KR100394579B1 - 다중코팅페인팅방법 - Google Patents

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Abstract

전기영동적으로 분산 가능한 수용성 코팅제 (I)의 제 1 코팅층을 전기 전도성 기재상에 전기영동적으로 적용시킨 후에 하소시키고, 추가 코팅층을 적용시키는데, 상기 코팅제 (I)로서는 하소될 경우에 전기 전도성 코팅층을 제조할 수 있는 코팅제를 사용하며, 제 1 코팅층을 하소한 후에, (I)과는 상이한 것으로 전기 절연성을 갖는, 전기영동적으로 분산 가능한 수용성 코팅제 (II)의 제 2 코팅층을 전기영동적으로 증착시키고 하소시킨 후에, 제 3의 코팅층으로서, 착색 및/또는 효과 발생 코팅제 기본 코팅을 적용시키고, 투명 래커 코팅제의 제 4 투과성 코팅층을 적용시킨 후에, 마지막에 적용된 이 두 코팅을 함께 하소시키고나서, 임의로 1 회 이상의 추가 투과성 코팅층을 적용시켜, 이 래커 구조의 전체 건조 층두께가 90∼130 ㎛ 사이가 되고, 투과성 코팅층들 또는 마감칠의 건조 층두께가 40∼80 ㎛가 되도록 하는 것으로 이루어진 다중 코팅 페인팅 방법.

Description

다중 코팅 페인팅 방법{MULTI-COAT PAINTING PROCESS}
최근에 들어서, 모터 자동차의 조립품 라인용의 고품질 래커는 일반적으로 전기영동적으로 적용되는 항부식성 애벌칠 재료와, 그 후에 분사에 의해 적용되는 후속 코팅물로 이루어지고, 충진재 층과 장식의 목적으로 적용되는 후속 층으로 이루어지며, 착색 및/또는 효과 발생 기본 코팅제와, 표면을 차단시키는 보호성 투명 래커 코팅물로 이루어진다.
이러한 모터 자동차 래커들의 전체 두께는 실재적으로, 애벌칠 재료 15∼25 ㎛, 충진층 30∼40 ㎛, 기본 래커 코팅 10∼25 ㎛ 및 투명 래커 코팅 30∼40 ㎛에 의해 제공되는 전체 값이 90∼130 ㎛이다. 특히 좋은 시각적 외관을 갖는, 즉, 탁월한 광택과 코팅 래커 상태의 래커 코팅물을 제조하는 것을 목적으로 하는 경우, 예컨대 부유층인 상류층의 래커-코팅 모터 자동차인 경우에는, 이같은 층의 두께가 좀더 커지게 된다. 다량의 투명 래커 코팅물을 기본 래커 코팅에 적용하는 것은 예컨대, DE-A-42 15 070와 DE-A-38 39 905에 기재되어 있다. 이같은 경우에는, 110 ㎛를 초과하는, 예컨대 170 ㎛까지의 층두께가 제조되기는 하지만, 사용 재료를 절약하고 최종 자동차의 중량을 감소시키는 데 있어서는 바람직하지 못하다.
본 발명의 목적은 다중 래커 코팅물, 특히 모터 자동차 래커를 제공하는 것인데, 모터 자동차 래커 코팅에 대한 전체 층두께용의 표준 적량을 초과하지 않고 그 성질의 전체 수준에서 동시에 발생할 수 있는 단점이 나타나지 않는, 탁월한 광택과 코팅 래커 상태에 관한 요건들을 갖는 것이다.
본 발명은 특히 모터 자동차의 래커 코팅용으로 매우 적절한, 전도성, 특히 금속성 기재용 다층 래커 코팅물의 제조 방법에 관한 것이다.
