表面を活性化、または化学的に変換するための化学反応 体の塗布などに利用する液体を残すことができる。代わりになるべきものとして 、コーティングは、揮発性液体を含有していれば、乾燥させて、ペイントなどの 固体皮膜を後に残す、または感圧接着剤が接着しない剥離コーティングなどの機 能コーティングに硬化させる、またはその他の方法で凝固化させることもできる 。 コーティングを利用する方法は、コーヘン（Ｃｏｈｅｎ），Ｅ．Ｄ．およびグッ トフ（Ｇｕｔｏｆｆ）、Ｅ．Ｂ．氏等によるモダン・コーティング アンド ド ライング テクノロジー（Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎ ｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、４章、ＶＣＨ出版社、ニューヨーク、１９９２年 と、サタス（Ｓａｔａｓ）．Ｄ氏のウエッブ・プロセッシング アンド コンバ ーティング テクノロジー アンド エクイップメント（Ｗｅｂ Ｐｒｏｃｅｓ ｓｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｅ ｑｕｉｐｍｅｎｔ）、Ｖａｎ Ｖｏｒｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂ ｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，ニューヨーク、１９８４年とで議論されている。５ミ クロン厚未満の超薄層を塗布することが、多様な状況で要望され、必要となる。 水面伸張技術以外の連続液状コーティング（ロール、カーテン、スロット、エ アーナイフ、スライド、それにグラビアコーティングなど）を適用するための、 周知コーティング方法に関して、どれも約０．１ミクロン以下の未乾燥コーティ ング厚さを適用できるものはない。これらの方法でより薄い最終乾燥厚さを達成 するために、コーティングは、蒸発によって除去できる溶媒で希釈して、約０． １ミクロン以下の所望のコーティングを後に残すようにしなければならない。こ れは、希釈剤のコスト、希釈済みコーティング液を準備するコスト、希釈剤を除 去する（乾燥によってなど）コストなどが追加することによって総コストが増す 。必要な溶剤は、しばしば環境や製造従事者にとって有害であることもある。 分子ずつ、または一滴ずつ超薄コーティングを適用する不連続的な方法は、蒸 気相からの凝縮や、米国特許第４，７４８，０４３号で説明された電気噴霧プロ セスを含む。但し、商業的に関心が持たれているほとんどの液状コーティングは 巧く気化させることができなく、電気噴霧プロセスも、狭い範囲の粘性とコーテ ィング液の電気的特性とによって制限される。 ０．１ミクロンを越える厚さに対しては、多ロール、すなわちトランスファロ ールコータが使用される。典型的な工業的設備は、ドイツはＢｕｌａｃｈのＢａ ｃｈｏｆｅｎ ＆ Ｍｅｉｅｒ ＡＧ社、その他より販売されている５ロールコ ータを含む。このコータ方式は、それ自体に数多くの被駆動ロールを採用してい るので、調達および保守を行うのが高価となる。ロール表面に何かキズがあった 場合、通常、コーティングでのキズを反復させることとなる。さらに、これらの コータは、０．００５から０．１ミクロンまでの範囲の未乾燥コーティングが巧 く塗布できない。 水面伸張技術は最初、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ ｃｉｅｔｙ）「巻５７、１００７、１９３５年」でブロジェット（Ｂｒｏｄｇｅ ｔｔ）氏が記載した単分子皮膜を生成および付着させるラングマ・ブロジェット 法で始まった。この方法は、皮膜形成有機分子の希釈溶剤溶液を流れていない水 面上に流延させることを含む。この溶液は流延して、水／空気界面で薄膜を形成 する。この溶剤は気化して、皮膜形成分子の単一層を後に残す。次に、この皮膜 は、単分子層皮膜が浮かんでいる水面に基材を通過させるこ とによって基材表面上に付着させる。米国特許第４，０９３，７５７号は、連続 基材上への連続単分子付着層の形成を開示する。日本特許出願公開番号第６３− ３２７２６０号は、単分子層厚さよりも大きな皮膜を連続基材上に付着させて、 ０．００５から５ミクロンまでの厚さに超薄膜コーティングを形成するラングマ ・ブロジェット単分子技術の改良を開示する。 この水面伸張技術は基材上に有用なコーティングを塗布することができるが、 コーティング液を水／空気界面に自然に、且つ迅速に流延させなければならない 。多くのコーティング方式に対してこれを達成するために、追加的溶剤、すなわ ち界面活性剤を発見して、添加しなければならない。さらに、最大コーティング 速度は、流延する速度によって限定される。基材をコーティングする速度も、他 の問題によって限定される。１０から５０ｍ／分までの緩やかな速度では、気泡 が皮膜と基材との間に閉じこめられる傾向があると報告されている。水面伸張技 術は、水面に基材を通過させる、または水面に基材を接触させることによって流 れていない水槽からコーティングを取り上げる方法によって決まる。しばしば、 溶剤の蒸発は、固体、または近固体表面皮膜を作るように起こって、基材にコー ティングを直接移動させることができるようにしなければならない。この水槽の 表面は、時間と共に増して、コーティング品質を劣化させる汚濁も発生しやすい 。この水面伸張技術は、混和性コーティング液や、水溶性、すなわち分散性コー ティング成分と共に使用できることは知られていない。発明の開示 本発明の装置と方法は、基材上に超薄膜液状皮膜を塗布する。本発明はコーテ ィング部を通る通路に沿って基材を移動させ、液体の複数の流動層を形成し、層 を互いに接触させて流動させて、複合層を形成することを含む。この複合層は、 コーティング液とキャリア液とを含む。この複合層は、基材表面に対するコーテ ィング幅で複合層の連続的に流動する液状ブリッジを形成するのに十分な大きさ の速度で流動する。この流動複合層は、基材と接触してコーティング層を基材と キャリア液との間に挟む。このキャリア液は、コーティング層として基材上にコ ーティング液を残しながら、少なくとも一部分が機械的に除去される。超薄膜の 範囲を超える未乾燥厚さのコーティングにも、本発明を利用しても良い。 コーティング液およびキャリア液の混和性および非混和性の組み合わせを複合層 に用いても良い。 基材は、２０００ｍ／分までの速度でコーティング部を通過する。形成ステッ プには、スライドコータ、フローコータ、押出コータ、スロットコータ、ナイフ コータ、ジェットコータ、ロールコータ、または他のコータを使用することがで き、これらの多くはコーヘン（Ｃｏｈｅｎ）およびグットフ（Ｇｕｔｏｆｆ）氏 等による前述の参考文献で説明される。このキャリア液は、ドクターナイフ、吸 引、重力による排水、吹き飛ばし、遠心除去、蒸発、電界、または磁界を利用し て、コーティング、またはキャリアの凝固化、またはゲル化後の機械的除去、吸 着、またはこれらの方法のいずれかを組み合わせることによって除去できる。さ らに、この複合層は、基材と接触する前に、ロール、またはベルトなどのトラン スファ表面上に付着させることができる。このキャリア液はトランスファ表面か ら除去できるので、コーティング液のみがトランスファ表面から基材に移される 。図面の簡単な説明 第１図は、本発明によるスライドフローコーテイング装置の概略図である。 第２図は、本発明の他の実施例によるジェットコーティング装置の概略図であ る。 第３図は、周知のスロットダイコーティング装置の概略図である。 第４図は、本発明の他の実施例による簡易フローコーティング装置の概略図で ある。 第５図は、ウエッブへのコーティング液の移動前にキャリア液が除去されるト ランスファロールを用いる本発明の他の実施例の概略図である。 第６図は、ウエッブにキャリア液とコーティング液とを運ぶためにトランスフ ァロールを用いる本発明の他の実施例の概略図である。 第７図は、コーティング液のダイアプリケータと組み合わしたロール式ナイフ 塗布装置を用いる本発明の他の実施例の概略図である。詳細な説明 本発明において、キャリア液およびコーティング液の流動複合層液流が作られ て、ウエッブなどの基材の表面上に付着させる。付着は、液状複合層が、最初に ウエッブ上の空気界面におけるキャリア液で、次にウエッブとキャリア液との間 のコーティング液でウエッブ表面と接触するように、ウエッブがコーティング部 を通って移動するときに起こる。このキャリア液は除去されて、薄膜、または超 薄膜コーティング液状層を残す。 基材は、コーティング部を通って搬送される連続ウエッブ、不連続枚葉紙、不 連続硬性断片、または断片、または部分の配列などのいかなる基材であっても良 い。コーティング液は、０．００５から５ミクロンまでの範囲内の超薄膜となる 平均厚さで塗布できる。さらに、コーティング液は、１００ミクロン以上を含む 超薄膜範囲より大きな厚さで基材に塗布することもできる。 第１図は、１から２０００ｍ／分までの速度でコーティングするための装置を 備えたコーティング部を示す。コーティングダイ１０は、写真スライドフローコ ータとして示され、内部キャビティ１２を備えている。この内部キャビティ１２ は、フィルタ１８および気泡除去装置２０を経て、精密計量ポンプ１６によって タンク１４に接続される。このダイ１０は、サージタンク２７と、フィルタ２８ と、流量計２９とを経て、精密計量ポンプ２６によって密封真空タンク２４に接 続された内部キャビティ２２をも備えている。