KR100327584B1 - 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법에 관한 것으로서, 그 방법은 반도체 기판상에 접속되는 전하저장전극을 형성하고 그 표면상부를 질화처리하여 표면에 유전율을 저하시키는 산화막의 형성을 방지한 다음, 그 상부에 구조적으로 안정된 정방정계의 격자구조를 가지며 누설전류 특성이 우수하고 절연파괴전압이 우수한 Ta1-xTixON을 유전체박막으로 형성하고 그 위에 플레이트전극을 형성함으로써 반도체소자의 고집적화에 충분한 정전용량을 갖는 커패시터를 형성하여 반도체소자의 고집적화를 가능하게 하는 기술이다.

Description

반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법{Method of forming high efficiency capacitor in semiconductor device}
본 발명은 반도체소자의 커패시터 형성방법에 관한 것으로, 특히 기존의 탄탈륨산화막(Ta2O5) 보다 유전율이 우수한 물질인 Ta1-xTixON으로 유전체막을 형성함으로써 고집적화에 충분한 정전용량을 확보할 수 있도록 하는 기술에 관한 것이다.
현재 반도체소자의 고집적화를 달성하기 위하여 셀 면적의 감소 및 동작 전압의 저전압화에 관한 연구/개발이 활발하게 진행되고 있다. 더구나 반도체소자의 고집적화가 이루어질수록 커패시터의 면적이 급격하게 감소되지만 기억소자의 동작에 필요한 전하 즉, 단위 면적에 확보되는 정전용량는 증가되어야만 한다.
이를 위해 커패시터의 충분한 용량을 확보하기 위해서 통상의 실린더 구조 변경을 통해 커패시터 면적을 증가하거나 유전체막의 두께 감소를 통해 충분한 정전용량를 확보시키는 방법이 이루어지고 있으며, 기존 실리콘 산화막으로 사용하던 유전체막을 NO(Nitride-Oxide) 구조 또는 ONO(Oxide-Nitride-Oxide)구조라든지 Ta2O5또는 BST(BaSrTiO3) 등으로 대체하려는 재료적인 연구가 진행되고 있다.
더욱이 최근에는 향후 256M 이상의 디바이스에 적용할 수 있도록 커패시터용량 확보에 어려움이 있는 NO, ONO의 저유전체막보다는 높은 정전용량(유전상수 ε=20∼25)을 확보할 수 있는 Ta2O5내지 TaON의 고유전체막을 더 많이 사용하고 있다.
대개, 고유전체막인 Ta2O5박막은 PECVD(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition) 또는 LPCVD(Low Pressure Chemical Vapor Deposition) 방법으로 증착한다.
그러나, 상기 Ta2O5박막은 불안정한 화학양론비를 가지고 있기 때문에 Ta와 O의 조성비 차이에 기인한 치환형 Ta 원자가 박막 내에 존재하게 된다. 이러한 불안정한 화학적 조성 때문에 그 박막내에는 산소 공공 상태의 치환된 Ta원자가 항상 국부적으로 존재할 수밖에 없게 된다. Ta2O5의 불안정한 화학양론비를 안정화시켜 커패시터의 누설전류를 방지하기 위해서는 박막내에 잔존해 있는 치환형 Ta원자를 산화시키기 위한 별도의 산화 공정을 실시해야만 한다.
그리고, Ta2O5유전체는 인접한 플레이트전극/전하저장전극으로 사용되는 폴리실리콘 또는 TiN과의 산화 반응성이 크기 때문에 박막내에 존재하는 산소가 계면으로 이동하여 저유전성의 산화층을 형성함으로써 계면의 균일성을 저하시킨다.
또한, 박막 형성시 Ta2O5의 전구체인 Ta(OC2H5)5의 유기물과 O2또는 N2O 가스의 반응으로 인해서 불순물인 탄소원자와 탄소화합물 및 물이 공존하게 되어 결국, Ta2O5박막(41) 내에 불순물로 존재하는 탄소원자, 이온, 래디칼(radical)로 인하여커패시터의 누설전류가 증가하게 되어 커패시터의 유전특성이 열화되는 문제점이 있었다.
본 발명의 목적은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여, 유전체물질로서 유전상수값이 크고 구조적으로 안정된 Ta1-xTixON을 사용함으로써 반도체소자의 고집적화에 충분한 정전용량을 갖는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법을 제공하는데 있다.