다층 래커 코팅물을 제조하는 공정에 의한 본 발명의 신규한 방식으로 이러한 목적을 달성할 수 있다는 것을 알게 되었는데, 이 공정에서는 전기영동적으로 증착이 가능한 수용성 코팅제 (I)의 제 1 코팅층을 전기적 전도성 기재상에 적용한 후에 하소시키고, 그 후에 추가 코팅층을 적용시키는데, 코팅제 (I)로서는 하소된 상태에서 전기 전도성 코팅층을 제공할 수 있는 코팅제를 사용하는 공정에 의해 적용시키고, 이 제 1 코팅층을 하소시킨 후에, 전기영동적으로 증착이 가능한 수용성 코팅제 (II)의 전기 절연성 제 2코팅층을 전기영동적으로 증착시킨 후에, 제 3의 코팅층으로서, 착색 및/또는 추가 효과 제공 코팅제의 기본 래커 코팅을 적용하고, 투명 래커 코팅제의 제 4 투과성 코팅층을 적용하고, 최종적으로 적용된 두 가지 코팅을 함께 하소시키고, 추가적인 투과성 코팅층 한 가지 이상을 임의로 적용시켜 래커 구조의 전체 건조층가 두께 90∼130 ㎛ 바람직하게는 110 ㎛ 미만이 되고, 투광성 코팅층의 건조층 두께나 투과성 코팅층의 전체 층두께가 40∼80 ㎛, 바람직하게는 50∼60 ㎛가 된다. 다량의 투명 래커 코팅을 적용하는 경우, 이러한 코팅은 동종 또는 이종의 투명 래커 코팅제에 의해 제공될 수도 있다.
본 발명에 의한 공정에 있어서, 전기영동적으로 증착이 가능한 것이긴 하지만 다른 종류의 코팅제 (I)와 (II)로서, 그 자체로 기지된 양극 또는 음극적으로 증착이 가능한 전해-딥코팅(ETL: electro-dipcoats)을 제 1 및 제 2의 코팅층을 제조하는 데 사용할 수 있는데, 이 전기영동적으로 증착이 가능한 코팅제 (I)는 하소된 상태에서 (I)과는 상이한 전기영동적으로 증착이 가능한 코팅제 (II)의 추가 코팅층을 전기영동적으로 증착시키기 위해, 제 1 코팅층에 알맞게 저하된 특정 저항성을 부여하는 성분들을 함유하는 것이 필수적이다.
코팅제 (I)과 (II)는 고체 함량이 예컨대 10∼20 중량%인 수용성 코팅제이다. 이같은 고체 함량은 통상의 결합제, 이온성 치환기 및/또는 이온성 작용기 및, 경우에 따라 화학적 가교 가능한 작용기로 전환될 수 있는 치환기를 함유한 결합제 및 함유되는 임의의 어떠한 가교제의 적어도 일부, 전기 전도성 성분, 충진물, 안료 및 통상의 래커용 첨가물로 이루어진다.
이온성 작용기 또는 이온성 작용기로 전화될 수 있는 작용기는 음이온성 작용기 또는 음이온성 작용기로 전환될 수 있는 작용기, -COOH. -SO3H 및/또는 -PO3H2와 같은 산성 작용기, 및 염기로 중화된 해당 음이온 작용기가 될 수도 있다. 이들은 또한 양이온성 작용기, 또는 양이온성 작용기로 전환될 수 있는 작용기, 예컨대 염기성 작용기, 바람직하게는 질소 염기성 작용기가 될 수도 있으며, 이러한 작용기들은 사차 형태로 존재하거나 통상의 중화제, 예컨대 포름산 또는 아세트산 등과 같은 유기 모노카르복실산을 사용하여 이온성 작용기로 전환될 수도 있다. 그 예로는 사차 암모늄, 포스포늄 및/또는 설포늄 작용기 등과 같은 아미노기, 암모늄기를 들수 있다.
본 발명에 의한 공정에 있어서, 제 1 및/또는 제 2 코팅층을 제조하기 위해서는, 예컨대 통상의 양극적(anodically) 증착 가능한 전해-딥코팅 결합제 및 음이온성 작용기를 함유한 래커(ATL)을 사용할 수 있다. 이에 관한 예들은 DE-A-28 24 418에 개시되어 있다. 여기에는 예컨대, 평균 분자량(Mw)가 300∼10000 정도이며 산기의 수(acid number)가 35∼300 mg KOH/g인 폴리에스테르, 에폭시 수지 에스테르 (메타)아크릴산 공중합 수지, 말레인산염 오일 또는 폴리부타디엔 오일을 기초로 한 결합제가 포함된다. 이 수지는 산성 작용기 적어도 일부를 중화시킨 후에 수용성 상으로 환원시킬 수 있다. 결합제는 자체-가교성을 갖거나 추가로 가교제를 필요로 할 수도 있다. 따라서, 이 래커는 통상의 가교제, 예컨대 트리아진 수지, 차단된 폴리이소시아네이트나 에스테르 교환 반응이 가능한 작용기를 함유하는 가교제를 함유할 수도 있다.