コーティング部は、ダイ１０の隣 に位置する。連続ウエッブ３２は、コーティング部を通過して、そのウエッブの 横に設置されたダイ１０の先に移動する。 コーティング液３４は、フィルタ１８と気泡除去装置２０とを経て精密計量ポ ンプによってタンク１４からコーティングダイ１０の内部キャビティ１２内に精 密に制御した流量で供給される。キャリア液３６は、サージタンク２７と、フィ ルタ２８と、流量計２９とを経て計量ポンプ２６によってタンク２４からコーテ ィングダイ１０の内部キャビティ２２内に制御した流量で供給される。キャリア 液は、流量制御弁２３と、流量計２５とを経て供給源（図示せず）から連続的に 真空タンク２４に補充される。このタンク２４は、図示されない真空供給源に接 続されている。超薄膜コーティングでは、キャリア液の流量はコーティング液の ものよりもはるかに大きいものとなる。 これらの内部キャビティ１２、２２は、ダイ１０幅方向に、分配スロット４ ２、４４によってダイ面３８、４０にまでコーティング液３４およびキャリア液 ３６を分配する。複合層は、スロットのそれぞれのオリフィスを介して連続的に それぞれの液を計量することによって形成される。このコーティング液３４は、 スロット４４の出口においてキャリア液３６の上面に流れ、キャリア液の上面と 面接触した状態で傾斜ダイ面４０からダイリップ４６へと流れ落ちる。ダイリッ プ４６から、この複合層薄膜は重力の影響下でカーテン４８状となって落下して 、ウエッブ３２と接触する。このウエッブ３２はコーティング部を通過して、ダ イ１０の先に移動されるので、多層カーテン４８がウエッブ３２と接触すると、 そのコーティング液は、ウエッブ表面に近接して、ウエッブとキャリア液との間 に挟まれる。このコーティング液３４はウエッブと接触する。接触点において、 コーティング液およびキャリア液の複合層はウエッブに塗布されている。 この複合層は、ダイリップ４６からウエッブ表面に対するコーティング幅で流 動する連続液状ブリッジを形成するのに十分な大きさの流量で流動する。コーテ ィング液単独での流量は、連続的に流動する液状ブリッジを形成するほどに十分 大きなものである必要はない。このコーティング液が連続的であるかどうかに関 係なく、キャリア液は連続的でなければならない。この液状ブリッジは、コーテ ィング液／空気界面とキャリア液／空気界面との２つの明確な液体／気体界面を 有する。空気以外の気体は、それらがコーティングプロセスを妨げない限り使用 できる。 このキャリア液は、コーティング液と異なる明確な組成物である。キャリア液 は、コーティング液が辿ることができるブリッジをダイとウエッブとの間に形成 し、コーティング液をウエッブに搬送し、コーティング液がウエッブに接触する 前にコーティング液の薄膜層を生成し易くするように働く。これは、キャリア液 がウエッブから除去された後にあるメカニズムによってコーティング液上に残さ れる、コーティング液、または固体材料に拡散する構成成分を包含することがで きる。キャリア液は、水道水、または他の液体であっても良い。コーティング液 およびキャリア液の属性が、キャリア液上を流動するコーティング液を、ウエッ ブに到達する前の所望の位置に連続表面薄膜を形成させる。このキャリア液がコ ーティング液をウエッブに搬送した後と、複合層がウエッブに付着した後と に、このキャリア液が除去される。残留物が塗布されたウエッブの所望の特性を 損なわない限りキャリア液の全てを除去する必要はない。 ウエッブ上の良好なコーティングの均一性を達成するために、ウエッブ速度が 変更される場合には、キャリア液の流量と、カーテン高さ「ｈ］と、ウエッブと の衝突のカーテン角度［ａ］とが選択され、調整される。カーテン高さ「ｈ］は 、キャリア液カーテン４８の通路に沿うダイリップ４６とウエッブ３２との間の 距離である。この通路は垂直である必要はない。表面張力、静電力、粘性牽引力 、または磁力の影響下で、この通路は、特にダイからウエッブまでのギャップが 小さい場合には、曲がっていても、または近水平角度になっていても良い。非常 に低速度の場合には、しばしば、小さなカーテン高さ（１ｃｍ未満）と、ゼロに 近い衝突角度と、最小キャリア流量とを採用して、ダイリップ４６とウエッブ３ ２との間の連続した乱れのないカーテン４８を維持することが必要である。この カーテン４８は、コーティング液がウエッブ速度となるようにウエッブと接触し なければならない、それでコーティング液はウエッブによって捕らえられ、それ と共に運ばれる。キャリア流量が過度に大きな場合には、衝突角度、または衝突 速度は、液状ブリッジがウエッブと接触する際のブリッジの不安定性の原因とも なる。これはコーティングを中断させるか、またはキャリア液内のコーティング 液を飛沫同伴、すなわち乳状化することにもなる。 不用意にコーティング液を除去しないでウエッブ３２からキャリア液の全て、 または一部を除去することは、少なくとも１つ以上の次の物理的および化学的特 性条件に合致すれば可能である。（ａ）キャリア液は、コーティング液よりも実 質的に揮発性であり、コーティングを残して蒸発できる。（ｂ）キャリア液は、 コーティング液よりも実質的に低い粘度を有する。（ｃ）キャリア液はコーティ ング液で被覆されたウエッブを湿らさない。（ｄ）コーティング液は優先的に基 材と反応する、またはそれにより吸収される。（ｅ）コーティング、またはキャ リアのいずれかがコーティング部でゲル化、または凝固化される。（ｆ）キャリ ア液は吸収媒体と接触することによって吸収されるか、または除去される。キャ リア液が（ｇ）コーティング液と混和性でない場合には、しばしばキャリア液を 除去するのがより容易となる。 少なくとも幾分かのキャリア液を除去する数多くの代わりになるべき機械的方 法が可能である。条件（ｂ）、（ｃ）、または（ｄ）に合致する場合、低ウエッ ブ速度で、ほとんどのキャリア液を重力の影響下で容器５０内に排出させると同 時に、コーティング液をウエッブ上に残したまま、ウエッブと共に運び去ること ができる。重力による排出は、条件（ｂ）と、（ｃ）と、（ｇ）とが合致する場 合に低速で特に効果的である。より高速では、第１図に示されるようなエアード クターノズル５４などの気体ドクターノズルが、重力排出を補う。気体５２のジ ェットは、ノズル５４から出て来ることによって、圧力および剪断力が生成され て、キャリア液をウエッブから強制的に分離させる。高速では、キャリア液は、 ウエッブが小径のロール周りで回転して、急速に方向を変える際の遠心力によっ て振り落とすこともできる。 さらに、特にウエッブ上のコーティング液が１０ミクロン厚未満で、条件（ｂ ）に合致する場合には、ブレードなどの機械的ドクターナイフ（図示せず）で、 ウエッブ上のコーティング液の大部分、しばしば全てを残して、キャリア液の大 部分を取り除くことができる。 １実施例においては、コーティング液はキャリア液の少なくとも１００倍も薄 い層として付着される。コーティング層はキャリア層よりも少なくとも１０倍も 高い粘度を有する。コーティング液はキャリア層の半分未満の蒸気圧を有する。 コーティング層は、コーティング部を経て移動する間にウエッブを脱水しないよ うな界面性を有する。キャリア液は、コーティング液湿潤ウエッブを脱水するよ うな界面性を有する。キャリア液とコーティング液との間の界面張力は１ｄｙｎ ｅ／ｃｍよりも大きい。 本発明の他の意外な特徴は、キャリアおよびコーティング液が非混和性で、コ ーティング液の粘度がキャリア液のものよりも高い場合には、キャリア液の流れ は乱流となっても良い。以前に、ウエッブに多液状層を同時に混合されないよう に適用するために、両方の層は、それぞれのスロット４２、４４内で層流に保た れて、ダイ面４０を落流しなければならないことが常に教示されてきた。斜面の この落流は、レイノルズ数が１０００よりも大きければ乱流となり、この数値が １０００未満であれば層流となる。ニュートン非剪断希釈流体の傾斜での落流 の場合、レイノルズ数はＲｅ＝４Ｇ／ｍで与えられる、ここでＧは質量流量毎傾 斜の単位幅で、ｍは流体の粘度である。スロット内での流れの場合、レイノルズ 数は、層流を維持するために１４００以下に保持すべきである。スロット４２、 ４４の場合、レイノルズ数は等式Ｒｅ＝Ｇ／ｍにより規定される。他の意外な特 徴は、薄膜コーティングを混和性のコーティングおよびキャリア液から得ても良 いことである。この場合、少なくとも幾分かのキャリア液を機械的に除去するこ とが、排出することによってか、または気体ドクターノズル５４を用いて吹き飛 ばすことによって行われる。 コーティング液３４は、計量ポンプ１６によって制御した容積流量に計量され て、ダイ１０に送られる。ウエッブ上の未乾燥コーティングの平均厚さは、単位 時間に送られたコーティング液の容積を、塗布されるウエッブの表面積で割った 値にほぼ等しくなる。連続ウエッブをコーティングする場合、この面積はウエッ ブの塗布幅にウエッブ速度を掛けた値に等しくなる。これにより、適用するコー ティング付着速度を容易に調整できるようになる。これは、コーティングポンプ 供給流量を変えることにより比例的に、またはウエッブ速度を変えることによっ て反比例的に変更することができる。ウエッブ速度が経時的に変化する場合、付 着されるコーティングは、ウエッブ速度に比例してコーティング流量を変えるこ とによって一定に保つことができる。 第２図は、異なる速度で、望ましくは２００ｍ／分以上の速度で行うコーティ ングに有用な代わりになるべきコーティングダイを示す。