EP0839073B1 - Verfahren zur mehrschichtlackierung - Google Patents

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EP0839073B1
EP0839073B1 EP96919803A EP96919803A EP0839073B1 EP 0839073 B1 EP0839073 B1 EP 0839073B1 EP 96919803 A EP96919803 A EP 96919803A EP 96919803 A EP96919803 A EP 96919803A EP 0839073 B1 EP0839073 B1 EP 0839073B1
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EP
European Patent Office
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coating
coating layer
layer
lacquer
stoved
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96919803A
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English (en)
French (fr)
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EP0839073A1 (de
Inventor
Joachim Blum
Dieter STRANGHÖNER
Dieter Engel
Klausjörg Klein
Walter KÜHHIRT
Matthias Kimpel
Friedrich-Ludwig Siever
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EIDP Inc
Original Assignee
Herberts GmbH
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Publication date
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Application filed by Herberts GmbH filed Critical Herberts GmbH
Publication of EP0839073A1 publication Critical patent/EP0839073A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0839073B1 publication Critical patent/EP0839073B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • B05D7/576—Three layers or more the last layer being a clear coat each layer being cured, at least partially, separately
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • B05D7/577—Three layers or more the last layer being a clear coat some layers being coated "wet-on-wet", the others not

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a multilayer coating of conductive, in particular metallic substrates, which is particularly suitable for automotive coating.
  • Today's high-quality automotive OEM coatings generally consist of an electrophoretically applied primer that protects against corrosion and subsequently spray-applied subsequent layers consisting of a filler layer and a subsequently applied decorative coating of color and / or effect base coat and a protective clear coat that seals the surface.
  • the total layer thickness of such automotive coatings is in practice between 90 and 130 microns, which is the sum of 15 to 25 microns for the primer, 30 to 40 microns for the filler, 10 to 25 microns for the basecoat and 30 to 40 microns for the Clear coat results.
  • These layer thicknesses are considerably exceeded if paintwork with a particularly good visual appearance, ie with an outstanding gloss and topcoat level, for example when painting motor vehicles of the luxury and luxury class, is to be achieved.
  • DE-A-42 15 070 and DE-A-38 39 905 describe the application of several layers of clear lacquer to one basecoat layer.
  • US Pat. No. 5,203,975 describes a process for electrocoating, in which an electrically conductive coating medium is cathodically deposited on an electrically conductive substrate, baked and again provided with further electrically conductive coatings.
  • the object of the invention is to provide multi-layer coatings, in particular motor vehicle coatings, which meet the requirements of an outstanding gloss and topcoat level without exceeding the normal level of the total layer thicknesses of motor vehicle coatings and without having to accept disadvantages in the overall property level.
  • a method for producing a multi-layer coating in which on a electrically conductive substrate a first coating layer made of an electrophoretic separable aqueous coating agent (I) which results in a baked state leads electrically conductive coating layer, applied electrophoretically and is then baked, whereupon further coating layers are applied , which is characterized in that after the branding of the first Coating layer an electrically insulating second coating layer of one of (I) various electrophoretically depositable aqueous coating media (II) is electrophoretically deposited and baked, followed by the third Coating layer a basecoat layer of a color and / or effect Coating agent is applied and with a fourth, transparent coating layer overcoated with a clear lacquer coating and baked together with it , whereupon one or more further transparent Coating layers are applied, the total dry layer thickness of the Lacquer buildup between 90 and 130 microns, preferably less than 110 microns and the Dry layer thickness of the
  • the electrophoretically separable however, different coating agents (I) and (II) known per se anodically or cathodically separable electrocoat materials (ETL) are used are used to create the first and second coating layers, that the electrophoretically depositable coating agent (I) contains components that the first coating layer in the baked state one for electrophoretic Depositing another coating layer from one of (I) various electrophoretically depositable coating agents (II) provide sufficiently low resistivity.
  • ETL cathodically separable electrocoat materials
  • the coating agents (I) and (II) are aqueous Coating agent with a solid of, for example, 10 to 20% by weight. %.
  • This consists of conventional binders, with at least a part the binder ionic and / or convertible into ionic groups Substituents and possibly capable of chemical crosslinking Groups carries, as well as any existing crosslinkers, electrically conductive components, fillers, pigments and paint Additives.
  • the ionic groups or groups of the binders which can be converted into ionic groups can be anionic or groups which can be converted into anionic groups, acidic groups such as -COOH, -SO 3 H and / or -PO 3 H 2 and the corresponding anionic groups neutralized with bases. They can also be cationic or convertible into cationic groups, for example basic groups, preferably nitrogen-containing basic groups; these groups can be quaternized or they are converted into ionic groups using a conventional neutralizing agent, for example an organic monocarboxylic acid, such as, for example, formic acid or acetic acid. Examples are amino, ammonium, for example quaternary ammonium, phosphonium and / or sulfonium groups.
  • the usual anionic group-containing anodically depositable electrocoat binders and paints can be used to produce the first and / or second coating layer.
  • ATL anionic group-containing anodically depositable electrocoat binders and paints
  • examples are those as described in DE-A-28 24 418. These are, for example, binders based on polyesters, epoxy resin esters, (meth) acrylic copolymer resins, maleate oils or polybutadiene oils with a weight average molecular weight (Mw) of, for example, 300-10000 and an acid number of 35-300 mg KOH / g.
  • Mw weight average molecular weight
  • the binders carry -COOH, -SO 3 H and / or -PO 3 H 2 groups.
  • the binders can be self-crosslinking or externally crosslinking.
  • the lacquers can therefore also contain customary crosslinking agents, for example triazine resins, crosslinking agents which contain groups capable of transesterification or blocked polyisocyanates.
  • the first and / or second coating layers are the usual cathodic ones Electrophoretic coatings (KTL) based on cationic or basic Binder.
  • KTL Electrophoretic coatings
  • Such basic resins are, for example, primary, resins containing secondary and / or tertiary amino groups, the Amine numbers e.g. are 20 to 250 mg KOH / g.
  • the weight average of the Molar mass (Mw) of the base resins is preferably 300 to 10,000.
  • base resins examples include amino (meth) acrylate resins, Amino epoxy resins, amino epoxy resins with terminal double bonds, Amino epoxy resins with primary OH groups, aminopolyurethane resins, amino group-containing polybutadiene resins or modified epoxy resin-carbon dioxide-amine reaction products. These base resins can be self-crosslinking or they are used with known crosslinkers Mixture used. Examples of such crosslinkers are Aminoplast resins, blocked polyisocyanates, crosslinkers with terminal Double bonds, polyepoxide compounds or crosslinkers Contain transesterifiable groups.
