KR100319534B1 - 로우즈핑크(rosypink)색물건 - Google Patents

로우즈핑크(rosypink)색물건 Download PDF

Info

Publication number
KR100319534B1
KR100319534B1 KR1019930026300A KR930026300A KR100319534B1 KR 100319534 B1 KR100319534 B1 KR 100319534B1 KR 1019930026300 A KR1019930026300 A KR 1019930026300A KR 930026300 A KR930026300 A KR 930026300A KR 100319534 B1 KR100319534 B1 KR 100319534B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
article
weight percent
palladium
indium
Prior art date
Application number
KR1019930026300A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940014906A (ko
Inventor
로버트리에들
진-파울란딘
Original Assignee
마틴 비에리, 다니엘 파래태
에타 쏘시에떼 아노님 파브리케스 드' 에바우체스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마틴 비에리, 다니엘 파래태, 에타 쏘시에떼 아노님 파브리케스 드' 에바우체스 filed Critical 마틴 비에리, 다니엘 파래태
Publication of KR940014906A publication Critical patent/KR940014906A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100319534B1 publication Critical patent/KR100319534B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C28/00Alloys based on a metal not provided for in groups C22C5/00 - C22C27/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0641Nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer

Abstract

대상물체는 Ti, Zr, Hf 또는 이들 원소의 혼합물중에서 선택된 원소의 제1질화물층을 포함하는 덮개를 갖추고 제1층은 Al, C 또한 Vb 및 VIb 족 원소중 선택된 하나이상의 원소를 포함하며 한편 필라듐(Pd0과 인듐(In)으로 구성된 제2혼합물층을 갖춘다. Al이나 Cu 같은 제3의 금속도 PdIn 혼합물에 첨가할 수 있다. 이 덮개는 보석제공, 안경제공 또는 시계 제작에 사용한다.