このダイ６０は多層ジ ェットコータである。このダイ６０はダイスロット６４から液体の自由流動ジェ ット６２を噴出する。このダイスロット６４はキャビティ６６からキャリア液３ ６を収容する。コーティング液３４はキャビティ６８およびスロット７０から流 出して、スロット６４から噴出するキャリア液３６のジェット上に載るまで傾斜 ダイ面７２に沿って摺動する。２層の複合ジェット６２は、スロット６４の出口 で形成される。 ジェットコータは、液体の自由流動ジェット６２を形成するのに十分な大きさ の速度でダイスロット６４から噴出するジェット６２を作る。対照的に、フロー コータは、重力を利用して、カーテン４８をコーティングダイリップ４６から離 れさせるようにする。ジェットコータでは、ジェットの液状キャリアブリッジ６ ２は水平でも、垂直上方にでも作ることができる。ジェットコータは、単一層を 適用するために、さらに一般的には、ニューヨークのＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏ ｎ Ｃｏｍｐａｎｙ社、ニューヨーク発行の「ブラック クラウソン コンバー チング マシーナリ アンド システムズ（Ｂｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏ ｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ａｎｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ）」パンフレ ット＃２３−ＣＭ、ｐ４に示されるようにロールギャップ、またはナイフコータ のナイフによって計量する前にウエッブに大量のコーティングを適用するために 、コーティング産業で利用されてきた。ジェットコータは、液体の同時多層を適 用して、ウエッブ上に液体の多層を生成するために使用されてこなかった。 タイトル名「マルチプル レイヤ コーティング メソッド（Ｍｕｌｔｉｐｌ ｅ Ｌａｙｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ）」の同時係属米国特許出願第 ０８／３８２，９６３号に記載されたジェットコータは、次のような点でスロッ ト、または押出コータとは異なる。最初に、ジェットコータでは、コータリップ とウエッブとの間のギャップが、通常はウエッブに適用される液状層の厚さの１ ０倍を越える。第２の差は、第２図のダイ６０を第３図のダイ８０と比較するこ とによって示される。第３図は、ウエッブに近接していない場合、液がスロット ダイからどのように流れ出るかを示す。このスロットダイ８０は、スロット、ま たは押出コーティングに使用することができる内部構造およびリップ構造を備え ている。このスロットダイ８０は、通常はダイスロット８２が水平となるように 位置決めされる。故に、ダイスロット８２から流出するコーティング液８６は、 ウエッブがダイから離れている場合には示されるようにダイリップ８４から垂直 に落流することとなる。時々、この液体は、ダイ本体から離れる前に面８５を伝 って流れ落ちることとなる。ジェットコータでは、この液体は、ダイスロットを 出た直後に表裏自由表面を有する液状シートを形成するのに十分な大きさの速度 でダイリップから噴出する。ジェットコーティング方法の顕著な特徴は、液状ジ ェットシート厚の厚さに対してダイからあまり大きくない距離でウエッブに液を 適用することができることである。重要なことは、その流れ が、他の力（重力、磁力、静電力など）を頼らずにダイリップから離れて、その リップから水平に適度な距離を移動する自由シートを形成するほど十分な大きさ であることである。 ジェットコータを用いて超薄膜コーティングを適用するために、コーティング 液は計量されてダイ６０に送られて、スロット７０からダイ面７２に、さらにス ロット６４から噴出するキャリア液３６上に流れ落ちて、複合層自由ジェット６ ２を形成する。このジェットは、ダイとウエッブとの間に液状ブリッジを形成す る。ジェット６２のウエッブ３２との衝突角度と、キャリア液流量と、ウエッブ 速度とは、コーティング液が最初にウエッブ３２と接触して、コーティング液と ウエッブとの間に無視できない量の空気を混入させることなく、さらにコーティ ング液をキャリア液と混合させることなくウエッブと共に運ばれるように調整さ れる。 超薄膜コーティングが、キャリア液の自由表面上に自然に、且つ迅速に広がる コーティング液から予備形成される場合には、第４図に示される装置が使用され る。この装置を用いて、流動キャリア液の平面が、キャリア液３６をダイ９０の ダイキャビティ９２に、さらにダイスロット９４を経てダイ面９６上にポンプ供 給することによって作られる。ダイ面９６およびリップ９８は、キャリア液３６ がダイリップ９８に重力の影響下で流れて、ダイリップからウエッブ３２上にブ リッジカーテン４８として落下するように設計される。このコーティング液３４ は、ノズル１００によって一滴ずつ、または連続流としてキャリア液３４表面上 に付着される。キャリア液流量と、キャリア液が移動ウエッブ表面まで架橋する リップまでの移動時間とは、所望の被覆を達成するのに十分なものでなければな らない。 多様な装置が複合層を形成するために使用できる。スライドコーティング装置 、フローコーティング装置、押出コーティング装置、スロットコーティング装置 、ジェットコーティング、またはロールコーティング装置が使用できる。さらに 、複合層は、第５図に示されるように、ウエッブに接触する前に、ロール、また はベルトなどのトランスファ表面上に付着させることができる。キャリア液３６ はトランスファロール７４から除去されて、コーティング液がトランスファ ロール７４からウエッブ３２に移される。これは、トランスファロール７４とで ニップを形成するローラ７６上のウエッブ３２を支持することによって行われる 。幾分かのコーティングが、ロール７６、７４の間のニップでのウエッブへの転 送後にロール７４上に残留させることができる。 このコーティング方法の他の変形が第６図に示される。複合層はダイ１０上で 形成され、液状カーテン４８はダイからトランスファロール１１０まで形成され る。精密ギャップ１１２はトランスファロール１１６と、反対方向に回転するウ エッブ搬送ロール１１４との間で維持される。このギャップ１１２は、第２の液 状カーテンがギャップ内で形成されると同時に、トランスファロール１１０上の 全ての複合層がそのギャップ１１２内を通過できるように調整される。ウエッブ ３２もロール１１４の表面上のギャップ１１２を通って運ばれ、液状カーテンが そのウエッブ表面と接触するので、コーティング液３４はウエッブ表面とキャリ ア液３６との間に挟まれる。複合層がギャップ１１２から出ると、キャリア液の 一部がトランスファロール１１０の表面に残留しても良い。これはドクターナイ フ１１６によってトランスファロール表面から除去されて、容器５０内に排出さ れる。キャリア液３６の残留分はコーティング液未乾燥ウエッブ表面上に留まり 、エアードクターノズル５４の働きによって除去されて、重力によって容器５０ 内に排出される。 第６図の装置の他の変形が第７図に示される。キャリア液３６の計量済み層は 、ダイ１２４のリップ１２２とトランスファロール１２６の表面との間の精密オ リフィス１２０において作られる。トランスファロール１２６は、液槽１２８に 貯められたキャリア液３６内を通って回転し、ギャップ１２０に過剰な量のキャ リア液をもたらす。コーティング液３４はダイキャビティ１２にポンプ供給され て、スロットからオリフィスを経てダイ面３８上に出る。このコーティング液３ ４はリップ１２２を落流して、キャリア液がギャップ１２０を出るとそのキャリ ア液上に流れて、トランスファロール１２６上に流動複合層１３０を形成する。 精密ギャップ１３２はトランスファロール１２６と、反対方向に回転するウエッ ブ搬送ロール１３４との間で維持される。このギャップ１３２は、液状カーテン がそのギャップ内で形成されると同時に、トランスファロール１２６上 の全ての複合層１３０がそのギャップ１３２内を通過できるように調整される。 ウエッブ３２もウエッブ搬送ロール１３４の表面上のギャップ１３２を通って運 ばれて、液状カーテンがそのウエッブ表面と接触するので、コーティング液３４ はウエッブ表面とキャリア液３６との間に挟まれる。複合層１３０がギャップ１ ３２から出ると、幾分かのキャリア液がトランスファロール１２６の表面に残留 して、液槽１２８内に戻されても良い。残留キャリア液はコーティング液未乾燥 ウエッブ表面上に留まり、エアードクターノズル５４によって除去されて、重力 によって容器５０内に排出される。 コーティング液は、コーテイング部を通っての搬送中にコーティング液が表面 上に塗布された後にウエッブ表面を脱水しないような界面性と粘性との組み合わ せを備えるべきである。この発明によってコーティング可能なコーティング液の 例は、モノマと、オリゴマと、溶存固体の溶液と、固体／液体分散体と、液体混 合物と、エマルジョンとである。このような液は、剥離コーティングと、低密着 コーティングと、地塗りコーティングと、電磁線、または電界、または磁界に反 応する接着コーティングと、保護コーティングと、光学的に活性なコーティング と、化学的に活性なコーティングとを含む多種多様なウエッブ上機能コーティン グを製造するのに有用である。本発明によって行われるコーティングは、感圧粘 着テープ、写真フィルム、磁気記録テープ、ガス分離膜、反射シートやサイン、 包帯、塗布研磨剤、印刷版やプリントなどの製品を製造する際に有用となると思 われる。 