  • non-yellowing CTL systems are preferred used a yellowing or discoloration of those produced by the process according to the invention Avoid multi-layer painting when baking. For example it is blocked by means of specially selected KTL systems crosslinking polyisocyanates, such as in EP-A-0 265,363.
  • the electrocoat (ETL) coating agent (I) contains components that impart electrical conductivity. They should give the first coating layer in the baked state a resistivity which is sufficiently low for the electrophoretic deposition of a further coating layer from the electrophoretically depositable coating agent (II), for example between 10 3 and 10 8 Ohm.cm.
  • Such constituents are particulate inorganic or organic electrical conductors or semiconductors, such as, for example, iron oxide black, graphite, carbon black, metal powder, for example made of aluminum, copper or stainless steel, molybdenum disulfide or polymers with electrical conductivity, such as, for example, preferably polyaniline.
  • electrodeposition paints containing such constituents, which can be used according to the invention, can be found in US Pat.
  • ETL coating agent (I) Coating layer in the baked state
  • electrical conductivity components that confer the ETL coating agents (I) and (II) Contain pigments, fillers and / or additives common in paint As Pigments come for example the usual inorganic and / or organic colored pigments and / or fillers in question. examples are Titanium dioxide, iron oxide pigments, phthalocyanine pigments, Quinacridone pigments, kaolin, talc, silicon dioxide or as Black pigments coarse coal, due to incomplete combustion Particulate carbon black produced by catalytic or thermal Decomposition of liquid or gaseous hydrocarbons coarse soot obtained.
  • the pigments can be dispersed into pigment pastes, e.g. under Use of known paste resins. Such resins are known to the person skilled in the art common. Examples of paste resins that can be used in KTL baths are in EP-A-0 183 025 and EP-A-0 469 497.
  • additives are known for ETL coating agents.
  • examples include wetting agents, Neutralizing agents, leveling agents, catalysts, Corrosion inhibitors, anti-foaming agents, solvents, in particular however, light protection agents if necessary in combination with Antioxidants.
  • ETL coating agent (I) a KTL coating agent and as an ETL coating agent (II) an ATL coating agent to use.
  • the third Coating layer known per se color and / or effect Basecoat coating agent used as for the production of Basecoat / clearcoat two-coat coatings are used and in large numbers are known for example from the patent literature.
  • the third coating layer usable basecoats can be physically drying or under Formation of covalent bonds can be cross-linked.
  • under Basecoats that crosslink covalent bonds can develop are self- or third-party networking systems.
  • the color and / or Effect basecoats are liquid coating agents. It can be act single- or multi-component coating agents, are single-component prefers. It can be systems based on organic solvents act or are preferably waterborne basecoats whose Binder systems in a suitable manner, e.g. anionic, cationic or are non-ionic, stabilized.
  • the third Coating layer usable basecoat coating agents to conventional paint systems contain film-forming binders. You can, if the base resins are not self-crosslinking or self-drying, if necessary also Crosslinker included. Both the base resin component and the Crosslinker components are not subject to any restrictions.
  • Film-forming binders can, for example, be polyester, Polyurethane and / or (meth) acrylic copolymer resins can be used.
  • polyurethane resins are preferred contain, particularly preferably at least in a proportion of 15% by weight, based on the solid resin content of the waterborne basecoat.
  • any crosslinker contained is not critical, it is directed according to the functionality of the base resins, i.e. the crosslinkers will be like this selected to be one of the functionality of the base resins have complementary, reactive functionality.
  • Examples of such Complementary functionalities between base resin and crosslinker are: Hydroxyl / methylol ether, hydroxyl / free isocyanate, hydroxyl / blocked Isocyanate, carboxyl / epoxy. If compatible with one another, can also several such complementary functionalities in one basecoat coexist. The possibly in the basecoats Crosslinkers used can be present individually or in a mixture.
  • Contain the basecoats used in the process according to the invention in addition to the usual physically drying and / or chemically crosslinking binders inorganic and / or organic colored pigments and / or effect pigments e.g. Titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, Azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, Metal pigments, e.g. made of titanium, aluminum or copper, Interference pigments, e.g. titanium dioxide coated aluminum, coated mica, graphite effect pigments, flaky Iron oxide, platelet-shaped copper pthalocyanine pigments and Effect pigments that have a strong color flop, especially on dark ones Develop substrates.
  • inorganic and / or organic colored pigments and / or effect pigments e.g. Titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, Azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, Metal pigments, e.g. made of titanium, aluminum or copper, Interference pigments, e.g.
  • effect pigments are described in EP-A-0 358 208, EP-A-0 383 376, EP-A-0 601 483, EP-A-0 686 674, EP-A-0 688 833, US 4,434,010, WO 95 17 480, WO 95 32 247, WO 95 32 248. Preference is given to containing effect pigments of this type Basecoats on dark, particularly preferably on black two-coat Multicoat paint systems produced by electrocoating applied.
  • the basecoats can also contain customary paint additives, such as e.g. Fillers, catalysts, leveling agents, anti-cratering agents or in particular light stabilizers, if appropriate in combination with Antioxidants.
  • customary paint additives such as e.g. Fillers, catalysts, leveling agents, anti-cratering agents or in particular light stabilizers, if appropriate in combination with Antioxidants.
  • solvent-based basecoat systems which in Processes according to the invention can be found in DE-A-37 15 254, DE-A-39 13 001, DE-A-41 15 948, DE-A-42 18 106, EP-A-0 289 997 and WO-91 00 895.
  • Waterborne basecoat systems can be found in DE-A-29 26 584, DE-A-36 28 124, DE-A-38 41 540, DE-A-39 03 804, DE-A-39 15 459, DE-A-40 01 841, DE-A-40 09 857, DE-A-40 11 633, DE-A-41 07 136, DE-A-41 22 266, EP-A-0 089 497, EP-A-0 226 171, EP-A-0 228 003, EP-A-0 287 144, EP-A-0 297 576, EP-A-0 301 300, EP-A-0 353 797, EP-A-0 354 261, EP-A-0 401 565, EP-A-0 424 705, EP-A-0 512 524 and EP-A-0 584 818.