도 1은 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 전하저장전극을 형성한 반도체소자의 단면도,
도 2는 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 전하저장전극 표면에 질화처리를 실시한 반도체소자의 단면도,
도 3은 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 질화처리된 구조물 상부에 Ta1-xTixON 유전체막을 형성한 반도체소자의 단면도,
도 4는 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 유전체막 상부에 플레이트전극을 형성한 반도체소자의 단면도.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명*
10 : 실리콘기판 20 : 층간절연막
30 : 도프트 폴리실리콘막 31 : HSG
32 : 표면질화막 34 : (TaO)1-x-(TiO)x유전체박막
36 : TiN막 38 : 도프트 폴리실리콘막
B : 전하저장전극 T : 플레이트전극
상기 목적 달성을 위해 본 발명에 따른 반도체소자의 커패시터 형성방법은, 반도체소자를 구비한 반도체기판 상부에 소자간 절연을 위한 층간절연막의 콘택홀을 통해서 반도체소자와 접하며 도전층으로 이루어진 전하저장전극을 형성하는 단계와, 전하저장전극 상부에 산화방지용 표면질화박막을 형성하는 단계와, 표면질화박막 상부에 Ta1-xTixON을 갖는 유전체박막을 형성하는 단계와, 유전체박막 상부에 적어도 하나 이상의 도전층으로 이루어진 플레이트전극을 형성하는 단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 전하저장전극을 형성한 반도체소자의 단면도이다.
먼저, 도 1에 도시된 바와 같이 소자분리막, 게이트산화막, 게이트전극 또는 비트라인 등의 반도체소자(도시하지 않음)가 이미 형성된 반도체기판인 실리콘기판(10) 상부에 BPSG(Boro Phospho Silicate Glass)를 증착하여 층간절연막(20)을 형성하고, 화학적기계적연마(Chemical Mechanical Polishing) 공정을 실시하여 그 표면을 평탄화한다. 그 다음에, 콘택마스크(도시안됨)를 이용한 식각공정으로 기판의 예정된 부분, 즉 불순물 확산영역을 노출시키는 전하저장전극 콘택홀을 형성한 후에 스택(stack) 구조의 전하저장전극(B)의 제조공정을 실시한다.
본 실시예에서는 전극의 평면적을 늘리기 위하여 상부면이 HSG(Hemi Spherical Grain) 형태를 갖도록 한다. 이에, 상기 층간절연막(20) 전면에 비정질의 도핑 실리콘(30)을 콘택홀을 매립하도록 증착한 후에 식각 공정을 이용하여 실리콘층을 스택 구조 형태로 패터닝한다. 그리고, 결정화 온도 이하 상태에서 전극의 상부면에 비정질 상태의 시드(seed)를 반구형 요철형태로 성장시켜서 HSG(31) 구조의 전하저장전극(B)을 형성한다. 그리고 나서, 상기 전하저장전극(B)에 충분한 P(phosphorus)를 공급하기 위하여 PH3처리를 실시해준다.
도 2는 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 전하저장전극 표면에 질화처리를 실시한 반도체소자의 단면도이다.
도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 그 다음 공정은 하부전극(B) 상부면에 얇은 표면질화박막(Si3N4)(32)을 형성하는 것이다. 이때 표면질화박막(32)의 형성공정은 인시튜(in-situ)로 200∼600℃의 온도에서 플라즈마를 이용하여 질소가 함유된 가스 분위기, NH3, N2/O2또는 N2O 분위기에서 표면을 질화시켜 형성하거나, 인시튜로 750∼950℃의 온도, 암모니아 가스분위기에서 1∼30 분 동안 급속 열처리공정(rapid thermal process)을 실시한다. 이로 인해, 상기 표면질화박막(32)은 이후 실시될 유전체박막 증착과 후속 열처리(유전체막 내에 잔존할 수 있는 탄소, 수분 등의 불순물을 제거 및 비정질막의 어닐링)공정시 전하저장전극(B)의 산화를 방지하는 역할을 한다.
도 3은 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 질화처리된 구조물 상부에 Ta1-xTixON 유전체막을 형성한 반도체소자의 단면도이다.
이를 참조하면, 본 발명의 다음 공정은 상기 표면질화막(32) 상부에 고유전상수가 40이상인 Ta1-xTixON으로 이루어진 유전체박막(34)을 150Å이내로 형성한다. 이때, 상기 Ta1-xTixON 유전체박막(34)은 웨이퍼 기판상에서 일어나는 표면화학반응(surface chemical reaction)을 이용하여 비정질 상태로 증착한다. 여기서, 상기 Ta1-xTixON의 증착시 Ta 성분의 화학증기와 Ti 성분의 화학증기가 사용된다. 상기 Ta 성분의 화학증기는 MFC(Mass Flow Controller)와 같은 유량조절기를 통해 증발기 또는 증발관으로 공급된 일정량의 Ta(OC2H5)5(탄탈륨에틸레이트, tantalume ethylate) 용액을 140∼200℃의 온도에서 증발시켜 얻는다. 반면에, 상기 Ti 성분의 화학증기는 Ti[OCH(CH3)2]4(titanium isopropylate)와 같은 Ti 화합물을 유량조절기를 통해 증발기로 공급한 다음, 일정량을 200∼300℃ 온도에서 증발시켜 얻는다. 또한, 상기 Ti 성분의 화학증기를 형성하기 위하여 TiCl4, TDMAT(tetrakis-dimethylamido-Ti), TDEAT(tetrakis-diethylamino-Ti) 등의 전구체를 이용할 수도 있다.
이와 같이 얻어진 화학증기를 Ti/Ta = 0.01∼1.0의 몰비로 반응가스인 NH3과O2가스량을 10sccm∼1000sccm정도로 공급한 300∼600℃ 온도의 LPCVD 내에서 기상반응(gas phase reaction)을 억제하면서 표면 반응시키면 비정질 상태의 Ta1-xTixON을 증착할 수 있다.
그 다음에, 상기 비정질의 Ta1-xTixON 유전체박막(34)이 형성된 기판을 전기로(furnace)에서 인시튜로 550∼950℃ 정도의 온도, N2O(O2또는 N2) 분위기로5∼30 분동안 어닐링한다. 그 이유는 상기 유전체박막(34)속에 반응 부산물로 남아 있는 탄소화합물과 같은 불순물을 제거하면서 결정화를 유도하여 유전율을 증가시키기 위함이다.
도 4는 본 발명의 커패시터 제조 공정에 따라 유전체막 상부에 플레이트전극을 형성한 반도체소자의 단면도이다.
상기와 같이 열처리 공정에 의해 결정화된 Ta1-xTixON 유전체박막(34) 상부에 TiN박막(36) 및 도프트 폴리실리콘층(38)을 적층하여 플레이트전극(T)을 형성함으로써 고집적화에 충분한 정전용량을 갖는 본 발명의 커패시터를 완성한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법은 다음과 같은 이점을 갖는다.
본 발명에 따라 제조된 커패시터는 고유전율의 Ta1-xTixON 박막(ε>40)을 갖고 있어 종래 NO(ε=4∼5) 및 Ta2O5박막(ε=25)을 이용한 커패시터보다 큰 정전용량을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 커패시터는 유전율이 크기 때문에 전하저장전극의 면적을 증가시키기 위해 복잡한 3차원구조로 제조할 필요가 없다. 이에 따라 커패시터 모듈 형성 공정을 간단한 스택구조로 하더라도 원하는 정전용량을 얻을 수 있어 단위 공정수를 줄일 수 있다.
본 발명의 Ta1-xTixON 유전체박막은 구조적으로 안정된 정방정계(tetragonal system)의 격자 구조를 갖고 있는 TiO2가 공유결합되어 있기 때문에 다른 유전체(NO유전체, Ta2O5) 자체로 존재하는 경우에 비해 기계적, 전기적 강도가 우수하고 구조적으로도 안정되어 있어 외부로부터 인가되는 전기적 충격에도 강할 뿐만 아니라 누설전류 발생수준도 낮다.
그러므로, 본 발명은 고집적화에 따른 단위셀 면적 감소에도 불구하고 256M급 이상의 DRAM 동작에 필요한 25fF/cell 이상의 정전용량값을 얻을 수가 있어 그에 따른 반도체소자의 특성 및 신뢰성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.

Claims (9)

  1. 반도체기판의 활성영역과 접촉하는 전하저장전극과 그 위의 플레이트전극 및 상기 전극들 사이에 내재된 고유전체박막으로 이루어진 커패시터의 제조 공정에 있어서,
    반도체소자의 전하저장전극을 형성하는 단계;
    상기 전하저장전극 상부에 Ta1-xTixON을 갖는 유전체박막을 형성하는 단계; 및
    상기 유전체박막 상부에 적어도 하나 이상의 도전층으로 이루어진 플레이트전극을 형성하는 단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 Ta1-xTixON의 유전체박막의 형성은
    비정질 Ta1-xTixON을 증착하고 후속공정으로 이를 결정화시켜 형성하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 Ta1-xTixON을 갖는 유전체박막을 형성한 후에
    650∼950℃의 온도와 N2O, O2내지 N2의 분위기에서 고온 열처리 공정을 실시하여 유전체막 내의 탄소화합물계 불순물을 제거하면서 결정화를 유도하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  4. 제 2항에 있어서, 상기 비정질 Ta1-xTixON막은
    300∼600℃ 온도의 반응챔버에서 기상반응을 억제하면서 Ta 성분의 화학증기와 Ti 성분의 화학증기를 이용하여 화학기상증착법으로 형성하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 비정질 Ta1-xTixON막의 증착은
    반응 가스인 NH3및 O2가스를 10∼1000sccm 범위내에서 저압화학기상챔버내로 정량 공급한 다음 표면 화학반응을 유도하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 화학증기인 Ti/Ta의 몰비는
    0.01∼1.0으로 하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 Ta 성분의 화학증기는
    유량조절기를 통해 증발관으로 공급된 Ta(OC2H5)5용액을 140∼200℃의 온도에서 증발시켜 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  8. 제 4항에 있어서, 상기 Ti 성분의 화학증기는
    유량조절기를 통해 증발관으로 공급된 Ti[OCH(CH3)2]4를 200∼300℃ 온도에서 증발시켜 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
  9. 제 4항에 있어서, 상기 Ti 성분의 화학증기는
    TiCl4, TDMAT 내지 TDEAT의 전구체를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체소자의 고정전용량 커패시터 형성방법.
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