本発明は、表面伸張技術が非混和性コーティング液、または不溶性組成を含有 する液体がほとんど流れていない水面上に自然に、且つ迅速に広がって、コーテ ィングの超薄膜を作らせる表面伸張法と異なる。本発明者は、混和性および非混 和性の両方のコーティング液が、超薄膜、または薄膜液状層として移動キャリア 液の表面上を流れることができることを発見した。これは、塗布できる液状コー ティングの選択範囲を広げる。本発明でも、全複合層は、流動液状ブリッジを形 成して、ウエッブに移送されてから、キャリア液が除去される。 本発明は、５００メートル毎分を越える高コーティング速度を可能にする。周 知の伸張技術は、本発明よりも一桁分遅い、５０メートル毎分未満に限定され る。伸張技術では、コーティング液は、水で満たされた液体タンクの表面から直 接ウエッブ上に付着される。この水は固定容積であり、比較的流れのないたまり である。伸張法を利用することによる水の汚れは、常に危険である。本発明では 、キャリア液の連続した流れによってこの問題を回避し易くしている。伸張技術 でも、固体、または近固体薄膜が水面上で形成されて、基材によってコーティン グを引き上げることができなければならない。 本発明は、次の点で周知のスライドやカーテン法とも異なる。コーティング液 およびキャリア液は一緒に流れて、自由液体／空気表面を有する安定的な流動複 合層を形成する。この層は、液体が混和性でない場合でも複数の明確な層から作 られた目標物への液状ブリッジを形成することによって移動目標物に同時に適用 できる。写真およびグラフィックアートでは同時多層コーティング技術を利用す るが、コーティング部で除去されるキャリア層は用いない。さらに、文献では、 これらの層の配合における液状溶剤が混和性であるべきであることを教示してい る。とりわけ、それらは通常では同じ溶剤、一般に水である。 文献では、非常に低く、望ましくはゼロの層状液体間の界面張力と、近接層の 表面張力とは僅かの差しか有るべきでないことが教示される。本発明では、キャ リアとコーティングとの間の界面張力は可能な限り高くなることが望ましく、表 面張力は差が大きくなるのが望ましく、それでキャリアを除去し易くする。 多層スライド、またはフローコーティングが使用される場合、文献では、全て の層が層状流線型状態で流れて、層状構造を維持し、層の混合を回避することを 教示している。本発明では、液体は、キャリア液が乱流となっても混合されない 状態を維持することができる。 多層スライド、フロー、またはスロットコーティングが使用される場合、文献 では、上面から底面までの隣接液状層の厚さ比は、１００対１よりも大きくなく 、０．１ミクロンよりも薄い単一層はないことを教示している。本発明は１００ ，０００対１までの比と、０．００５ミクロンの厚みの単一層厚さとを使用する 。周知のスライドコーティング法と、フローコーティング法と、スロットコーテ ィング法とは、５ミクロン以下の合計未乾燥厚さを有する単一、または多層コー ティングを塗布することはできない。本発明は０．００５から１００ミクロ ンまでの単一層コーティングを製作することができる。 周知多層スライドおよびフローコーティング法が実行される場合、複合層は、 作られてから、ウエッブ上に付着されて、凝固化、ゲル化、または乾燥プロセス へと続く。複合物の全ての層は、コーティング部から出てきたときにはウエッブ 上に共に留まり、何も除去されない。本発明においては、複合物のキャリア液は 、ウエッブへの複合物の付着後とコーティング部を去る前とに何らかの機械的手 段によって除去される。 本発明は次の例によってさらに説明される。例１ 非混和性液体の超薄膜コーティング 第１図に示されるスライドフローコーティングダイを用いて、合成油の超薄膜 コーティングがポリエステルウエッブに適用された。コーティング液はニューヨ ーク州、ニューヨークのＭｏｂｉｌ Ｏｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＭ ｏｂｉｌ^TM、５Ｗ−３０モータオイルであった。その測定粘度は、２５℃の供給 温度で１０２ｃｐであった。ポリエステルウエッブは、ミネソタ州、セントポー ルのＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ社から購入された１５．２ｃｍ（６インチ）幅、３５．６ミク ロン（１．４ミル）のＳｃｏｔｃｈｐａｒ^TMポリエステルフィルムであった。使 用されたキャリア液は、何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの水 道水であった。その水は、１１５ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に 、１８．３℃の温度で供給された。 キャリア水流量は、２つの同一のロトメータで真空脱気容器への入出の両方で 測定された。これらは、ペンシルベニア州、ハットフィールドのＢｒｏｏｋｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から購入された型式１３０Ｅ Ｊ２７ＣＪＡＡ、０．２から２．５９ｇｐｍまでの計器であった。真空脱気容器 からの流量は、オハイオ州、スプリングフィールドのＲｏｂｂｉｎｓ ＆ Ｍｅ ｙｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のプログレッシブキャビティポンプ型式２ Ｌ３ＳＳＱ−ＡＡＡ，Ｍｏｙｎｏ^TMポンプによってポンプ供給された。このポン プを介して真空シールを得るために、このポンプは正常運転とは逆に回転された 。つまり、そのロータは標準方向と反対に回転されて、水が、真空容器から 正常Ｍｏｙｎｏ^TM吐出ポートとポンプとを通って、吸水開口部から出るようにポ ンプ供給された。ポンプから、水は、１リットルシールサージタンクと、細目フ ィルタと、吐出ロトメータとを通って、コーティングダイに流入した。吸入流量 は、吸入ロトメータ入り口にある流量絞り弁によって手動で調整された。真空容 器の水吐出流量は、Ｍｏｙｎｏ^TMポンプの回転速度によって制御され、吐出ロト メータによって監視された。動作時、吸入流量は、指示された吐出流量と一致す るように絞り弁を使用して手動で調整された。使用されたフィルタは使い捨てフ ィルタカプセルであった。これはミネソタ州、セントポールのＰｏｒｏｕｓ Ｍ ｅｄｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から購入され、部品番号ＤＦＣ１０２２Ｙ ０５０Ｙ、５ミクロン用であった。脱気容器の真空は、イリノイ州、ダウナース グルーブのＮａｓｈ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｏｎ社から入 手したウォターリング真空ポンプ、型式ＭＨＣ−２５によって供給された。キャ リア液流量は２９１０ｍｌ／分であった。 コーティング液は、注入ポンプによって０．２ｍｌ／分の流量で駆動される６ ０ｍｌ注入器から供給された。このポンプは、マサチューセッツ州、サウスナチ ックのＨａｒｖａｒｄ Ａｐｐａｒａｔｕｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社によっ て販売されているハーバード（Ｈａｒｖａｒｄ）モデル４４、プログラム可能注 入ポンプ番号５５−１１４４Ｔであった。 コーティング時、スライドフローコーティングダイはコーティング部ロール５ ８（第１図参照）の上方に位置決めされた。より厳密にいえば、カーテン高さ「 ｈ」が４２ｍｍで、カーテンがロールの頂上部から時計回りに測定して３１０度 の角度位置でロール上のウエッブに衝突するように設置された。この衝突角度「 ａ」は約５０度であった。この角度は、カーテンと、カーテンとウエッブとの接 点においてウエッブ表面に接する線との間で測定される。ダイ面４０は水平方向 から８５度の角度に傾けられた。コーティング液スロット幅は１８．５ｃｍであ るが、キャリア液スロット幅は２１ｃｍであった。コーティング液とキャリア液 との分配スロットギャップは、それぞれ１５２と７６２ミクロンとであった。コ ーティングロール５８の直径は２．５ｃｍであった。 コーティングは４５および７３ｃｍ／秒の速度で適用される。キャリア液は、 同時に重力によって排水されて、エアーナイフによって吹き飛ばされた。エアー ナイフノズルギャップは１５２ミクロンで、ノズル圧力は１４０Ｋｐａであった 。エッジガイドは何も使用されず、接触点における複合カーテンの幅はウエッブ よりも広かった。 コーティング液がこの方法におけるようにウエッブの全域にわたって均一に分 配されると、コーティング厚さは、塗布幅と、ウエッブ速度と、コーティング液 流量毎スロット単位幅とから計算されても良い。４５および７３ｃｍ／秒の指示 速度で、塗布厚さはそれぞれ４００および２５０Åとなるべく計算された。コー ティングの外観検査によれば、コーティングはボイドのない均一なものであった 。例２ 非混和性液体の超薄膜コーティング スライドフローコータダイと、例１に記述されたコーティング液およびキャリ ア液分配システムとを使用して、ポリグリコールをベースにしたコーティング液 の超薄膜コーティングが作られた。コーティングの配合は、次の重量％から成り 、９０％のポリプロピレンと、９％のエポキシ機能シリコーン液と、１％の蛍光 イエローＧ染料とのトルエン飽和溶液であった。 