  • a clear coat for the generation of the fourth and any additional coating layers are in principle all usual clear coats or transparent colored or colorless pigmented Coating agent suitable. It can be one or act multi-component clear lacquer coating agents. You can be solvent-free (liquid or as a powder clear coat), or it can are systems based on solvents or are are water-thinnable clear coats, whose binder systems in suitably, e.g. anionic, cationic or non-ionic, are stabilized. With the water-borne clear lacquer systems it can are water-soluble or water-dispersed systems, act, for example, emulsion systems or powder slurry systems. The Clear lacquer coating agents harden during baking under training covalent bonds due to chemical cross-linking.
  • the clear lacquers which can be used in the process according to the invention are concerned it is usual clearcoat coating agents, the one or more usual Contain base resins as film-forming binders. You can if the base resins are not self-crosslinking, if necessary also Crosslinker included. Both the base resin component and the Crosslinker components are not subject to any restrictions.
  • Film-forming binders (base resins) can, for example, be polyester, Polyurethane and / or (meth) acrylic copolymer resins can be used. The Selection of any crosslinker that is included is not critical to them depends on the functionality of the base resins, i.e. the crosslinker are selected so that they are one for the functionality of the base resins have complementary, reactive functionality.
  • Complementary functionalities between base resin and crosslinker are: Carboxyl / epoxy, directly bound to carbon or silicon Hydroxyl / methylol ether, directly bound to carbon or silicon Hydroxyl / free isocyanate, directly on carbon or silicon bound hydroxyl / blocked isocyanate, (meth) acryloyl / CH-acidic Group.
  • are directly bound to silicon Hydroxyl groups also latent silanol groups, e.g. Alkoxysilane groups to understand. If compatible with each other, can also combine several such complementary functionalities in one Clear varnish side by side.
  • the possibly in the clear coats Crosslinkers used can be present individually or in a mixture.
  • Examples of one (1K) and two-component (2K) non-aqueous Clear lacquer systems used as clear lacquer in the process according to the invention can be used can be found in DE-A-38 26 693, DE-A-40 17 075, DE-A-41 24 167, DE-A-41 33 704, DE-A-42 04 518, DE-A-42 04 611, EP-A-0 257 513, EP-A-0 408 858, EP-A-0 523 267, EP-A-0 557 822, WO-92 11 327.
  • Examples of one (1K) or two-component (2K) Water-clear lacquer systems used as clear lacquer in the process according to the invention can be used can be found in DE-A-39 10 829, DE-A-40 09 931, DE-A-40 09 932, DE-A-41 01 696, DE-A-41 32 430, DE-A-41 34 290, DE-A-42 03 510, EP-A-0 365 098, EP-A-0 365 775, EP-A-0 496 079, EP-A-0 546 640.
  • Powder clearcoat systems can be found in EP-A-0 509 392, EP-A-0 509 393, EP-A-0 522 648, EP-A-0 544 206, EP-A-0 555 705, DE-A-42 22 194, DE-A-42 27 580.
  • the transparent coating can be in a single layer or in shape of multiple layers from the same or from several different transparent coating agents can be applied.
  • a substrate for the method according to the invention are electrical conductive materials, such as metals. Particularly suitable are e.g. Automobile bodies or parts of them, them can be made of pretreated or untreated metal or electrical conductive or provided with an electrically conductive layer Plastic.
  • the first coating layer is applied to these substrates from the aqueous coating agent (I) electrophoretically in a conventional manner in a dry layer thickness of, for example, 5 to 15 ⁇ m deposited and for example at temperatures between 130 and 180 ° C. branded.
  • the second coating layer made of a second coating agent (II) different from (I) different from (I) and having a dry layer thickness of 5 to, for example, is coated on the ETL layer thus obtained, which has a specific resistance of in particular 10 3 to 10 8 Ohm.cm. 35 microns, preferably between 10 to 25 microns, applied and also baked, for example, at temperatures between 130 and 180 ° C.
  • the second coating layer generally has practically no electrical conductivity, ie it has a specific resistance of more than 10 9 ohm.cm in the baked state.
  • the one obtained by electrodeposition from the coating agent (I) Coating serves in particular to protect against chemical and corrosive attack, so it is advantageous to try the whole Surface of a three-dimensional substrate, for example one To coat the body.
  • a possible double coating is corresponding for example a full-surface first coating Electrocoating from the coating agent (I) and a coating from the coating agent (II), for example, by electrocoating essentially only on outer areas, especially visible ones Areas of a three-dimensional substrate, i.e. for example not in tight cavities of a body.
  • the third coating layer is then sprayed on the color and / or effect basecoat in one of the color dependent dry film thickness of 10 to 25 microns, for example Compressed air spraying, airless spraying or ESTA high-speed spraying.
  • the fourth coating layer is made from a conventional liquid or powder clearcoat (in this case it is a dry-on-wet application) upset and together with the third Coating layer for example at temperatures from 80 to 160 ° C branded. If necessary, further layers of clear lacquer from the the same or different clear lacquer coating agents applied become. According to the invention, work is carried out so that the layer thickness of the transparent coating layer or the total layer thickness of the transparent coating layers between 40 and 80 microns, preferred is between 50 and 60 ⁇ m.
  • the powder topcoat is a powder clearcoat binder / crosslinking system known per se based, such as above already described in connection with powder clearcoats.
  • the Powder topcoat contains color and / or effect pigments like them are described above for the basecoats, for example.
  • the method according to the invention allows the production of Multi-layer paintwork, in particular of automotive paintwork with comparable to the prior art Overall property level as well as improved gloss and top coat level. It has been shown that excellent properties through the Procedure according to the invention can be achieved, although the Eliminate the usual spray filler layers. Despite high Layer thickness when applying clear lacquer are the total layer thicknesses after the multi-layer coatings produced by the process according to the invention very low. They are in particular 90 to 130 ⁇ m.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung leitfähiger, insbesondere metallischer Substrate, das besonders zur Kraftfahrzeuglackierung geeignet ist.
Heutige, hochwertige Kraftfahrzeugserienlackierungen bestehen im allgemeinen aus einer elektrophoretisch aufgebrachten vor Korrosion schützenden Grundierung und nachfolgend durch Spritzlackierung aufgebrachten Folgeschichten bestehend aus einer Füllerschicht und einer anschließend aufgebrachten dekorativen Zwecken dienenden Lackierung aus farb- und/oder effektgebender Basislackschicht und einer die Oberfläche versiegelnden schützenden Klarlackschicht.