Description

로우즈 핑크(rosy pink)색 물건
본 발명은 대상물의 몸체를 구성하는 기질상에 로우즈 핑크색(분홍장미색) 덮개를 씌운 물건에 관한 것이다. 이 덮개는 Ti, Zr, Hf 또는 이들 원소 혼합물의 질화물로 구성된 제 1 층을 갖추며 1층에는 Vb 와 VIb 족 원소 및 Al, C 중 택한 원소를 하나이상 함유한다.
단일 질화물층으로 로우즈 핑크색 덮개는 이미 발표된 것이다. 참고문헌 (Leybold AG사 (독일), "What you ever wanted to know about deco coatings", Part Ⅲ)상에서 "로우즈 핑크"로 불리는 색채를 수득하는 방법이 발표되는데, 로우즈 핑크는 적색을 띠는 한편 안경의 세공부를 착색하기 위해 현재 유행하는 핑크색이다. 현재까지는 마모와 긁힘에 대한 내성을 갖도록 충분히 경질인 덮개가 발표되지 않았고, 팔라듐과 인듐을 포함하는 금속간 화합물로 구성되고 비교적 연성인 합금이 제안되었으며, 상기 합금의 색채가 연황색에서 금색 또는 로우즈-골드까지 다양하다. 상기 합금의 경도는 350HV1보다 크지 않다(US-A-4 804 517).
색채는 명암, 명도 및 채도에 의해 특성이 발휘된다. 예컨대, 색도계인Minolta CR200 과 또한 집적구(sphere)를 갖춘 분광광도계 Perkin-Elmer 555 같은 장치는 사람이 인지할 수 있는 범위의 모든 색채를 디지털 부호로 전환하여 여러사람이 검토중인 색채를 매우 정확하게 나타낼 수 있도록 한다. 이 부호는 국제조명협회(CIE 1976)의 건의에 따라 정의된 것이다. 이 시스템은 색채공간 L* a* b*을 나타낸다. 이 시스템으로 색채가 표시될 명도는 L* 으로 나타내고 명암 및 채도는
a* 와 b* 로 표시한다; a* 와 b* 는 두 개의 색채축으로 나타내고 a* 는 적-녹축이고 b* 는 황-청축이다. a* 값이 양이면 적색을, 음이면 녹색을 나타내고, b* 값이 양이면 황색이고 음이면 청색이다. 명도 L* 값은 0(흑) 내지 100(백색) 까지로 나타낸다.
상기에 언급한 Leybold사의 공보에 따르면 "로우즈 핑크"를 L*=73, a*=8 또한 b*=5인 색채로 정의한다. 이 색채를 얻기 위하여 제안된 모든 합금은 물리증착 (PVD)법으로 기질상에 적용되는 경질 질화물층(>600HV1)이며, 각층은 로우즈 핑크로 지정한 색채의 정의에 미치지 못한다. 이들 합금은 다음의 채색을 갖는다.
상기 합금에 본 출원인은 다음 합금을 추가하였다.
티타늄 질화물(TiN)이 금색에 가까운 황색을 갖는 경우에 이들 질화물에 알루미늄, 크롬 또는 질소를 추가하면 적색을 띠게하고 궁극적으로 원하는 로우즈 핑크에 가까운 명암을 갖도록 한다. 그러나 앞서 언급된 모든 경우에서 명도 L* 가 너무 낮아 아름답지 못한 색채를 나타내게 된다. 아름다운 색을 얻기 위해서는 명도 L* 가 70 이상으로 되어야 한다.
이것을 달성하기 위하여 본 발명은 팔라듐(Pd)과 인듐(In)을 포함한 금속간 화합물로 구성된 제 2 층을 제 1 질화물층에 적용한다.
하기에서 본 발명을 상세히 설명한다.
안경 세공부 또는 시계-케이스의 부품(루네트(lunette), 폰드(fond), 캐러레 (carrure))와 같은 물체의 몸체상에 로우즈 핑크색 덮개가 용착된다. 이 덮개는 티타늄(Ti), 지르코늄(Zr) 또한 하프늄(Hf) 또는 이들의 혼합물중 선택된 원소의 질화물(N)로된 제 1 층을 포함하고, 제 1 층은 알루미늄(Al), 탄소(C) 또한 Vb 족과 VIb 족 원소중에서 선택된 원소를 함유한다. 제 1 층은 PVD 법으로 증착되며 두께는 0.1 내지 2.5㎛정도이다. 원소선택은 원하는 색에 따라 좌우된다(표참조). 증착동안 산소를 첨가하면 적색경향이 강해진다. 수득한 층은 매우 단단하며 rm경도는 6OOHV1이상으로 마모나 긁힘에 대한 저항성을 제공한다.
제 1 층에 팔라듐(Pd)과 인듐(In)을 포함한 금속간 화합물로 구성된 제 2 층이 증착된다. 제 2 증착물은 상술한 바의 명도 L*를 증가시킬 수 있고 또한 수득된 명암 a* 과 b* 의 정확도를 증가시킨다.
위에서 설명한 바와 같이, 두께가 0.05 내지 1㎛인 제 2 층은 내긁힘성이 크지않다. 제 2 층이 제 1 층을 먼저 갖추고 있지 않다면, 적절한 수명을 갖기 위해서 예컨대 10㎛이상으로 층두께를 증가시킬 필요가 있다. 그럼에도 불구하고 두꺼운 층의 긁힘현상은 박층에서 볼 수 있는 것보다 더 뚜렷하게 나타난다. 그결과 본 발명의 얇은 제 2 층에 가해진 긁힘은 기본적으로 긁힘성이 없는 제 1 질화물층에 의해 제한되기 때문에 그다지 깊지 않고 눈으로 식별하기 어렵다. 통상의 마모의 경우, 예컨대 문지를 경우 제 2 층은 사라져도 이것과 똑같은 색으로서 무마모성의 제 1 층은 남아있어 본 발명의 덮개에서는 마모현상을 식별할 수 없다.
제 2 PdIn층에 있어서 화학량론적인 조성인 48.3중량% Pd과 51.7중량% In이 되는 경우에 L*=70, a*=14과 b*=3의 색채를 갖는다.
원하는 로우즈 핑크에 가까운 색채를 얻기위해, 기본적으로 팔라듐과 인듐으로 구성되고 또 한편으로는 Mg, Al, Si, Sn, Sb, Zn, Cu, Ag, Au, Zn, Y, Ti, Zr, Hf 와 Ni 중 선택된 제 3 원소를 포함하는 합금이 제시된다.
특히 46 내지 57.5중량%의 팔라듐, 42 내지 53.5중량%의 인듐 또한 0.5 내지 5중량%의 알루미늄을 함유한 합금은 우수한 결과를 보여준다. 47.49중량% Pd, 51.25중량% In또한 1.26중량% Al 합금은 284 HV1경도 및 L*=70, a*=8또한 b*=5의 색체로서 상기의 로우즈 핑크(L*=73, a*=8, b*=5)와 매우 비슷하다.
유사하게 42 내지 52중량% 팔라듐, 42 내지 54중량% 인듐, 또한 0.5 내지 6 중량% 구리를 포함하는 합금도 만족할만한 결과를 보여준다. 더 구체적으로 45.15중량% Pd, 52.52중량% In 또한 2.33중량% Cu로 구성된 합금은 242 HV1경도와 L*=71, a*=8 또한 b*=4의 색채를 갖고 있으며 이것이 또한 상기의 로우즈 핑크색채와 비슷하다.
로우즈 핑크색 추구 이외에도 PdIn 합금, 특히 금속간상 β -PdIn 은 금색과 유사한 색을 갖고 있으므로 금보다 훨씬 덜비싼 팔라듐이 귀금속으로서 분류될 수 있다.
제 2 층은 제 1 층과 마찬가지로 PVD 법에 따라 증착된다. 기본원리는 타겟으로부터 한 개 또는 수개의 원자를 방출시키기에 충분한 에너지를 갖는 이온(예, Ar+)으로 증착될 타겟 표면을 폭격하는 것이며; 상기 원자는 기질쪽으로 방출되어서 덮개 형태로 증착된다.