ポリプロピレングリコールは、ミシガン州、ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手でき、通称Ｐ４０００で、平均分子重量は ４０００であった。エポキシ機能シリコーンは、ニューヨーク州、ウォターフォ ードのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ社から通称ＧＥ９３ ００で入手できる。トルエン染料溶液は過剰な量のイエローＧ染料を溶剤を飽和 することによって準備された。飽和溶液は、過剰な染料粒子を混合容器の底に沈 積させた後に液状溶液を傾しゃすることによって収集された。イエローＧ染料は 、カリフォルニア州、ミラダのＫｅｙｓｔｏｎｅ−Ｉｎｇｈａｍ Ｃｏｒｐｏｒ ａｔｉｏｎ社の製品である。このコーティング液は２２℃で３０２ｃｐの粘度で あった。表面張力および密度は、２５ｄｙｎｅ／ｃｍおよび０．９８ｇｍ／ｃｍ³ であった。 この例において、ダイはロール５８の上方の位置に移動された、ここではカー テン高さは２２ｍｍ、ダイ面角度は７５度、衝突角度は４５度であった。コー ティングは最初、２０ｃｍのダイスロットから０．１ｍｌ／分のコーティング液 流量と、１００ｃｍ／秒のウエッブ速度で行われた。ケースＢでは、コーテイン グ液流量は１ｍｌ／分で、ウエッブ速度は１５ｃｍ／秒であった。水のキャリア 液流量は、２６ｃｍのスロット幅から３３００ｍｌ／分であった。エアーノズル 圧力と、ウエッブと、ウエッブ幅と、装置とは例１と同一のものであった。 ケースＡでは、コーティング厚さは、８９Åと計算され、ケースＢでは、その 厚さは５９００Åであった。ケースＡは超薄膜コーティングであり、ケースＢは はるかに厚く、薄膜コーティングと称される。この例は、非常に広範囲の厚さを 塗布することが可能な本発明の方法の能力を示す。塗布サンプル内のイエローＧ 染料からの蛍光量を測定することによってこれらのコーティングの均一性の度合 いを測る努力がなされた。測光分析装置が使用され、４４０ナノメートルの波長 で励起されたときに５００ナノメートルの波長で蛍光の発光を測定した。ウエッ ブの幅および長手方向の無作為に選んだ場所で採取された７ｍｍ径のスポットの 蛍光量が測定された。未塗布ウエッブも測定され、０．０５の標準偏差値で２． ０６相対単位の平均蛍光量を示した。ケースＡでは、平均蛍光量は、０．０３の 標準偏差値で２．４０単位であった。ケースＢでは、平均蛍光量は、１．４１の 標準偏差値で２４．８６単位であった。サンプルは、何のボイドもなく完全に塗 布され、これらの蛍光量の読みは良好な均一性であることを示した。コーティン グ内の染料の蛍光量はコーティング厚さに正比例する。ケースＡからケースＢへ のベースの補正蛍光量における測定変化は、６７のファクターである。これは、 ウエッブ速度とコーティング液流量とに基づく６６についてのケースＡからケー スＢへのコーティング厚さの変化と密接に一致する。例３ キャリア液と混和性の液のコーティング 第１図に示されたスライドフローコーティングダイを使用して、水溶性樹脂溶 液の超薄膜コーティングがポリエステルウエッブに適用された。コーティング液 は、水道水に溶解したＣａｒｂｏｌｐｏｌ^R９４０樹脂の溶液から構成された。 この溶液は、最初約１．１重量％の樹脂を水に溶解し、次に５重量％の水酸化ナ トリウム溶液でｐＨ７まで溶液を中和することによって準備された。これは粘性 ゲルを作り、これにソルベントグリーン７染料の飽和溶液が染料１に対してゲル １００の割合で加えられた。次に、このゲルは、Ｂ型ＬＶＴＤＶ−ＩＩ粘度計を 用いてスピンドルＬＶ＃４の６０ｒｐｍで測定したときに３００ｃｐの粘度が得 られるまで水で希釈された。この希釈溶液に０．２ｇｍのＳｉｌｗｅｔ^R７２０ ０界面活性剤毎１００ｇｍ溶液が加えられた。樹脂溶液の表面張力は２３．５ｄ ｙｎｅ／ｃｍであり、それはコーティング時にキャリア液として使用された水道 水と完全に混和性であった。コーティング液とキャリア液との間の界面張力は、 混和性のためゼロであった。 Ｃａｒｂｏｌｐｏｌ^Rは、オハイオ州、クリーブランドのＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒ ｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手できる。ソルベントグリーン７染料は、カリ フォルニア州、ミラダのＫｅｙｓｔｏｎｅ−Ｉｎｇｈａｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ ｏｎ社から入手できる。ブルックフィールド粘度計は、マサチューセッツ州、ス タウトン（Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ）のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ ｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．社の製品である。Ｓｉｌｗｅｔ^R 界面活性剤は、コネチカット州、ダンベリーのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．社 製である。 ポリエステルウエッブと、キャリア供給装置と、コーティングダイとは例１で 使用されたものと同じであった。使用されたキャリア液は、何の表面張力修正添 加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。その水は、２００ｍｍ水銀絶 対圧力で運転される真空脱気容器に、１３℃の温度で供給されて、コーティング ダイにポンプ供給された。その供給流量は３０００ｍｌ／分であった。キャリア 液粘度は１．２ｃｐと判断された。 コーティング時、スライドフローコーティングダイはコーティング部ロール５ ８（第１図参照）の上方に位置決めされた。より厳密にいえば、カーテン高さ「 ｈ」が３ｍｍで、衝突角度「ａ」は約４５度となるように設置された。ダイ面４ ０は水平方向から８４度の角度に傾けられた。コーティング液スロット幅は１８ ．５ｃｍであるが、キャリア液スロット幅は２１ｃｍであった。コーティング液 とキャリア水との分配スロットギャップは、それぞれ１６０と１１００ミクロン とであった。コーティングロール５８の直径は２．５ｃｍであった。 キャリア液は、同時に重力によって排水されて、エアーナイフによって吹き飛 ばされた。エアーナイフノズルギャップは２５０ミクロンで、ノズル圧力は７０ Ｋｐａであった。 コーティング液は、注入ポンプによって駆動される６００ｍｌ注入器から供給 され、液を１１、２１．５、５０、１００ｇｍ／分の流量で供給した。ウエッブ 速度は２９ｃｍ／秒で一定に保たれた。未乾燥塗布サンプルの蛍光量は、４つの コーティング液ポンプ供給量に対してそれぞれ０．８、１．４、２．４、５．０ 相対蛍光単位と測定された。塗膜量は、蛍光量によって指示されるように、コー ティング液ポンプ供給流量と共に線形的に変化した。この例は再度、コーティン グ量がコーティングポンプ供給流量に直接的に応答することを示す。この例は、 混和性コーティングとキャリア液との組み合わせを巧く使用できることをも証明 する。例４ ジェットコーティング装置での非混和性液体のコーティング 第２図に示されるジェットコーティングダイを使用して、紫外線硬化溶液の薄 膜コーティングがポリエステルウエッブに適用された。 シロップは、イソオクチルアクリレート９０をアクリル酸１０とベンジルジメ チルケタール（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社のＩｒｇａｃｕｒｅ^TM６５１）０．０４ とで混合することによって準備された。この混合物は、窒素ガスで散布されて、 紫外線蛍光ランプに露光することによって約３０００センチポアズの粘度を有す るシロップに部分的に重合化された。追加的ベンジルジメチルケタール０．１５ は、シロップに加えられた。紫外線硬化溶液は、６６．９グラムの生成されたシ ロップを２２９グラムのイソオクチルアクリレートと混合することによって準備 された。 これに、溶液２０重量部毎に１重量部の例２に記述されたイエローＧ染料溶液 が加えられた。さらに、１重量部毎溶液２０００重量部の割合でＳｉｌｗｅｔ^R ７２００界面活性剤も加えられた。この配合のためにＢ型ＬＶＴＤＶ−ＩＩ粘度 計の４番スピンドルで６０ｒｐｍにおいて測定されたとき７００ｃｐの粘度が得 られた。 ポリエステルウエッブと、コーティング液供給装置と、キャリア液供給装置と は例１で使用されたものと同じであった。使用されたキャリア液は、何の表面張 力修正添加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。その水は、２００ｍ ｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に、１２℃の温度で供給されて、コー ティングダイにポンプ供給された。その供給流量は４１００ｍｌ／分であった。 キャリア液粘度は１．２ｃｐと判断された。 コーティング時、ジェットコーティングダイは第２図に示されるようにコーテ ィング部ロール５６の上方に位置決めされており、キャリア液スロット６４は水 平方向に向いている。ウエッブは、ダイの先から３．７ｃｍの水平間隔を持って 垂直下方に移動した。キャリア液およびコーティング液の複合ジェットは、重力 によって下方に曲がり、鋭角でウエッブ上に衝突した。