Die Gesamtschichtdicke derartiger Kraftfahrzeuglackierungen liegt in der Praxis zwischen 90 und 130 µm, die sich als Summe aus 15 bis 25 µm Schichtdicke für die Grundierung, 30 bis 40 µm für die Füllerschicht, 10 bis 25 µm für die Basislackschicht und 30 bis 40 µm für die Klarlackschicht ergibt. Diese Schichtdicken werden erheblich überschritten wenn Lackierungen mit besonders gutem optischem Erscheinungsbild, d.h. mit herausragendem Glanz und Decklackstand beispielsweise bei der Lackierung von Kraftfahrzeugen der Ober- und Luxusklasse erzielt werden sollen. In der DE-A-42 15 070 und in der DE-A-38 39 905 wird beispielsweise der Auftrag mehrerer Klarlackschichten auf eine Basislackschicht beschrieben. Es ergeben sich dann Schichtdicken von über 110 µm, z.B. bis zu 170 µm, was aus Gründen der Materialersparnis und Gewichtsersparnis am fertigen Fahrzeug unerwünscht ist. In der US-A-5 203 975 wird ein Verfahren zur Elektrotauchlackierung beschrieben, bei dem auf ein elektrisch leitfähiges Substrat ein elektrisch leitfähiges Überzugsmittel kathodisch abgeschieden, eingebrannt und erneut mit weiteren elektrisch leitfähigen Überzügen versehen wird.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Mehrschichtlackierungen, insbesondere Kraftfahrzeuglackierungen, die den Anforderungen eines herausragenden Glanzes und Decklackstandes genügen, ohne das normale Maß der Gesamtschichtdicken von Kraftfahrzeuglackierungen zu überschreiten und ohne dabei Nachteile im Gesamteigenschaftsniveau hinnehmen zu müssen.
Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe überraschenderweise gelöst werden kann durch ein Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung, bei dem auf einem elektrisch leitfähigen Substrat eine erste Überzugsschicht aus einem elektrophoretisch abscheidbaren wäßrigen Überzugsmittel (I), das zu einer im eingebrannten Zustand elektrisch leitfähigen Überzugsschicht führt, elektrophoretisch aufgetragen und anschließend eingebrannt wird, worauf weitere Überzugsschichten aufgebracht werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man nach dem Einbrennen der ersten Überzugsschicht eine elektrisch isolierende zweite Überzugsschicht aus einem von (I) verschiedenen elektrophoretisch abscheidbaren wäßrigen Überzugsmittel (II) elektrophoretisch abgeschieden und eingebrannt wird, worauf als dritte Überzugsschicht eine Basislackschicht aus einem farb- und/oder effektgebenden Überzugsmittel aufgetragen wird und mit einer vierten, transparenten Überzugsschicht aus einem Klarlacküberzugsmittel überlackiert und mit diesem gemeinsam eingebrannt wird, worauf gegebenenfalls eine oder mehrere weitere transparente Überzugsschichten aufgetragen werden, wobei die Gesamttrockenschichtdicke des Lackaufbaus zwischen 90 und 130 µm, bevorzugt unter 110 µm liegt und die Trockenschichtdicke der transparenten Überzugsschicht oder die Gesamtschichtdicke der transparenten Überzugsschichten zwischen 40 und 80 µm, bevorzugt zwischen 50 und 60 µm beträgt. Werden mehrere Klarlackschichten aufgetragen, so können diese aus dem gleichen oder verschiedenen Klarlacküberzugsmitteln erstellt werden.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können als elektrophoretisch abscheidbare, jedoch voneinander verschiedene Überzugsmittel (I) und (II) an sich bekannte anodisch oder kathodisch abscheidbare Elektrotauchlacke (ETL) verwendet werden zur Erzeugung der ersten und zweiten Überzugsschicht, wobei gilt, däß das elektrophoretisch abscheidbare Überzugsmittel (I) Bestandteile enthält, die der ersten Überzugsschicht im eingebrannten Zustand einen zur elektrophoretischen Abscheidung einer weiteren Überzugsschicht aus einem von (I) verschiedenen elektrophoretisch abscheidbaren Überzugsmittel (II) ausreichend niedrigen spezifischen Widerstand verleihen.
Bei den Überzugsmitteln (I) und (II) handelt es sich um wäßrige Überzugsmittel mit einem Festkörper von beispielsweise 10 bis 20 Gew. - %. Dieser besteht aus üblichen Bindemitteln, wobei zumindest ein Teil der Bindemittel ionische und/oder in ionische Gruppen überführbare Substituenten sowie gegebenenfalls zur chemischen Vernetzung fähige Gruppen trägt, sowie gegebenenfalls vorhandenen Vernetzern, elektrisch leitfähigen Bestandteilen, Füllstoffen, Pigmenten und lacküblichen Additiven.
Die ionischen Gruppen oder in ionische Gruppen überführbaren Gruppen der Bindemittel können anionische oder in anionische Gruppen überführbare Gruppen, sauren Gruppen, wie -COOH, -SO3H und/oder -PO3H2 und die entsprechenden, mit Basen neutralisierten anionischen Gruppen sein. Sie können auch kationische oder in kationische Gruppen überführbare, z.B. basische Gruppen, bevorzugt stickstoffhaltige basische Gruppen sein; diese Gruppen können quarternisiert vorliegen oder sie werden mit einem üblichen Neutralisationsmittel, z.B. einer organischen Monocarbonsäure, wie z.B. Ameisensäure oder Essigsäure in ionische Gruppen überführt. Beispiele sind Amino-, Ammonium-, z.B. quartäre Ammonium-, Phosponium-, und/oder Sulfonium-Gruppen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können zur Herstellung der ersten und/oder zweiten Überzugsschicht beispielsweise die üblichen anionische Gruppen enthaltenden anodisch abscheidbaren Elektrotauchlack-Bindemittel und Lacke (ATL) verwendet werden. Beispiele sind solche, wie sie in der DE-A-28 24 418 beschrieben werden. Es handelt sich beispielsweise um Bindemittel auf Basis von Polyestern, Epoxidharzestern, (Meth)acrylcopolymerharzen, Maleinatölen oder Polybutadienölen mit einem Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) von beispielsweise 300- 10000 und einer Säurezahl von 35 - 300 mg KOH/g. Die Bindemittel tragen -COOH, -SO3H und/oder -PO3H2-Gruppen. Die Harze können nach Neutralisation von mindestens einem Teil der sauren Gruppen in die Wasserphase überführt werden. Die Bindemittel können selbstvernetzend oder fremdvernetzend sein. Die Lacke können daher auch übliche Vernetzer enthalten, z.B. Triazinharze, Vernetzer, die umesterungsfähige Gruppen enthalten oder blockierte Polyisocyanate.