또한, 본 발명에 의한 공정에서 양이온성 또는 염기성 결합제를 기초로 한 통상의 음극 전해-딥코팅 래커(KTL: cathodic electro-dipcoat lacquers)를 제 1 및/또는 제 2의 코팅층을 제조하는 데 사용할 수도 있다. 이러한 염기성 수지류로는 예컨대, 아민 지수(amine values)가 20∼250 mg KOH/g 정도인 일차, 이차 및/또는 삼차 아미노기를 함유한 수지 등이 있다. 이 염기성 수지의 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 3∼10000이다. 이러한 염기성 수지의 예로는 아미노(메타)아크릴산염수지, 아미노 에폭시 수지, 말단 이중 결합을 갖는 아미노 에폭시 수지, 일차 OH기를 갖는 에폭시 수지, 아미노 폴리우레탄 수지, 아미노기를 갖는 폴리부타디엔 수지 또는 변형된 에폭시 수지 이산화탄소/아민 전환 생성물을 들 수 있다. 이러한 염기성 수지는 자체 가교성을 가질 수 있거나 기지의 가교제와의 혼합물로 사용된다. 이러한 가교제의 예로는 아미노플라스틱 수지, 차단된 폴리이소시아네이트, 말단 이중 결합을 갖는 가교제, 에스테르 교환 반응이 가능한 작용기를 함유한 가교제 도는 폴리에톡사이드 화합물을 들 수 있다.
음극성 딥로팅(KTL)욕(baths)로 사용될 수도 있는 가교제와 염기성 수지의 예는 EP-A-0 082 291, EP-A-0 234 395, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531 , EP-A-0 333 327, EP-A-0 310 971, EP-A-0 456 270, US 3 922 253, EP-A-0 261 385, EP-A-0 245 786, DE-A-33 24 211, EP-A-0 414 199, EP-A-0 476 514에 개시되어 있다. 이러한 수지는 단독으로 또는 그의 혼합물로 사용될 수도 있다. 특히 바람직하게는, 하소하는 동안 본 발명에 의해 제조된 다층 래커의 황변이나 탈색이 방지되는, 소위 "비황변화(non-yellowing)" KTL 시스템이 사용된다. 그 예로서, 이들은 EP-A-0 265 363 등에 개시되어 있는 바와 같은, 특별히 선정된 차단된 폴리이소시아네이트에 의해 가교하는 KTL 시스템이다.
전해-딥코팅(ETL) 코팅제 (I)는 전기 전도성을 부여하는 성분을 함유한다. 상기 성분들은 하소된 상태에서 제 1 코팅층에 예컨대 103∼108ohm·cm 정도로 충분히 낮은 특정 저항성을 부여하여, 전기영동적으로 증착 가능한 코팅제 (II)의 추가 코팅층을 전기영동적으로 증착시키고자 하는 것이다. 이같은 성분들의 예로는 산화철(iron oxide black), 흑연, 전도성 카아본 블랙, 금속 분말, 예컨대 알루미늄, 구리 또는 특수강, 이황화몰리브덴 또는 전기 전도성을 갖는 폴리머, 바람직하게는 폴리아닐린 등과 같은 무기물 또는 유기물 전기 전도체나 반도체의 과립을 들 수 있다. 이같은 성분들을 함유하고 본 발명에 사용되는 전해-딥코팅 래커의 예는 US 3 674 671, GB 2 129 807, EP-A-0 409 821 및 EP-A-0 426 327에 개시되어 있다. 전기 전도성 발생 성분은 ETL 코팅제 (I)에 하소된 상태에서 증착되는 코팅층의 바람직한 특정 저항이 달성될 수 있도록 하는 양으로 함유된다. ETL 코팅제 (I)의 고체 함량에 비례하여, 전기 전도성 발생 성분 또는 성분들의 양은 예를 들면 1∼30 중량% 정도이다. 본 발명 분야의 숙련가라면 이 양을 용이하게 결정할 수 있는데, 예컨대, 전기 전도성을 부여하기 위해 사용되는 성분들의 입자 크기, 상대 밀도 및 특정 전기 전도성에 의해 좌우된다. 이러한 성분들 중 한 가지나 그 이상의 배합물이 사용될 수도 있다.