何のエッジガイドも使用 されず、複合ジェットはウエッブとの接触点において１０ｃｍの幅に収縮した。 コーティング液スロット幅は１８．５ｃｍであるが、キャリア液スロット幅は２ １ｃｍであった。コーティング液とキャリア水との分配スロットギャップは、そ れぞれ１５０と２８０ミクロンとであった。 キャリア液は、同時に重力によって排水されて、エアーナイフによって吹き飛 ばされた。エアーナイフノズルギャップは２５０ミクロンで、圧縮空気が２１０ Ｋｐａの圧力でキャリア液に供給された。 コーティング液は、２．４および８ｍｌ／分の流量で供給された。ウエッブ速 度は２９ｃｍ／秒で一定に保たれた。ポリマおよびモノマの溶液は、紫外線を適 用することによって重合化されてゲルを形成した。ゲル状塗膜サンプルの蛍光量 は、４つのコーティング液ポンプ供給量に対してそれぞれ０．８、１．４、２． ４、５．０の相対蛍光単位と測定された。塗膜量は、蛍光量によって指示される ように、コーティング液ポンプ供給流量と共に線形的に変化した。計算コーティ ング厚さは、１０，０００と、２１，０００と、４３，０００Åとであった。こ の例は再度、コーティング量がコーティングポンプ供給流量に直接的に応答する ことを示す。この例は、混和性コーティング液とキャリア液との組み合わせをコ ーティング方法と巧く使用して、数万オングストロームのコーティング厚さを達 成できることをも証明する。例５ フルオロポリマから準備された剥離コーティング 第１図に示されたスライドフローコーティングダイを使用して、フルオロポリ マ紫外線重合性の液体の超薄膜コーティングがポリエステルウエッブに適用され た。コーティング液は、米国特許第４，４７２，４８０号（化合物ＩＩ）に記述 されたアクリル機能ペルフルオロポリエーテルから構成された。 ポリエステルウエッブと、キャリア供給装置と、コーティング供給層と、コー ティングダイとは、例１で使用されたものと同じであった。使用されたキャリア 液は、何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。そ の水は、２００ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に、７℃の温度で供 給されて、コーティングダイにポンプ供給された。そのキャリア液粘度は１．４ ｃｐと判断された。 コーティング液の粘度は４０ｃｐであった。コーティング液の表面張力は１９ ｄｙｎｅ／ｃｍで、密度は１．７ｇｍ／ｃｍ³であった。これらの属性の全ては ２３℃で測定された。 この例において、ダイはロール５８の上方の位置に移動された、ここではカー テン高さは６８から８４ｍｍまで変化し、ダイ面角度は７５度、衝突角度は３５ 度から４５度までであった。キャリア液ダイスロット幅は２５ｃｍで、そのギャ ップは０．７６ｍｍであった。コーティング液ダイスロット幅は２５ｃｍで、そ のギャップは０．１６５ｍｍであった。エアーノズル速度と、装置とは例１と同 一であった。表１には、キャリア液およびコーティング液の流量と、ウエッブ速 度と、サンプルを準備するのに使用された紫外線硬化剤投与量とが示される。コ ーティング厚さの推定値や、結果として生じる剥離の測定値も示される。塗布サ ンプルの剥離性能は、市販のシリコーン感圧粘着剤（ミシガン州、ミッドランド のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手できるＤＣ３５ ５）に対して測定された。この粘着剤は、２００ミクロンのウエッブコーティン グ厚さの超薄膜フルオロケミカル層上に直接塗布され、溶剤は室温で一晩乾燥さ せられた。ポリエステル薄膜の５０ミクロンシートは乾燥した粘着層に重ねられ 、次に、室温で７２時間放置された粘着剤と共にこのポリエステルシートは、１ ８０度の剥離角度と、３．８ｃｍ／秒の速度でフルオロケミカルコーティングか ら剥離された。 剥離値が１５００ｇｍ／２．５ｃｍを越える未塗布ウエッブと比較すると、機 能剥離コーティングが得られることが分かる。例６ 熱硬化シリコーンから準備される剥離コーティング 第１図に示されるスライドフローコーティングダイを使用して、熱重合性シリ コーン液の超薄膜コーティングがポリエステルおよびペーパウエッブに適用され た。コーティング液は、米国特許第４，５０４，６４５号（例１、サンプル１） で記述された熱硬化無溶剤シリコーンから構成された。ペーパウエッブは、ウィ スコンシン州、デペア（Ｄｅｐｅｒｅ）のＮｉｃｏｌｌｅｔ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ ｍｐａｎｙ社により供給された６０ポンド自然スーパー仕上げクラフト紙であっ た。 キャリア供給装置と、ポリエステルと、コーティング供給装置と、コーティン グダイとは、例１で使用したものと同じであった。使用されたキャリア液は、２ ００ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に、８℃の温度で供給されて、 コーティングダイにポンプ供給された。そのキャリア液粘度は１．３ｃｐと判断 された。 コーティング液の粘度は２５７ｃｐであった。コーティング液の密度は０．９ ７ｇｍ／ｃｍ³で、表面張力は２０．７ｄｙｎｅ／ｃｍであった。これらの属性 の全ては２３℃で測定された。 この例において、ダイはロール５８の上方の位置に移動され、ダイ面角度は７ ５度で、衝突角度は４５度であった。エアーノズル圧力は１４０Ｋｐａで、ノズ ルスロットギャップは０．２５ｍｍであった。コーティング液スロット幅は２３ ｃｍであるが、キャリア液スロット幅は２５ｃｍであった。コーティング液およ びキャリア水の分配スロットギャップは、それぞれ１５０と７６０ミクロンとで あった。 表２には、コーティング液の流量と、推定コーティング厚さと、準備されたサ ンプルの測定剥離値とが示される。全てのケースにおいて、カーテン高さは３４ ｍｍで、ウエッブ速度は２５ｃｍ／秒で、キャリア液流量は３０００ｍｌ／分で あった。塗布サンプルは、１５０℃で２分間、オーブン内で硬化された。剥離値 は、２ｋｇのローラを用いてシリコーンコーティングに２．５４ｃｍ幅のＳｃｏ ｔｃｈ^TM６１０粘着テープを貼り付けることによって測定された。２４時間後に 、このテープは、１８０度の角度と、３．８ｃｍ／秒の速度でシリコーンコーテ ィングから剥離された。 例７ 紫外線硬化シリコーンから準備された剥離コーティング 第１図に示されるスライドフローコーティングダイを使用して、米国特許第５ ，３３２，７９７号の例３で記述される紫外線重合性エポキシシリコーン液の超 薄膜コーティングがポリエステルウエッブに適用された。このコーティング液は 、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩５３ ８．２、Ａｌｆｏｌ^R１０１２ＨＡ（アルキルアルコールの混合物）３、２-イソ プロピルチオキサントン０．２のエポキシ当量とのエポキシシリコーン９５の混 合物であった。 キャリア供給装置と、ポリエステルウエッブと、コーティング供給装置と、コ ーティングダイとは例１で使用したものと同じであった。使用されたキャリア液 は何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。その水 は、２００ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に、１６℃の温度で供給 されて、コーティングダイにポンプ供給された。そのキャリア液粘度は１．１ｃ ｐと判断された。 コーティング液の粘度は２７６ｃｐであった。コーティング液の表面張力は、 ２３ｄｙｎｅ／ｃｍで、その密度は１．０１ｇｍ／ｃｍ³であった。これらの属 性の全ては２３℃で測定された。コーティングの全ては、２５ｃｍ／秒の工程速 度に準備され、６０ワット毎センチメートルで露光する単一中間圧力水銀ランプ の下を同速度で通り過ぎて、硬化した粘着性のない剥離コーティングを得た。様 々なコーティング量が、コーティング液のポンプ供給量を変更することによって 適用され、表３に示されるような結果を得た。コーティングの剥離値はアクリル 感圧粘着剤、すなわち米国特許第ＲＥ２４，９０６号に記述される９５．５：４ ．５のイソオクチルアクリレート-アクリル酸共重合体を溶剤としてヘプタンを 用いて剥離コーティング上に直接コーティングすることによって測定された。コ ーティング後、その粘着剤はオーブンで７０℃、５分間乾燥され、５０ミクロン 厚のポリエステル薄膜がこの粘着層に貼り合わされた。この薄層はオーブンで７ ０℃、７２時間加熱された。熟成された薄層は２．５ｘ２５ｃｍのストリップに 切り分けられて、基材面を下向きにして両面粘着テープを用いてガラス板に貼り 付けられた。剥離値は、１８０度の角度と２３０ｃｍ／分の引張速度とで、剥離 塗布した基材から、ポリエステル薄膜に接着された感圧粘着剤でポリエステル薄 膜を引き離すのに必要とされるグラムで示される力である。 例８ 紫外線硬化エポキシコーティング 第１図に示されるスライドフローコーティングダイを使用して、紫外線重合性 エポキシ樹脂液の薄膜コーティングがポリエステルウエッブに適用された。コー ティング液は、５０％のＥＲＬ４２２１と５０％のＵＶＲ６３７９の無溶剤樹脂 混合物であり、これに、ニューヨーク州、ニューヨークのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂ ｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより全て供給される追加の１重量％のＳｉｌ ｗｅｔ^TM７５００界面活性剤と３重量％のＵＶＩ６９７１光重合開始剤とが加え られた。 