Ebenfalls im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbar zur Herstellung der ersten und/oder zweiten Überzugsschicht sind die üblichen kathodischen Elektrotauchlacke (KTL) auf Basis kationischer bzw. basischer Bindemittel. Solche basischen Harze sind beispielsweise primäre, sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen enthaltende Harze, deren Aminzahlen z.B. bei 20 bis 250 mg KOH/g liegen. Das Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) der Basisharze liegt bevorzugt bei 300 bis 10000. Beispiele für solche Basisharze sind Amino(meth)acrylatharze, Aminoepoxidharze, Aminoepoxidharze mit endständigen Doppelbindungen, Aminoepoxidharze mit primären OH-Gruppen, Aminopolyurethanharze, aminogruppenhaltige Polybutadienharze oder modifizierte EpoxidharzKohlendioxid-Amin-Umsetzungsprodukte. Diese Basisharze können selbstvernetzend sein oder sie werden mit bekannten Vernetzern im Gemisch eingesetzt. Beispiele für solche Vernetzer sind Aminoplastharze, blockierte Polyisocyanate, Vernetzer mit endständigen Doppelbindungen, Polyepoxidverbindungen oder Vernetzer, die umesterungsfähige Gruppen enthalten.
Beispiele für in kathodischen Tauchlack (KTL)-Bädern einsetzbare Basisharze und Vernetzer sind in der EP-A-0 082 291, EP-A-0 234 395, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531, EP-A-0 333 327, EP-A-0 310 971, EP-A-0 456 270, US 3 922 253, EP-A-0 261 385, EP-A-0 245 786, DE-A-33 24 211, EP-A-0 414 199, EP-A-0 476 514 beschrieben. Diese Harze können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Bevorzugt werden sogenannte "non-yellowing"-KTL-Systeme eingesetzt, die eine Vergilbung oder Verfärbung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mehrschichtlackierungen beim Einbrennen vermeiden. Beispielsweise handelt es sich dabei um mittels speziell ausgewählter blockierter Polyisocyanate vernetzende KTL-Systeme, wie beispielsweise in EP-A-0 265 363 beschrieben.
Das Elektrotauchlack(ETL)-Überzugsmittel (I) enthält elektrische Leitfähigkeit vermittelnde Bestandteile. Sie sollen der ersten Überzugsschicht im eingebrannten Zustand einen zur elektrophoretischen Abscheidung einer weiteren Überzugsschicht aus dem elektrophoretisch abscheidbaren Überzugsmittel (II) ausreichend niedrigen spezifischen Widerstand, beispielsweise zwischen 103 und 108 Ohm.cm verleihen. Beispiele für derartige Bestandteile sind teilchenförmige anorganische oder organische elektrische Leiter oder Halbleiter, wie beispielsweise Eisenoxidschwarz, Graphit, Leitfähigkeitsruß, Metallpulver, z.B. aus Aluminium, Kupfer oder Edelstahl, Molybdändisulfid oder auch Polymere mit elektrischer Leitfähigkeit, wie z.B. bevorzugt Polyanilin.
Beispiele für derartige Bestandteile enthaltende Elektrotauchlacke, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, findet man in US 3 674 671, GB 2 129 807, EP-A-0 409 821 und EP-A-0 426 327. Die elektrische Leitfähigkeit verleihenden Bestandteile sind in dem ETL-Überzugsmittel (I) in einer derartigen Menge enthalten, daß der gewünschte spezifische Widerstand der daraus abgeschiedenen Überzugsschicht im eingebrannten Zustand erreicht wird. Bezogen auf den Festkörpergehalt des ETL-Überzugsmittels (I) beträgt der Anteil des oder der elektrische Leitfähigkeit verleihenden Bestandteile beispielsweise zwischen 1 und 30 Gew. -%. Der Anteil kann vom Fachmann leicht ermittelt werden; er ist beispielsweise abhängig vom spezifischen Gewicht, der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit und der Teilchengröße der eingesetzten elektrische Leitfähigkeit verleihenden Bestandteile. Es können ein oder mehrere dieser Bestandteile in Kombination vorliegen.
Zusätzlich zu den Basisharzen und gegebenenfalls vorhandenem Vernetzer sowie den im ETL-Überzugsmittel (I) enthaltenen, der ersten Überzugsschicht im eingebrannten Zustand elektrische Leitfähigkeit verleihenden Bestandteilen können die ETL-Überzugsmittel (I) und (II) Pigmente, Füllstoffe und/oder lackübliche Additive enthalten. Als Pigmente kommen beispielsweise die üblichen anorganischen und/oder organischen Buntpigmente und/oder Füllstoffe in Frage. Beispiele sind Titandioxid, Eisenoxidpigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Kaolin, Talkum, Siliciumdioxid oder als Schwarzpigmente grobteilige Kohle, durch unvollständige Verbrennung erzeugter feinteiliger Ruß, durch katalytische oder thermische Zersetzung von flüssigen oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen gewonnener grobteiliger Ruß.
Die Pigmente können zu Pigmentpasten dispergiert werden, z.B. unter Verwendung von bekannten Pastenharzen. Solche Harze sind dem Fachmann geläufig. Beispiele für in KTL-Bädern verwendbare Pastenharze sind in der EP-A-0 183 025 und in der EP-A-0 469 497 beschrieben.
Als Additive sind die üblichen Additive möglich, wie sie insbesondere für ETL-Überzugsmittel bekannt sind. Beispiele dafür sind Netzmittel, Neutralisationsmittel, Verlaufsmittel, Katalysatoren, Korrosions inhibitoren, Antischaummittel, Lösemittel, insbesondere jedoch Lichtschutzmittel gegebenenfalls in Kombination mit Antioxidantien.
Es ist im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, als ETL-Überzugsmittel (I) ein KTL-Überzugsmittel und als ETL-Überzugsmittel (II) ein ATL-Überzugsmittel zu verwenden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren werden für die Erzeugung der dritten Überzugsschicht an sich bekannte farb- und/oder effektgebende Basislacküberzugsmittel verwendet, wie sie zur Herstellung von Basislack/Klarlack-Zweischichtlackierungen eingesetzt werden und in großer Zahl beispielsweise aus der Patentliteratur bekannt sind.
Die für die Erzeugung der dritten Überzugsschicht erfindungsgemäß verwendbaren Basislacke können physikalisch trocknend oder unter Ausbildung kovalenter Bindungen vernetzbar sein. Bei den unter Ausbildung kovalenter Bindungen vernetzenden Basislacken kann es sich um selbst- oder fremdvernetzende Systeme handeln.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren farb- und/oder effektgebenden Basislacke sind flüssige Überzugsmittel. Es kann sich um ein- oder mehrkomponentige Überzugsmittel handeln, einkomponentige sind bevorzugt. Es kann sich um Systeme auf Basis organischer Lösemittel handeln oder es handelt sich bevorzugt um Wasserbasislacke, deren Bindemittelsysteme in geeigneter Weise, z.B. anionisch, kationisch oder nicht-ionisch, stabilisiert sind.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren für die Herstellung der dritten Überzugsschicht verwendbaren Basislacküberzugsmitteln handelt es sich um übliche Lacksysteme, die ein oder mehrere übliche Basisharze als filmbildende Bindemittel enthalten. Sie können, falls die Basisharze nicht selbstvernetzend oder selbsttrocknend sind, gegebenenfalls auch Vernetzer enthalten. Sowohl die Basisharzkomponente als auch die Vernetzerkomponente unterliegen keinerlei Beschränkung. Als filmbildende Bindemittel (Basisharze) können beispielsweise Polyester-, Polyurethan- und/oder (Meth)acrylcopolymerharze verwendet werden. Im Fall der bevorzugten Wasserbasislacke sind bevorzugt Polyurethanharze enthalten, besonders bevorzugt mindestens zu einem Anteil von 15 Gew.%, bezogen auf den Festharzgehalt des Wasserbasislacks. Die Auswahl der gegebenenfalls enthaltenen Vernetzer ist unkritisch, sie richtet sich nach der Funktionalität der Basisharze, d.h. die Vernetzer werden so ausgewählt, daß sie eine zur Funktionalität der Basisharze komplementäre, reaktive Funktionalität aufweisen. Beispiele für solche komplementäre Funktionalitäten zwischen Basisharz und Vernetzer sind: Hydroxyl/Methylolether, Hydroxyl/Freies Isocyanat, Hydroxyl/Blockiertes Isocyanat, Carboxyl/Epoxid. Sofern miteinander verträglich, können auch mehrere solcher komplementärer Funktionalitäten in einem Basislack nebeneinander vorliegen. Die gegebenenfalls in den Basislacken verwendeten Vernetzer können einzeln oder im Gemisch vorliegen.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Basislacke enthalten neben den üblichen physikalisch trocknenden und/oder chemisch vernetzenden Bindemitteln anorganische und/oder organische Buntpigmente und/oder Effektpigmente, wie z.B. Titandioxid, Eisenoxidpigmente, Ruß, Azopigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Metallpigmente, z.B. aus Titan, Aluminium oder Kupfer, Interferenzpigmente, wie z.B. titandioxidbeschichtetes Aluminium, beschichteter Glimmer, Graphiteffektpigmente, plättchenförmiges Eisenoxid, plättchenförmige Kupferpthalocyaninpigmente sowie Effektpigmente, die einen starken Farbflop insbesondere auf dunklen Untergründen entwickeln. Beispiele für derartige Effektpigmente sind beschrieben in EP-A-0 358 208, EP-A-0 383 376, EP-A-0 601 483, EP-A-0 686 674, EP-A-0 688 833, US 4 434 010, WO 95 17 480, WO 95 32 247, WO 95 32 248. Bevorzugt werden derartige Effektpigmente enthaltende Basislacke auf dunkle, besonders bevorzugt auf schwarze zweischichtig durch Elektrotauchlackierung erzeugte Mehrschichtlackierungen appliziert.
Weiterhin können die Basislacke lackübliche Additive enthalten, wie z.B. Füllstoffe, Katalysatoren, Verlaufsmittel, Antikratermittel oder insbesondere Lichtschutzmittel, gegebenenfalls in Verbindung mit Antioxidantien.
Beispiele für Basislacksysteme auf Lösemittelbasis, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, findet man in DE-A-37 15 254, DE-A-39 13 001, DE-A-41 15 948, DE-A-42 18 106, EP-A-0 289 997 und WO-91 00 895.
Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt einsetzbaren Wasserbasislacksysteme findet man in DE-A-29 26 584, DE-A-36 28 124, DE-A-38 41 540, DE-A-39 03 804,DE-A-39 15 459, DE-A-40 01 841, DE-A-40 09 857, DE-A-40 11 633, DE-A-41 07 136, DE-A-41 22 266, EP-A-0 089 497, EP-A-0 226 171, EP-A-0 228 003, EP-A-0 287 144, EP-A-0 297 576, EP-A-0 301 300, EP-A-0 353 797, EP-A-0 354 261, EP-A-0 401 565, EP-A-0 424 705, EP-A-0 512 524 und EP-A-0 584 818.
Es ist bevorzugt, wenn der zur Erzeugung der zweiten Überzugsschicht verwendete Elektrotauchlack einen Farbton aufweist, der dem des zur Erzeugung der dritten Überzugsschicht verwendeten Basislacks nahekommt oder gleich ist. Bevorzugt ist unter einander nahekommenden Farbtönen im Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verstehen, daß der sich aus Helligkeitsdifferenz, Bunttondifferenz und Buntheitsdifferenz zusammensetzende Farbabstand zwischen den jeweils bei deckender Lackierung und einer Meßgeometrie von (45/0°) bestimmten Farbtöne der zweiten und der dritten Überzugsschicht einen n-fachen ΔE*(CIELAB)-Wert nicht überschreitet, wobei als ΔE*(CIELAB)-Bezugswert derjenige gilt, der sich in dem dem Fachmann geläufigen CIE-x,y-Diagramm (Chromatizitätsdiagramm) in Anlehnung an DIN 6175 für den Farbton der dritten Überzugsschicht ergibt und wobei folgende Beziehung gilt:
  • n < 90 im mit ΔE* = 0,3 gekennzeichneten Bereich des CIE-x,y Diagramms,
  • n < 50 im mit ΔE* = 0,5 gekennzeichneten Bereich des CIE-x,y-Diagramms,
  • n < 40 im mit ΔE* = 0,7 gekennzeichneten Bereich des CIE-x,y Diagramms,
  • n < 30 im mit ΔE* = 0,9 gekennzeichneten Bereich des CIE-x,y-Diagramms.
    • Als Klarlacküberzugsmittel für die Erzeugung der vierten und gegebenenfalls weiterer Überzugsschichten sind grundsätzlich alle üblichen Klarlacke oder transparent farbig oder farblos pigmentierten Überzugsmittel geeignet. Dabei kann es sich um ein- oder mehrkomponentige Klarlacküberzugsmittel handeln. Sie können lösemittelfrei (flüssig oder als Pulverklarlack) sein, oder es kann sich um Systeme auf der Basis von Lösemitteln handeln oder es handelt sich um wasserverdünnbare Klarlacke, deren Bindemittelsysteme in geeigneter Weise, z.B. anionisch, kationisch oder nicht-ionisch, stabilisiert sind. Bei den wasserverdünnbaren Klarlacksystemen kann es sich um wasserlösliche oder in Wasser dispergierte Systeme, beispielsweise Emulsionssysteme oder Pulverslurry-Systeme handeln. Die Klarlacküberzugsmittel härten beim Einbrennen unter Ausbildung kovalenter Bindungen infolge chemischer Vernetzung aus.
    Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Klarlacken handelt es sich um übliche Klarlacküberzugsmittel, die ein oder mehrere übliche Basisharze als filmbildende Bindemittel enthalten. Sie können, falls die Basisharze nicht selbstvernetzend sind, gegebenenfalls auch Vernetzer enthalten. Sowohl die Basisharzkomponente als auch die Vernetzerkomponente unterliegen keinerlei Beschränkung. Als filmbildende Bindemittel (Basisharze) können beispielsweise Polyester-, Polyurethan- und/oder (Meth)acryl-Copolymer-Harze verwendet werden. Die Auswahl der gegebenenfalls enthaltenen Vernetzer ist unkritisch, sie richtet sich nach der Funktionalität der Basisharze, d.h. die Vernetzer werden so ausgewählt, daß sie eine zur Funktionalität der Basisharze komplementäre, reaktive Funktionalität aufweisen. Beispiele für solche komplementäre Funktionalitäten zwischen Basisharz und Vernetzer sind: Carboxyl/Epoxid, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/Methylolether, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/Freies Isocyanat, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/Blockiertes Isocyanat, (Meth)acryloyl/CH-acide Gruppe. In diesem Zusammenhang sind unter direkt an Silizium gebundenen Hydroxylgruppen auch latente Silanolgruppen, wie z.B. Alkoxysilangruppen, zu verstehen. Sofern miteinander verträglich, können auch mehrere solcher komplementären Funktionalitäten in einem Klarlack nebeneinander vorliegen. Die gegebenenfalls in den Klarlacken verwendeten Vernetzer können einzeln oder im Gemisch vorliegen.
    Neben den chemisch vernetzenden Bindemitteln sowie gegebenenfalls Vernetzern können die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Klarlacke lackübliche Additive, wie z.B. Katalysatoren, Verlaufsmittel, Farbstoffe, insbesondere jedoch Rheologiesteuerer, wie Mikrogele, NAD (= non-aqueous-dispersions), disubstituierte Harnstoffe ("sagging control agents"), sowie Lichtschutzmittel gegebenenfalls in Kombination mit Antioxidantien enthalten.
    Beispiele für ein- (1K) und zweikomponentige (2K) nicht-wäßrige Klarlacksysteme, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Klarlack eingesetzt werden können, findet man in DE-A-38 26 693, DE-A-40 17 075, DE-A-41 24 167, DE-A-41 33 704, DE-A-42 04 518, DE-A-42 04 611, EP-A-0 257 513, EP-A-0 408 858, EP-A-0 523 267, EP-A-0 557 822, WO-92 11 327.
    Beispiele für ein- (1K) oder zweikomponentige (2K) Wasserklarlacksysteme, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Klarlack eingesetzt werden können, findet man in DE-A-39 10 829, DE-A-40 09 931, DE-A-40 09 932, DE-A-41 01 696, DE-A-41 32 430, DE-A-41 34 290, DE-A-42 03 510, EP-A-0 365 098, EP-A-0 365 775, EP-A-0 496 079, EP-A-0 546 640.
    Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Erzeugung der transparenten Überzugsschicht bevorzugt eingesetzten Pulverklarlacksysteme findet man in EP-A-0 509 392, EP-A-0 509 393, EP-A-0 522 648, EP-A-0 544 206, EP-A-0 555 705, DE-A-42 22 194, DE-A-42 27 580.
    Der transparente Überzug kann in einer einzigen Schicht oder in Form von mehreren Schichten aus dem gleichen oder aus mehreren verschiedenen transparenten Überzugsmitteln aufgebracht werden. Zweckmäßig wird die transparente Überzugsschicht jedoch als vierte Schicht aus nur einem Klarlacküberzugsmittel aufgebracht. Bevorzugt werden dabei solche Klarlacküberzugsmittel verwendet, die eine möglichst geringe Ablaufneigung besitzen, beispielsweise festkörperreiche Klarlacke mit entsprechend eingestelltem rheologischen Verhalten. Besonders bevorzugt sind Pulverklarlacke.
    Als Substrat für das erfindungsgemäße Verfahren sind elektrisch leitfähige Materialien, wie beispielsweise Metalle geeignet. Insbesondere geeignet sind z.B. Automobilkarossen oder Teile davon, sie können aus vorbehandeltem oder unvorbehandeltem Metall oder elektrisch leitendem oder mit einer elektrisch leitfähigen Schicht versehenen Kunststoff bestehen. Auf diese Substrate wird die erste Überzugsschicht aus dem wäßrigen Überzugsmittel (I) elektrophoretisch in üblicher Weise in einer Trockenschichtdicke von beispielsweise 5 bis 15 µm abgeschieden und beispielsweise bei Temperaturen zwischen 130 und 180° C eingebrannt.
    Auf das so erhaltene mit einer einen spezifischen Widerstand von insbesondere 103 bis 108 Ohm.cm aufweisenden ETL-Schicht versehene Substrat wird die zweite Überzugsschicht aus einem zweiten von (I) verschiedenen elektrophoretisch abscheidbaren Überzugsmittel (II) in einer Trockenschichtdicke von beispielsweise 5 bis 35 µm, bevorzugt zwischen 10 bis 25 µm, aufgetragen und ebenfalls beispielsweise bei Temperaturen zwischen 130 und 180°C eingebrannt. Die zweite Überzugsschicht besitzt im allgemeinen praktisch keine elektrische Leitfähigkeit, d.h. sie weist im eingebrannten Zustand einen spezifischen Widerstand von im allgemeinen über 109 Ohm.cm auf.