이 염기성 수지와 임의로 함유된 가교제, 및 ETL 코팅제 (I)에 함유되어 하소된 상태에서 제 1 코팅층에 전기 전도성을 부여하는 성분들에 더하여, 이 ETL 코팅제 (I) 및 (II)는 안료, 충진 물질 및/또는 통상의 래커용 첨가제를 포함할 수 있다.
안료에는 예컨대, 통상의 무기물 및/또는 유기물 착색 안료 및/또는 충진 물질들이 포함된다. 이에 대한 예로서는, 이산화티타늄, 산화철 안료, 프탈로시아닌 안료, 키나크리돈 안료, 카올린, 운모, 이산화규소 또는, 검정 안료로서 조질의 석탄, 불완전 연소에 의해 얻어지는 미세 분말의 카아본 블랙, 액상 또는 기체상의 탄화수소의 열분해 또는 촉매 분해 반응에 의해 얻어지는 조립의 카아본 블랙을 들 수 있다.
이 안료들을 기지의 페이스트 수지를 사용하여 안료 페이스트를 형성하도록 분산시킬 수 있다. 이러한 수지들은 본 발명 분야의 숙련가에게 공지되어 있다. KTL욕에 사용될 수도 있는 페이스트 수지의 예들은 EP-A-0 183 025 및 EP-A-0 469 497에 개시되어 있다.
첨가물들은 특히 ETL 코팅제로 기지된 통상의 첨가물들을 포함한다. 이에 대한 예로서는 습윤제, 중화제, 균염제, 촉매, 부식 방지제, 항포말형성 첨가제, 용매 및 항산화제와의 배합물에서의 임의의 광차단제를 들 수 있다.
본 발명에 의한 공정에서는, ETL 코팅제 (I)로서 KTL 코팅제를 사용하고 ETL (II) 코팅제로서 ATL 코팅제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 공정에서는, 기본 래커/투명 래커 이중층 래커 코팅을 제조하는 데 사용되는 것과 같은 기지의 착색 및/또는 효과 발생 기본 래커 코팅제를 제 3의 코팅층을 제조하는 데 사용할 수도 있는데, 이들 중 다수가 특허 공보에 개시되어 있다.
본 발명에 따라 제 3의 코팅층을 제조하는 데 사용될 수도 있는 기본 래커는 물리적으로 건조되거나 공유 결합을 형성함으로써 가교될 수도 있다. 공유 결합을 형성함으로써 가교되는 기본 래커는 자체 가교 시스템이거나 추가적인 가교제가 필요할 수도 있다.
본 발명에 의한 공정에서 사용될 수도 있는 착색 및/또는 효과 발생 기본 래커는 액상 코팅제이다. 이들에는 단일 성분이나 다성분의 코팅제가 포함되긴 하지만 단일 성분 작용제가 바람직하다. 이들은 유기 용매 또는, 바람직하게는 수용성 염기 코팅, 음이온적으로, 양이온적으로, 또는 비이온성으로와 같은 알맞은 방식으로 안정화된 결합제 시스템을 포함할 수도 있다.
본 발명에 의한 공정에 의해 제 3의 코팅층을 제조하는 데 사용될 수도 있는 기본 래커 코팅제에는 필름 형성 결합제로서 통상의 염기 수지 한 가지 이상을 함유하는 종래의 래커 시스템들이 포함된다. 염기성 수지들이 자체 가교성이지 아니거나 자체 건조성이 아닌 경우에는, 임의로 가교제도 또한 포함할 수도 있다. 경우에 따라, 필름 형성 결합제(염기성 수지)로서, 예컨대 폴리에스테르, 폴리우레탄 및/또는 (메타)아크릴릭 공중합 수지들을 사용할 수 있다. 바람직한 수용성 염기 코팅의 경우에는, 폴리우레탄이 알맞은 정도로 함유되는데, 특히 바람직하게는 수용성 염기 코팅물의 고체 수지 함량에 비례해 15 중량% 이상의 양으로 함유된다. 임의로 함유되는 가교제를 선택하는 것은 그리 엄밀하지는 않는데, 염기성 수지의 작용기에 따라 결정된다. 즉, 가교제는 이 염기성 수지의 작용기에 상보적인 반응성 작용기를 갖는 것으로 선택된다. 염기성 수지와 가교제 사이의 이러한 상보적 작용기들의 예로서는 하이드록시기/메탄올 에테르기, 하이드로시기/유리 이소시아네이트기, 하이드록시기/차단된 이소시아네이트기, 카르복시기/에폭사이드기를 들 수 있다. 대립되지 않는 한도 하에서 기본 래커에 상대적으로 함유되어 있는 것에 대해 상보적인 다수의 이러한 작용기 또한 사용이 가능하다. 기본 래커에 임의로사용되는 가교제는 단독으로 또는 그의 혼합물로 존재할 수도 있다.