ポリエステルウエッブと、コーティング液供給装置と、キャリア供給装置とは 例１で使用したものと同じであった。使用されたキャリア液は何の表面張力修正 添加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。その水は、２００ｍｍ水銀 絶対圧力で運転される真空脱気容器に、８℃の温度で供給されて、コーティング ダイにポンプ供給された。そのキャリア液粘度は１．３ｃｐと判断された。 コーティング液の粘度は３５２ｃｐであった。コーティング液の表面張力は、 ２７ｄｙｎｅ／ｃｍで、その密度は１．１１ｇｍ／ｃｍ³であった。これらの属 性の全ては２３℃で測定された。この材料をコーテイングするとき、塗布液とウ エッブ表面との間に空気を非常に閉じこめやすいということが観察された。これ は、コーティングロールに高電位を印加することによって解消することができる 。 この例において、ダイはロール５８の上方の位置に移動され、カーテン高さは ５ｍｍで、ダイ面角度は７５度で、衝突角度は４５度であった。エアーノズル圧 力は１４０Ｋｐａで、ノズルスロットギャップは０．２５ｍｍであった。コーテ ィング液スロット幅は２３ｃｍであるが、キャリア液スロット幅は２５ｃｍであ った。コーティング液およびキャリア水の分配スロットギャップは、それぞれ１ ５０と７６０ミクロンとであった。 サンプルを準備するのに使用されたキャリアおよびコーティング液流量と、静 電電位と、ウエッブ速度とが表４に示される。 例９ 混和性ラテックスシリコーン剥離剤から準備された剥離コーティング 第１図に示されるスライドフローコーティングダイを使用して、水混和性ラテ ックスシリコーン剥離剤の薄膜コーティングがポリエステルウエッブに適用され た。コーティング液は、ニューヨーク州、ウォターフォードのＧＥ Ｓｉｌｉｃ ｏｎｅｓ社から入手できるラテックスＳＭ２１４５を１０とラテック スＳＭ２１４６ｃを１の割合から成る水をベースにしたラテックス熱硬化樹脂混 合物であった。サンプルａ、ｂに対しては、未希釈混合物は、ＬＶ＃２スピンド ルで６０ｒｐｍのブルックフィールド粘度計によって測定された粘度２８４で塗 布された。サンプルｃ、ｄに対しては、混合物は、水１０に対してラテックス混 合物１の比率で水で希釈され、次に増粘剤Ｎａｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＲが加えら れて、ＬＶ＃３スピンドルで６０ｒｐｍのブルックフィールド粘度計によって粘 度２３００ｃｐを得た。この増粘剤はデラウェア州、ウィルミントンのＨｅｒｃ ｕｌｅｓ Ｉｎｃ．社製である。希釈前の混合ラテックスの表面張力および密度 は２７ｄｙｎｅ／ｃｍおよび０．９８ｇｍ／ｃｍ³であった。ラテックス混合物 とキャリア水との間の界面張力はゼロで、ラテックスはキャリア水と混和性であ った。 キャリア供給装置と、ポリエステルウエッブと、コーティング供給装置と、コ ーティングダイとは、例１で使用したものと同じであった。使用されたキャリア 液は何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの水道水であった。その 水は、２００ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器に、９℃の温度で供給 されて、コーティングダイにポンプ供給された。そのキャリア液粘度は１．３ｃ ｐと判断された。キャリア水供給装置は例１で記述されたものと同じであった。 この例において、ダイはロール５８の上方に位置し、ここでカーテン高さは１ ０ｍｍで、ダイ面角度は７５度で、衝突角度は約４５度であった。エアーノズル スロットギャップ０．２５ｍｍであった。剥離結果と共にサンプルを準備するの に使用された計算シリコーン厚さと、ウエッブ速度と、エアーノズル圧力とが表 ５に示される。塗膜サンプルは１２０℃、１０分間バッチオーブンで乾燥され、 硬化された。塗膜は、外観検査では均一で、完全に硬化した欠陥のないもののよ うに思われた。 これらのコーティングの剥離は、Ｓｃｏｔｃｈ^TM８１０テープを用いて評価さ れた。２．５４ｃｍ幅のテープを、硬化したコーティングに貼り合わせて、その 上を２ｋｇのローラを転動させた。剥離は、１８０度の角度と、２２８．６ｃｍ ／分の速度でシリコーン塗布基材から逆にテープを引き剥がすことによって測定 された。テープを引き剥がすために必要とされる力は、５秒間隔で引き剥がした 平均をとって、グラム毎インチ幅で表される。ベースポリエステルを制御すれば 、６６１ｇｍ／２．５４ｃｍの剥離値となる。 例１０ 混和性ラテックス接着剤のコーティング この例においては、第１にさらに大きな注入器が使用されたことと、第２にキ ャリア液が６０リットルタンクから連続的に再循環されたこと以外、例１の装置 が使用された。第１図の真空脱気タンク３６は、容器５０からの液を、重力によ って保持タンク内に排出できるように、故にキャリアの再循環を行うことができ るように、物理的に設置されたこの保持タンクと交換された。 水混和性の４５％固体ラテックス接着剤の薄膜コーティングが、ポリエステル ウエッブに適用された。このラテックスは、サウスカロライナ州、チェスターの Ｓｅｑｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社から購入されたＳｅｑｕａｂｏｎ ｄＤＷ−１であった。その粘度は、２１．７℃、０．３ｒｐｍのスピンドル＃Ｌ Ｖ２を用いたブルックフィールド粘度計で２８，６００ｃｐと測定された。コー ティング液の表面張力は３９．４ｄｙｎｅ／ｃｍで、その密度は１．０ｇｍ／ｃ ｍ³であった。これらの属性の全ては２１℃で測定された。 使用されたキャリア液は何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの 水道水であった。水は、タンク３６に供給されて、使用前に２１℃に保温された 。コーティング時、ポリエステル薄膜のリボンが、ウエッブの上面の各ウエッブ 端に配置された。これらは、ウエッブの端部から２．２ｃｍ内側の位置から外 側のコーティングダイの端部まで延在した。これらは接着剤がコーティング部ロ ール５８を湿らせるのを防止する一方、ウエッブの各端部に無塗膜マージンを残 すためであった。２つの端部領域からのキャリアおよびコーティングの両液は、 容器５０内に方向付けられた。そこでこれらの液は、ガスジェット５２によって ウエッブから吹き飛ばされたキャリア液と混ざり合った。これによって起こるこ とは、キャリア液がラテックスコーティング液で汚されてしまうことである。キ ャリア液流量は、１０００ｍｌ／分で、その粘度は１．０６から１．４０ｃｐと 測定された。エアーノズル圧力は２０Ｋｐａであった。キャリアおよびコーティ ング液スロットは、幅がそれぞれ２５．８および２５．２ｃｍで、ギャップがそ れぞれ０．４９および０．２５ｍｍであった。 ２７ｃｍ／秒のウエッブ速度と、０．４５のラテックス固体分と、１から２ｍ ｌの範囲内のウエッブまでのエアーノズルギャップとで得られたラテックス素材 流量およびコーティング厚さは表６に示される。 例１１ 溶剤溶液から準備された剥離コーティング 第１図に示されたスライドフローコーティングダイを使用して、ウレタン剥離 コーティングの超薄膜コーティングが、２５ミクロン厚の二軸延伸ポリプロピレ ンウエッブのコロナ処理した面に適用された。 コーティング液は、トルエン１と、テトラデカン１と、キシロール２とから成 る溶剤内の１．１％の標識ウレタンポリマ溶液であった。蛍光剤標識ウレタン剥 離ポリマは、上述の溶剤混合液が使用されたことを除いて米国特許第４，９７８ ，７３１号（例２）と同じように準備された。コーティング液の粘度は０．７ｃ ｐと評価された。コーティング液の表面張力は２５ｄｙｎｅ／ｃｍで、その密度 は０．９ｇｍ／ｃｍ³であった。これらの属性の全ては２４℃で測定された。様 々なコーティング量が、１４ｃｍ幅のスロットから５ｍｌ／分の流量のコーティ ング液を送り出す例１の注入ポンプのポンプ供給量を維持しながら、ウエッブ速 度を変化させることによって適用された。キャリア水流量は２８００ｍｌ／分で 、カーテン高さは３から１６ｍｍまでの範囲であった。 使用されたキャリア液は何の表面張力修正添加剤も加えない都市上水道からの 水道水であった。その水は、２００ｍｍ水銀絶対圧力で運転される真空脱気容器 に、２７℃の温度で供給されて、コーティングダイにポンプ供給された。そのキ ャリア液粘度は１ｃｐと評価された。キャリア水供給装置は例１で記述されたも のと同じであった。 蛍光量の測定値は完全な被覆であることを示し、乾燥コーティング量はウエッ ブ速度に比例した。剥離値は表７に示される。剥離性能は、ミネソタ州、セント ポールのＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉ ｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ社から購入したＳｃｏｔｃｈ^TM８１０マジックテープの２ ．５４ｃｍ幅ストリップを２ｋｇのローラを用いて乾燥コーティングに貼り合わ せることによって評価された。次に、このテープのストリップは超薄膜コーティ ングから１８０度の角度と３．８ｃｍ／秒の速度とで引き剥がされた。 例１２ 無水性高粘度キャリア液を用いたコーティング 第１図に示されたスライドフローコーティングダイを使用して、エポキシ-シ リコーン樹脂溶液の超薄膜コーティングが、ポリエステルウエッブに適用された 。コーティング液は、溶剤ノナンに溶解した例７に記述されたエポキシシリコー ン液の３５％溶液から構成された。その粘度は９ｃｐで、樹脂溶液の表面張力は ２４ｄｙｎｅ／ｃｍであった。コーティング密度は１．０ｇｍ／ｃｍ³であった 。キャリア液は、ミシガン州、ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ｍｐａｎｙ社から入手できるＤｏｗｔｈｅｒｍ^TMＳＲ−１，エチレングリコール 熱媒液であった。その粘度は１８ｃｐで、表面張力は３４ｄｙｎｅ／ｃｍであっ た。キャリア密度は１．１４ｇｍ／ｃｍ³であった。キャリア液は、２２℃でタ ンクから供給され、ギヤポンプを用いてコーティングダイにポンプ供給された。 その供給流量は２７００ｍｌ／分であった。ポリエステルウエッブは、例１で使 用されたものと同じであった。 ポリエステルウエッブと、コーティング液供給装置と、コーティングダイとは 、例１で使用されたものと同じであった。コーティング時、スライドフローコー ティングダイは、７ｍｍのカーテン高さを使用する例３と同様にコーティング部 ロール７５の上方に位置決めされた。衝突角度は４５度であった。コーティング スロット幅は２４ｃｍであるが、キャリア液スロット幅は２５ｃｍであった。コ ーティング液とキャリア液との分配スロットギャップは、それぞれ１６０と８０ ０ミクロンとであった。キャリア液は同時に重力によって排水されて、エ アーナイフによって吹き飛ばされた。エアーナイフノズルギャップは２５０ミク ロンで、圧縮空気が２００Ｋｐａの圧力でキャリア液に供給された。グリコール の残留液は得られたサンプル表面から水で洗浄された。 コーティング液は、注入ポンプによって駆動された６０ｍｌ注入器から供給さ れて、液を０．５ｇｍ／分の流量で供給した。ウエッブ速度は１９ｃｍ／秒で一 定に保たれた。連続コーティングがサンプルで観察された。これらの条件に対す る計算未乾燥厚さは約１７００Åであった。この例は、非混和性コーティングと キャリア液との組み合わせは、キャリア液が水でない場合には使用しても良いこ とを示す。これは、コーティング液よりも高い粘度のキャリア液を使用すること を示す。 説明されたシステムの数多くの変形が可能である。例えば、キャリア液の流動 層は必ずしもダイのスロットから流れて、形成される必要はない。それは、せき 、または開口槽を越えてくる流れから形成することもできる。複合層も、必ずし もダイで形成する必要はない。コーティング液は、ダイリップを去った後にキャ リア液の上に付着させることもできる。多層キャリア液および多層コーティング 液を使用することも可能である。多層キャリア液は純粋上部層と再使用下部層と を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 レナード，ウィリアム・ケイ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州 セント・ポール、ポスト・オフィス・ボッ クス 33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．層で基材３２をコーティングする方法において、 コーティング部を通過する通路に沿って基材３２を移動させるステップと、 少なくとも１つのコーティング液３４と、各コーティング液のものと異なる配 合の少なくとも１つのキャリア液３６とを含む複合層４８を形成するステップと 、 キャリア液３４部分が連続的である複合層の連続的に流動する液状ブリッジを 基材３２に対するコーティング幅で形成するのに十分な流量で複合層４８を流動 させるステップと、 基材３２を流動複合層４８と接触させて、基材３２とキャリア液３６との間に コーティング層３４を挟むステップと、 コーティング層として基材上に付着したコーティング液３４を残して、キャリ ア液３６を除去するステップと、 から成る、層で基材３２をコーティングする方法。 ２．流動させるステップは、コーティング液だけの連続的に流動する液状ブリッ ジを形成するほどに大きな流量になることはなく、基材３２に対するコーティン グ幅で複合層の連続的に流動する液状ブリッジを形成するのに十分な流量で複合 層４８を流動させるステップを含む請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．キャリア液３６を除去するステップは、機械的ナイフ掻き落としと、重力に よる排出と、遠心力による取り除きと、吹き飛ばしと、吸引と、キャリアを凝固 化させた後のナイフ掻き落としと、磁気吸引と、吸着固体材料と接触させること による吸着と、キャリアをゲル化した後のナイフ掻き落としと、コーティングを ゲル化した後のナイフ掻き落としと、コーティングを凝固化した後のナイフ掻き 落としと、キャリア液の吸収と、コーティングを化学的に結合させた後のキャリ アの機械的除去とのうちの少なくとも１つを含む請求の範囲第１項に記載の方法 。 ４．基材上に付着させたコーティングの厚さは５０ミクロン未満である請求の範 囲第１項に記載の方法。 ５．移動させるステップは、基材３２に２０００ｍ／分までの速度でコーティン グ部を通過させるステップを含む請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．コーティング液３４と混和性でなく、コーティング液よりも低粘度で、コー ティング液よりも大きな表面張力を有するキャリア液３６を選択するステップを さらに含む請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．基材３２はトランスファ表面１１０である請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．複合層４８を形成するステップは、コーティング液３４と非混和性であり、 それとの間に界面を形成するキャリア液３６であって、第１および第２のコーテ ィング液塗布基材の表面を被覆する連続薄膜として留まらないようにする湿潤性 を備えたキャリア液３６を使用するステップを含む請求の範囲第１項に記載の方 法。 ９．２５から１００００オングストロームまでの間の未乾燥厚さにコーティング 液３４を基材３２上に付着させるステップをさらに含む請求の範囲第８項に記載 の方法。 １０．複合層４８を形成するステップは、コーティング液３４と非混和性であり 、それとの間に界面を形成するキャリア液３６であって、第１および第２のコー ティング液塗布基材の表面を被覆する連続薄膜として留まるようにする湿潤性を 備えたキャリア液３６を使用するステップを含む請求の範囲第１項に記載の方法 。 １１．複合層４８を形成するステップは、コーティング液３４と混和性であり、 それとの間に界面を形成するキャリア液３６を使用するステップを含む請求の範 囲第１項に記載の方法。 １２．１００００オングストロームよりも大きな未乾燥厚さでコーティング液を 基材上に付着させるステップをさらに含む請求の範囲第１０、１１のいずれかの 項に記載の方法。 １３．複合層４８を形成するステップは、基材がコーティング部に位置している 間に付着させるステップの後であってナイフで掻き落とすステップの後で、コー ティング液塗布基材の表面を被覆する連続薄膜としてキャリア液３６が残留する のを防止するステップを含む請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４．キャリア液３６を除去するステップは、基材上に付着させたコーティング 液３４の層を残して、キャリア液を乾燥させずにキャリア液の少なくとも１０パ ーセントを除去するステップを含む請求の範囲第１項に記載の方法。 １５．キャリア液３６を除去するステップは、ガスナイフで吹き飛ばさずにキャ リア液を除去するステップを含む請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６．キャリア液３６を除去するステップは、キャリア液の凝固化、またはゲル 化後と、コーティング液のゲル化、凝固化、または化学反応後にキャリア液を除 去するステップを含む請求の範囲第１項に記載の方法。 １７．超薄膜層で基材をコーティングするための装置において、 キャリア液３６を噴出させるためのダイ１０、６０、８０、９０と、 該キャリア液３６上に少なくとも１つのコーティング液を付着させるための手 段であって、該キャリア液は、各コーティング液のものとは異なる配合を有し、 これにより、互いに面接触した状態で液体の複数の流動層を形成して複合層４８ を成す手段と、 ダイから一定の距離をおいた位置に基材を移動し、複合層が基材表面に対する コーティング幅で連続的に流動する液状ブリッジを形成できるようにして、基材 上にコーティング層を付着させる手段と、 コーティング層として基材上に付着したコーティング液を残したまま、キャリ ア液を除去する手段と、 を備えた超薄膜層で基材をコーティングするための装置。 １８．ダイ１０、６０、８０、９０は、面４０と、面と連通するスロット４４と 、リップ４６とを有し、キャリア液３６はスロットから面上に噴出して面沿いに 流れてリップに至り、付着させる手段はキャリア液が面に沿って流れる間にコー ティング液をキャリア液上に付着させ、複合層はダイ面に沿って運ばれてダイリ ップに至るようにした請求の範囲第１７項に記載の装置。