    Die durch Elektrotauchlackierung aus dem Überzugsmittel (I) erhaltene Beschichtung dient insbesondere der Schutzwirkung gegen chemischen und korrosiven Angriff, so daß es vorteilhaft ist, möglichst die gesamte Oberfläche eines dreidimensionalen Substrats, beispielsweise einer Karosserie zu beschichten.
    Die durch Elektrotauchlackierung aus dem Überzugsmittel (II) erhaltene und im eingebrannten Zustand elektrisch isolierende Beschichtung kann sich, aber muß sich nicht ganzflächig über das dreidimensionale Substrat erstrecken; ene mögliche Doppelbeschichtung ist entsprechend beispielsweise eine ganzflächige erste Beschichtung durch Elektrotauchlackierung aus dem Überzugsmittel (I) und eine Beschichtung aus dem Überzugsmittel (II) durch Elektrotauchlackierung beispielsweise im wesentlichen nur an äußeren Bereichen, insbesondere sichtbaren Flächen eines dreidimensionalen Substrats, d.h. beispielsweise nicht in engen Hohlräumen einer Karosserie.
    Anschließend erfolgt der Spritzauftrag der dritten Überzugsschicht aus dem farb- und/oder effektgebenden Basislack in einer vom Farbton abhängigen Trockenschichtdicke von 10 bis 25 µm, beispielsweise durch Druckluftspritzen, Airless-Spritzen oder ESTA-Hochrotationsspritzen.
    Im Anschluß an die Applikation der dritten farb- und/oder effektgebenden Überzugsschicht erfolgt nach einer kurzen Ablüftphase, z.B. bei 20 bis 80°C, der Auftrag des Klarlacks im Naß-in-Naß-Verfahren. Die vierte Überzugsschicht wird aus einem üblichen flüssigen oder Pulverklarlack (in diesem Fall handelt es sich um eine Trocken-in-Naß-Applikation) aufgebracht und gemeinsam mit der dritten Überzugsschicht beispielsweise bei Temperaturen von 80 bis 160° C eingebrannt. Gegebenenfalls können weitere Klarlackschichten aus dem gleichen oder davon verschiedenen Klarlacküberzugsmitteln aufgebracht werden. Erfindungsgemäß wird so gearbeitet, daß die Schichtdicke der transparenten Überzugsschicht oder die Gesamtschichtdicke der transparenten Überzugsschichten zwischen 40 und 80 µm, bevorzugt zwischen 50 und 60 µm beträgt.
    Es ist auch möglich, wenn auch nicht bevorzugt, die farb- und/oder effektgebende Basislackschicht im Naß-in-Naß-Verfahren auf die nicht eingebrannte zweite Überzugsschicht aufzubringen und die beiden Überzugsschichten gemeinsam vor oder nach Applikation der transparenten Überzugsschicht oder Überzugsschichten einzubrennen.
    Gute Ergebnisse können auch erhalten werden, wenn auf die aus den Überzugsmitteln (I) und (II) erstellte Zweischichtlackierung anstelle des Basislack/Klarlack-Aufbaus eine Überzugsschicht aus einem pigmentierten Pulverdecklack in einer Schichtdicke von 40 bis 90 µm, bevorzugt von 50 bis 80 µm aufgetragen und eingebrannt wird, wobei der Auftrag von einer oder mehreren Klarlackschichten folgen kann. Dabei liegt dem Pulverdecklack ein an sich bekanntes Pulverklarlack-Bindemittel/Vernetzer-System zugrunde, wie beispielsweise vorstehend schon im Zusammenhang mit den Pulverklarlacken beschrieben. Der Pulverdecklack enthält farb- und/oder effektgebende Pigmente, wie sie beispielsweise vorstehend für die Basislacke beschrieben sind.
    Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Herstellung von Mehrschichtlackierungen, insbesondere von Kraftfahrzeuglackierungen mit im Vergleich zum Stand der Technik vergleichbarem Gesamteigenschaftsniveau sowie verbessertem Glanz und Decklackstand. Es hat sich gezeigt, daß hervorragende Eigenschaften durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise erzielt werden, obwohl diese den Wegfall von üblichen Spritzfüllerschichten ermöglicht. Trotz hoher Schichtdicke beim Klarlackauftrag sind die Gesamtschichtdicken der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mehrschichtlackierungen sehr gering. Sie liegen insbesondere bei 90 bis 130 µm.

    Claims (5)

    1. Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung, bei dem auf einem elektrisch leitfähigen Substrat eine erste Überzugsschicht aus einem elektrophoretisch abscheidbaren wäßrigen Überzugsmittel (I), das zu einer im eingebrannten Zustand elektrisch leitfähigen Überzugsschicht führt, elektrophoretisch aufgetragen und anschließend eingebrannt wird, worauf weitere Überzugsschichten aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Einbrennen der ersten Überzugsschicht eine elektrisch isolierende zweite Überzugsschicht aus einem von (I) verschiedenen elektrophoretisch abscheidbaren wäßrigen Überzugsmittel (II) elektrophoretisch abgeschieden und eingebrannt wird, worauf als dritte Überzugsschicht eine Basislackschicht aus einem farb- und/oder effektgebenden Überzugsmittel aufgetragen und mit einer vierten, transparenten Überzugsschicht aus einem Klarlacküberzugsmittel überlackiert und mit dieser gemeinsam eingebrannt wird, worauf gegebenenfalls eine oder mehrere weitere transparente Überzugsschichten aufgetragen werden, wobei die Gesamttrockenschichtdicke des Lackaufbaus bei 90 bis 130 µm und die Trockenschichtdicke der transparenten Überzugsschicht bzw. der transparenten Überzugsschichten bei 40 bis 80 µm liegt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Lackierung von Kraftfahrzeugen oder Kraftfahrzeugteilen durchgeführt wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, däß zur Herstellung der zweiten Überzugsschicht ein Elektrotauchlack verwendet wird, der einen Farbton aufweist, der dem zur Erzeugung der dritten Überzugsschicht verwendeten Überzugsmittel nahekommt oder gleich ist.
    4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Trockenschichtdicke der ersten Überzugsschicht 5 bis 15 µm, die der zweiten Überzugsschicht 5 bis 35 µm und die der dritten Überzugsschicht 10 bis 25 µm beträgt.
    5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Klarlackschicht oder die Klarlackschichten unter Verwendung eines Pulverlacks hergestellt werden.
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