종래의 물리적 건조 및/또는 화학적 가교 결합제에 더하여, 본 발명에 의한 공정에 사용된 기본 래커는 무기 및/또는 유기 착색 안료 및/또는 유효성 안료들도 또한 함유하는데, 그 예로서는 이산화티타늄, 산화철 안료, 카아본 블랙, 아조 안료, 프탈로시아닌 안료, 키나크리돈 안료, 티타늄이나 알루미늄 또는 구리 등의 금속성 안료, 예컨대 이산화티타늄 코팅된 알루미늄, 코팅된 운모, 흑연-유효 안료, 판상 산화철, 판상 구리 프탈로시아닌 안료, 및 특히 어두운 바탕상에 강한 색채 플럽(flop)을 전개시키는 효과 발생 안료들을 들 수 있다. 이러한 효과 발생 안료들의 예들은 EP-A-0 358 208, EP-A-0 383 376, EP-A-0 601 483, EP-A-0 686 674, EP-A-0 688 833, US 4 434 010, WO 95 17 480, WO 95 32 247, WO 95 32 248에 개시되어 있다. 이같은 종류의 효과 발생 안료들을 함유하는 기본 래커들은 바람직하게는 어두운 색채 상에, 특히 바람직하게는 검정색 상에 적용되어, 전해-딥코팅에 의해 이중층 다층 래커 코팅이 제조된다.
추가적으로, 기본 래커는 임의의 항산화제와 함께 충진 물질, 촉매, 균염제, 패임 방지제 또는, 특히 광차단제와 같은 통상의 래커용 첨가물들을 함유할 수도 있다.
본 발명에 의한 공정에서 사용될 수 있는 용매 기초 기본 래커 시스템들의 예들은 DE-A-37 15 254, DE-A-29 13 001, DE-A-41 15 948, DE-A-42 18 106 EP-A-0 289 997 및 WO-91 00 895에 개시되어 있다.
본 발명에 의한 공정에 사용될 수 있는 수용성 염기 코팅 시스템의 예들은DE-A-29-26 584, DE-A-36 28 124, DE-A-38 41 540, DE-A-39 03 804, DE-A-39 15 459, DE-A-40 01 841, DE-A-40 09 857, DE-A-40 11 633, DE-A-41 07 136, DE-A-41 22 266, EP-A-0 089 497, EP-A-0 226 171, EP-A-0 228 003, EP-A-0 287 144, EP-A-0 297 576, EP-A-0 301 300, EP-A-0 353 797, EP-A-0 354 261, EF-A-0 401 565, EP-A-0 424 705, EP-A-0 512 524 및 EP-A-0 584 818에 개시되어 있다.
제 2 코팅층을 제조하는 데 사용되는 전해-딥코팅이 제 3의 코팅층을 제조하는 데 사용되는 기본 래커와 매우 근사한 또는 동일한 색채 농도를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 기본 구조내에서, '매우 근사한 색채 농도'라 함은 명암의 차이, 금속 광택성(chromotoning)의 차이 및 채도의 차이로 이루어지고 색채 농도들 사이에서 결정되는 동시에, 각 경우에 있어서 래커 코팅이 불투명하고 측정 범위가 제 2 코팅층과 제 3 코팅층 사이에서 (45/0°)인 색채 차이가 n 배의 △E*(CIELAB) 지수를 를 초과하지 않는 것을 의미하는 것으로 해석하는 것이 바람직한데, △E*(CIELAB) 참고 지수는 CIE-x,y-다이어그램(색도 다이어그램)으로부터의 제 3 코팅층의 색채 농도에 대한 결과치가 되는 것이며, 이는 DIN 6175에 의해 본 발명 분야의 숙력가에게 공지되어 있으며, 다음과 같은 관계를 적용한다:
△E* = 0.3으로 표지된 CIE-x,y-다이어그램의 범위에서 n ＜ 90
△E* = 0.5로 표지된 CIE-x,y-다이어그램의 범위에서 n < 50
△E* = 0.7로 표지된 CIE-x,y-다이어그램의 범위에서 n ＜40
△E* = 0.9로 표지된 CIE-x,y-다이어그램의 범위에서 n < 30.
제 4 및, 경우에 따라 그 어떤 추가 코팅층들을 제조하기 위한 투명 래커 코팅제로서는, 모든 통상의 투명 래커 또는 투과성으로 착색하거나 무색으로 착색한 코팅제가 주로 적절하다. 이들에는 단일 성분 또는 다중 성분의 투명 래커 코팅제가 포함된다. 이들은 용매를 함유하지 않거나(액상 또는 투명 래커 분말 형태), 용매 기초 시스템이 되거나 수용성 희석 가능한 투명 래커, 예컨대 음이온성으로, 양이온성으로 또는 비이온성으로와 같은 적절한 방식으로 안정화된 결합제 시스템이 될 수도 있다. 수용성 희석 가능한 시스템은 수용성이거나 물에 분산되는 시스템, 예컨대 에멀젼 시스템이나 분말 슬러리 시스템이 될 수도 있다. 하소하는 동안에 투명 래커 코팅제가 경화되어 화학적 가교의 결과로 공유 결합을 형성한다.
본 발명에 사용될 수 있는 투명 래커에는 필름 형성 결합제로서 통상의 염기성 수지 한 가지 이상을 함유하는 통상의 투명 래커 코팅제가 포함된다. 염기성 수지가 자체 가교성을 갖지 않은 경우에는, 가교제 또한 임의로 함유할 수도 있다. 염기성 수지 성분이나 가교제 성분에는 특별한 한정은 없다. 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및/또는 (메타)아크릴 공중합 수지를 필름 형성 결합제(염기성 수지)로서 사용될 수도 있다. 임의로 함유된 가교제를 선정하는 데는 그리 큰 엄밀성이 요구되지 않으며, 이러한 선택은 염기 수지의 작용기에 따라 결정된다. 즉, 가교제는 염기성 수지의 작용기에 상보적인 작용기를 갖는 것이 되도록 선택된다. 염기성 수지와 가교제 사이의 상보적 작용기로는 카르복실기/에폭사이드기, 하이드록시기/탄소나 실리콘에 직접 결합된 메틸올 에테르기, 하이드록시기/탄소나 실리콘에 직접 결합된 유리 이소시아네이트기, 하이드록시기/탄소나 실리콘에 직접 결합된 차단된 이소시아네이트기 및 (메타)아크릴로일기/CH 산성기를 들 수 있다. 여기서, '실리콘에 직접 결합된 하이드록시기'라 함은 또한 잠재적인 실리콘기, 예컨대 알콕시실란기를 포함한다. 이들이 부합되기만 한다면, 다수의 이러한 상보적인 작용기들이 또한 투명 래커에 댓구적으로 함유될 수도 있다. 투명 래커에 임의로 사용되는 가교제는 단독으로 또는 그의 혼합물로 함유될 수도 있다.
화학적인 가교 결합제 및 임의의 가교제에 더하여, 본 발명에 의한 공정에 사용될 수 있는 투명 래커는 예컨대 촉매, 균염제, 염료 뿐만이 아니라, 특히 마이크로겔, NAD's(= 비수용성 현탁액: non-aqueous dispersions), 이치환된 우레아("늘어짐 조절제")와 같은 유동성 조절제, 및 광차단제, 임의의 항산화제와의 배합물과 같은 통상의 래커용 첨가물을 함유할 수도 있다.
본 발명에 의한 공정에서 투명 래커로서 사용될 수 있는 단일 성분(1K) 및 이성분(2K)의 비수용성 투명 래커 시스템의 예는 DE-A-38 26 693, DE-A-40 17 075, DE-A-41 24 167, DE-A-41 33 704, DE-A-42 04 518, DE-A-42 04 611, EP-A-0 257 513, EP-A-0 287 513, EP-A-0 408 858, EP-A-0 523 267, EP-A-0 557 822, WO-92 11 327에 개시되어 있다.
본 발명에 의한 공정에서 투명 래커로서 사용될 수 있는 단일 성분(1K) 및 이성분(2K)의 수용성 투명 래커 시스템의 예는 DE-A-39 10 829, DE-A-40 09 931, DE-A-40 09 932, DE-A-41 01 696, DE-A-41 32 430, DE-A-41 34 290, DE-A-42 03 510, EP-A-0 365 098, EP-A-0 365 775, EP-A-0 496 079, EP-A-0 546 640에 개시되어 있다.
본 발명에 의한 공정에서 투명 코팅층을 제조하는 데 사용되는 바람직한 투명 래커 분말 시스템의 예는 EP-A-0 509 392, EP-A-0 509 393, EP-A-0 522 648, EP-A-0 544 206, EP-A-0 555 705, DE-A-42 22 194, DE-A-42 27 580에 기개되어 있다.
이 투명 코팅은 단일 코팅이나, 동일한 투명 코팅제나 이종 투명 코팅제 다수의 다중 코팅의 형태로 적용될 수 있다. 하지만, 이 투명 코팅층은 제 4의 코팅으로서 적용되고 투명 래커 코팅제 한 가지만으로 이루어지는 것이 편리하다. 이 점에 있어서는, 최대한으로 유동성이 낮은 투명 래커 코팅제, 예컨대 높은 고체 함량과 적절하게 조절된 유동성을 갖는 투명 래커를 사용하는 것이 바람직하다. 투명 래커 분말류가 특히 바람직하다.
전기 전도성 물질, 예컨대 금속 등은 본 발명에 의한 공정용 기재로서 매우 적절하다. 그 예로서는 차체 또는 그의 부품이 특히 적합한데, 이들은 비처리 금속이나 예비 처리 금속 또는 전기 전도성 플라스틱 물질이나, 전기 전도성 코팅이 되어 있는 플라스틱 물질이 될 수도 있다. 수용성 코팅제 (I)로 이루어진 제 1 코팅층은 이같은 기재상에 통상의 방식인 전기영동적으로 건조 층두께가 예컨대 5∼15 ㎛가 되도록 증착시킨 후에, 예컨대 약 130∼180 °C 정도의 온도로 하소시킨다.
특정 저항, 특히 103∼108Ohm ·cm을 갖는 ETL 코팅이 되어 있는 생성 기재상에, (I)와는 다른 제 2의 코팅제 (II)로 이루어진 전기영동적으로 증착이 가능한 제 2의 코팅층을 건조 층두께가 예컨대 5∼35 ㎛, 바람직하게는 10∼25 ㎛가 되도록 적용한 후에, 또한 예컨대 130∼180℃ 정도의 온도로 하소시킨다. 제 2 코팅층은 일반적으로 전기 전도성을 갖지 않는데, 즉, 하소된 상태에서 특정 저항이 일반적으로 109Ohm·cm를 초과한다.
전해-딥코팅의 결과로서 코팅제 (I)로부터 얻어지는 코팅은 특히 화학적 또는 부식성 공격에 대한 차단제로서 제공되는데, 3 차원적 기재, 예컨대 차체의 전체 표면을 코팅시키는 데 유리한 결과를 갖는다. 전해-딥코팅의 결과로서 코팅제 (II)로부터 얻어지고 하소된 상태에서 전기 절연성인 이 코팅은 3 차원 기재의 전면적에 걸쳐 확장될 수도 있지만, 확장될 필요가 있는 것은 아니어서, 가능한 이중 코팅이 제 1 코팅제 (I)의 전해-딥코팅으로 전표면을 덮는 제 1 코팅과 전해-딥코팅에 의해 코팅제 (II)로 이루어진 코팅, 예컨대 실질적으로 외부면만, 특히 이 3차원 기재의 가시 표면, 즉 차체의 협소하게 빈 공간이 아닌 부분으로 이루어진다.
상기 작업 후에 착색 및/또는 효과 발생 기본 래커가 색채 농도에 좌우되는 층두께 10∼25 ㎛로 이루어진 제 3의 코팅층이 예컨대, 압축 공기 분사법, 무공기 분사법(airless-spraying) 또는 ESTA 고속 회전 분사법에 의해 분무되어 적용된다.
제 3의 착색 및/또는 효과 발생 코팅층을 적용하고 예컨대 20∼80 ℃ 정도로 단시간 건조시킨 후에, 투명 래커를 습식-습식(wet-in-wet) 공정으로 적용한다. 종래의 액상 투명 래커의 제 4 코팅층이나 투명 래커 분말(예컨대, 적용 방법은 건식-습식 공정(dry-in-wet)이 될 것임)을 적용한 후에, 이 품목을 80∼160 ℃의 온도에서 제 3의 코팅층과 함께 하소시킨다. 동일한 또는 상이한 투명 래커 코팅제로 이루어진 투명 래커의 추가층을 임의로 적용할 수 있다. 본 발명에 있어서, 이투과성 코팅층의 층두께나 투과성 코팅층의 전체 층두께가 40∼80 ㎛, 바람직하게는 50∼60 ㎛가 되도록, 적용 정도를 조정한다.
언제나 바람직한 것은 아니지만, 착색 및/또는 효과 발생 기본 래커층을 하소되지 않은 제 2 코팅층에 습식-습식 공정으로 적용한 후에, 이 두 코팅층을 투과성 코팅층 또는 층들을 적용하기 전후에 함께 하소시키는 것이 바람직하다.
기본 래커/투명 래커 구조 대신에 착색된 도포용 래커 분말의 코팅층을 코팅제 (I)와 (II)로 제조된 이중층 래커 코팅상에 40∼90 ㎛, 바람직하게는 50∼80 ㎛의 층두께로 적용한 후에 하소시키고서, 경우에 따라, 투명 래커층 한 가지 이상을 적용시킬 수 있다. 이 점에 있어서, 도포용 래커 분말은 예컨대 투명 래커 분말과 관련하여 상기한 바와 같이, 기지의 투명 래커 분말 결합제/가교 시스템을 기초로 한다. 도포용 래커 분말은 기본 래커의 예시로서 상기한 바와 같은 착색 및/또는 효과 발생 안료를 함유한다.
본 발명에 의한 공정은 기술 상태에 필적할만한 특성들의 전체 수준과 향상된 광택과 도포 래커 상태를 갖는 다층 래커 코팅, 특히 모터 자동차용의 래커 코팅을 제조할 수 있게 한다. 본 발명에 의한 공정이 통상의 분사된 충진층으로 분산될 수 있게 하긴 하지만, 상기 공정에 의해 우수한 성질들이 달성될 수 있다는 것을 알수 있었다. 투명 래커가 적용되는 경우에서 층두께가 두꺼움에도 불구하고, 본 발명에 의한 공정에 의해 제조된 다층 래커의 전체 층두께는 매우 얇다. 특히, 90∼130 ㎛ 정도가 된다.

Claims (5)

  1. 전기영동적으로 증착된 수용성 코팅제 (I)의 제 1 코팅층을 전기전도성 기재상에 전기영동적으로 적용시킨 후에 하소시키고, 추가 코팅을 적응시키는 다층 래커 코팅의 제조 방법으로서, 하소된 상태에서 전기전도성 코팅층을 제공할 수 있는 코팅제를 상기 코팅제 (I)로서 사용하고, 상기 제 1 코팅층을 하소한 후에, (I)과는 상이한 것으로 전기 절연성을 갖는, 전기영동적으로 분산 가능한 수용성 코팅제 (II)의 제 2 코팅층을 전기영동적으로 증착시켜 하소한 후에, 착색성 및/또는 효과-부여 코팅제의 기본 코팅을 제 3의 코팅층으로서 적용하고, 투명 래커 코팅제의 제 4 투과성 코팅층을 적용하여 마지막에 적용된 이 두 코팅을 함께 하소한 후에, 임의로 1 회 이상의 추가 투과성 코팅층을 적용하여, 이 래커 구조의 전체 건조 층 두께가 90∼130 ㎛ 사이가 되며, 투과성 코팅층 또는 투과성 코팅층들의 건조 층 두께가 40∼80 ㎛가 되도록 하는, 다층 래커 코팅의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 래커-코팅 모터 자동차 또는 모터 자동차 부품으로 수행하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 상기 제 2 코팅층 제조용으로, 실질적으로 제 3 코팅층을 제조하는 데 사용하는 코팅제와 동일하거나 유사한 색채 농도를 갖는 전해-딥코팅을 사용하는 방법.
  4. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 상기 제 1 코팅층의 건조층 두께가 5∼15 ㎛이며, 상기 제 2 코팅층의 건조층 두께가 5∼35 ㎛이고, 상기 제 3 코팅층의 건조층 두께가 10∼25 ㎛인 방법.
  5. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 상기 투명 래커층 또는 투명 래커층들을 분말 코팅을 사용하여 제조하는 방법.
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