Claims (6)

  1. 대상몸체를 구성하는 기질상에 로우즈 핑크색 덮개를 갖는 물건으로서, 덮개는 Ti, Zr, Hf 의 질화물 또는 이들의 혼합물의 질화물과 Al, C, 또는 Vb 및 VIb 족 원소에서 선택된 원소를 함유한 제 1 층을 포함하는 물건에 있어서,
    제 1 층에 팔라듐과 인듐을 포함한 제 2 합금층이 적용됨을 특징으로 하는 물건.
  2. 제 1 항에 있어서, 팔라듐과 인듐 합금이 화학량론적 조성을 가짐을 특징으로 하는 물건.
  3. 제 1 항에 있어서, 합금이 기본적으로 팔라듐과 인듐으로 구성되고 Mg, Al, Si, Sn, Sb, Zn, Cu, Ag, Au, Zn, Y, Ti, Zr, Hf 또한 Ni 중 선택된 제 3 원소를 함유하는 것을 특징으로 하는 물건.
  4. 제 3 항에 있어서, 합금이 46 내지 57.5중량% 팔라듐, 42 내지 53.5중량% 인듐, 또한 0.5 내지 5중량% 알루미늄으로 구성된 것을 특징으로 하는 물건.
  5. 제 3 항에 있어서, 합금이 42 내지 52중량% 팔라듐, 42 내지 54중량% 인듐, 또한 0.5 내지 6중량%구리로 구성된 것을 특징으로 하는 물건.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 한 항에 있어서, 물건이 시계-케이스 또는 시계-케이스 부품인 것을 특징으로 하는 물건.
KR1019930026300A 1992-12-23 1993-12-03 로우즈핑크(rosypink)색물건 KR100319534B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9215816A FR2699555B1 (fr) 1992-12-23 1992-12-23 Objet présentant un revêtement de coloration rosée.
FR9215816 1992-12-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940014906A KR940014906A (ko) 1994-07-19
KR100319534B1 true KR100319534B1 (ko) 2002-03-20

Family

ID=9437189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930026300A KR100319534B1 (ko) 1992-12-23 1993-12-03 로우즈핑크(rosypink)색물건

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5445892A (ko)
EP (1) EP0603673B1 (ko)
JP (1) JPH06228770A (ko)
KR (1) KR100319534B1 (ko)
CN (1) CN1045478C (ko)
AT (1) ATE145017T1 (ko)
DE (1) DE69305833T2 (ko)
ES (1) ES2096841T3 (ko)
FR (1) FR2699555B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190122463A (ko) * 2018-04-20 2019-10-30 한국과학기술연구원 이온 주입 발색 합금체 및 이의 제조방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19745407C2 (de) * 1996-07-31 2003-02-27 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Glanzbeschichtung von Kunststoffteilen, vorzugsweise für Fahrzeuge, und danach beschichtetes Kunststoffteil
US6800326B1 (en) 1997-01-14 2004-10-05 Seiko Epson Corporation Method of treating a surface of a surface of a substrate containing titanium for an ornament
JP3557868B2 (ja) * 1997-01-14 2004-08-25 セイコーエプソン株式会社 装飾品の表面処理方法、装飾品および電子機器
US6360423B1 (en) 1997-12-16 2002-03-26 Clad Metals Llc Stick resistant coating for cookware
US7093340B2 (en) 1997-12-16 2006-08-22 All-Clad Metalcrafters Llc Stick resistant ceramic coating for cookware
CN104630710B (zh) * 2015-03-16 2017-04-12 广东迪奥应用材料科技有限公司 一种玫瑰金色装饰镀涂层及其制备方法
EP3220212A1 (fr) * 2016-03-16 2017-09-20 The Swatch Group Research and Development Ltd. Procédé de décoration d'un composant horloger

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3304598C2 (de) * 1983-02-10 1986-05-22 Institut metallurgii imeni A.A. Bajkova Akademii Nauk SSSR, Moskau/Moskva Legierungen auf der Basis von Palladium
JPS61127863A (ja) * 1984-11-22 1986-06-16 Seiko Instr & Electronics Ltd 外装部品
FR2589484A1 (fr) * 1985-11-04 1987-05-07 Asulab Sa Objet pourvu d'un revetement en metal precieux resistant a l'usure
US4804517A (en) * 1986-03-06 1989-02-14 Williams Dental Company, Inc. Gold colored palladium - indium alloys
JPS6465274A (en) * 1987-09-04 1989-03-10 Seiko Epson Corp Production of antiqued external parts for timepiece
US4902535A (en) * 1987-12-31 1990-02-20 Air Products And Chemicals, Inc. Method for depositing hard coatings on titanium or titanium alloys
US5015537A (en) * 1988-09-12 1991-05-14 Seiko Epson Corporation Ornamental member
JP2716186B2 (ja) * 1989-02-08 1998-02-18 住友金属鉱山株式会社 ブロンズ色を呈する物品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190122463A (ko) * 2018-04-20 2019-10-30 한국과학기술연구원 이온 주입 발색 합금체 및 이의 제조방법
KR102099203B1 (ko) 2018-04-20 2020-04-09 한국과학기술연구원 이온 주입 발색 합금체 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
ES2096841T3 (es) 1997-03-16
DE69305833D1 (de) 1996-12-12
FR2699555B1 (fr) 1995-02-03
JPH06228770A (ja) 1994-08-16
CN1089996A (zh) 1994-07-27
EP0603673A1 (fr) 1994-06-29
US5445892A (en) 1995-08-29
ATE145017T1 (de) 1996-11-15
FR2699555A1 (fr) 1994-06-24
KR940014906A (ko) 1994-07-19
CN1045478C (zh) 1999-10-06
DE69305833T2 (de) 1997-05-28
EP0603673B1 (fr) 1996-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4791017A (en) Hard, gold-colored under layer for a gold or gold-containing surface layer and an article therewith
EP2289696B1 (en) Decorative part and process for producing the same
US4943486A (en) Coated article and method of production
EP2135972A1 (en) Gold alloy coating, gold alloy coating clad laminate and gold alloy coating clad member
KR100319534B1 (ko) 로우즈핑크(rosypink)색물건
GB2162205A (en) Forming coloured coatings by ion plating
JPH0832964B2 (ja) 耐摩性装飾コーティング付着方法および製品
CN107203122B (zh) 装饰钟表部件的方法
WO1997020970A1 (fr) Element ornemental
EP1061148B1 (en) Nickel-free white copper alloy material
US7264668B2 (en) Decorative hard coating and method for manufacture
JP2005076085A (ja) 複色被膜を有する装飾品およびその製造方法
JPH0417665A (ja) 銀白色装飾品
US5045280A (en) Intermetallic compounds
JPH0222452A (ja) 装飾部材
JP3545910B2 (ja) 装飾層を有する釣り用部材
Kopacz et al. Deposition of Decorative Gold-Coloured Thin Films by Ion-Assisted PVD Processes
KR101907783B1 (ko) 구리-실리콘 컬러 합금
JP2595168B2 (ja) 時計の外装部品およびその製造方法
JPH0320464B2 (ko)
JP3020985B2 (ja) 金色層を有する外装品
JPH01275726A (ja) 銀合金
JPS59185774A (ja) 硬質金合金被覆層の形成方法
JPS6152331A (ja) 耐食性銀合金
JPH08319526A (ja) 耐変色性銅合金

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee