KR100225270B1 - 3-이소티아졸론을 함유하는 안정한 고체형 항미생물 조성물 - Google Patents

3-이소티아졸론을 함유하는 안정한 고체형 항미생물 조성물

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Abstract

본 발명은 (A)3-이소티아졸론 화합물; 및 (B) 실온에서 고체이며 실온 및 적용온도에서 화학적 분해에 대하여 상기 3-이소티아졸론을 안정화시키는 작용을 하는 매체를 함유하는, 실온에서 고체형태인 항미생물 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 전술한 항미생물 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 조성물에서 3-이소티아졸론과 매체의 중량비는 약 0.1 : 99.9 내지 약 90 : 10, 바람직하게는 약 1.5 : 98.5 내지 약 25 : 75이다. 본 발명의 조성물에 있어서, 특히 바람직한 3-이소티아졸론 화합물은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론이다. 바람직하게, 본 발명의 조성물은 염들 및 상기 매체이외의 안정화제를 함유하지 않는다.

Description

[발명의 명칭]
3-이소티아졸론을 함유하는 안정한 고체형 항미생물 조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 목적]
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]
본 발명은 3-이소티아졸론을 함유하는 안정한 고체형 항미생물 조성물(antimicrobial composition)에 관한 것이다.
미국특허 제4,552,591(밀라)은 유전유체 적용처에서 유용한, 입상 고체(규조토)상에 흡수된 3-이소티아졸론류를 개시하고 있으며; 유럽특허출원 제106,562(1984.4.25)는 상기 밀라의 특허와 유사한 고체 조성물을 개시하고 있다.
유럽특허출원 제106,563(1984.4.25)은 3-이소티아졸론, 불활성 충진재 및 고융점 고체, 왁스형 바인더를 함유하는, 안정하고 무자극성인 서방형(slow-release)조성물을 개시하고 있다.
본 발명은 안정한 고체 형태의 3-이소티아졸론, 특히 취급안전하고 사용하기 편리하며 안전한 3-이소티아졸론 항미생물 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
또한 본 발명은 염 및 안정화제를 함유하지 않는 고체형 3-이소티아졸론 항미생물 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명에 의하면,
(A)3-이소티아졸론 화합물; 및(B)실온에서 고체이며, 실온 및 적용온도에서 화학적 분해에 대하여 상기 3-이소티아졸론을 안정화시키는 작용을 하는 캐리어(carrier);를 포함하여 이루어지는 실온에서 고체인 항미생물 조성물이 제공된다.
본 발명에서 사용되는 3-이소티아졸론류는 널리 알려진 항미생물제이며, 일반적으로 다음식을 갖는다.
(상기 일반식에서, Y는 수소; 비치환 또는 치환(C1∼C18)알킬; 비치환 또는 할로겐 치환(C2∼C8)알켄일 또는 (C2∼C8)알킨일; 비치환 또는 치환(C3∼C12)시클로알킬; (C10이하)아랄킬; 할로겐-, 저급일킬-또는 저급 알콕시-치환(C10이하)-, 아랄킬; (C10이하)아릴; 및 할로겐-, 저급알킬- 또는 저급 알콕시-치환(C10이하)아릴; 로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기이고, X와 X1은 각각 수소, 할로겐 및(C1∼C4)알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기이다).
캐리어는 고체성을 부여하는 작용제 및 안정성을 부여하는 작용제로서 작용한다. 고체성을 부여하는 많은 통상적인 캐리어들은 화학적 안정성을 동시에 부여하지 않으므로, 그들은 본 발명에 포함되지 않는다. 본 발명자들은 이러한 이중 작용을 갖는 특정 종류의 캐리어를 알아내었다. 본 발명의 바람직한 캐리어는 폴리사카라이드 중합체, 셀룰로오스 중합체, 셀룰로오스 유도체의 중합체, 산화에틸렌과 산화프로필렌의 중합체 및 공중합체, 교대되는 소수성기 및 친수성기를 갖는 폴리우레탄 중합체, 폴리(무수말레산/메틸비닐에테르), 폴리메타크릴산 및 나프탈렌 포름알데히드 축합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것들이다. 일반적으로 캐리어는 수용성이며, 그러한 것이 바람직하다.
이소티아졸론과 캐리어는 어떠한 적당한 비율로도 사용될 수 있으나, 바람직하게는 약 0.1 : 99.9∼90 : 10, 보다 바람직하게는 약 1.5 : 98.5∼25 : 75의 중량비로 사용된다.
대부분의 상용 3-이소티아졸론을 안정화시키는데 일반적으로 염들이 사용되므로, 염안정화제를 사용하지 않는 것은 특별한 유용성을 갖는다. 염 또는 캐리어 이외의 안정화제를 함유하지 않는 조성물이 특히 유용하다.
필요한 경우, 본 조성물들은 방취제, 염료, 격리제, 방향제, 정제화조제, 계면활성제, 부가적인 안정화제, 부가적인 항미생물 화합물, 분산제, 침전방지제 및 부형제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 첨가제를 포함할 수도 있다.
본 발명의 조성물들은 분말, 바(bar), 펠릿, 정제, 주조시이트 또는 과립의 형태일 수 있다.
일반적으로 본 발명의 조성물들은 3-이소티아졸론 화합물의 유보율로 측정시, 실온에서 및 55℃에서 최소한 3일간 안정하다.
본 발명의 조성물은 유기용매내 3-이소티아졸론의 용액을 캐리어와 함께 혼합한 다음 그 용매를 제거하거나; 물의 존재하에서 3-이소티아졸론과 캐리어를 혼합하여 슬러리 또는 용액을 형성한 다음 증발 또는 분무 건조에 의하여 물을 제거하거나; 3-이소티아졸론과 캐리어를 용융 혼합한 다음 그 조성물을 적당한 형상으로 성형 또는 압출하거나; 또는 기타 적절한 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 감염 영역에 3-이소티아졸론 항미생물 조성물을 적용함으로써 미생물을 구제하는 방법을 포함한다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 설명하며, 달리 언급되지 않는 한, 모든 부(parts) 및 %는 중량 기준이다.
[실시예 1]
교대되는 소수성 블록 및 친수성 블록을 갖는 용융 폴리우레탄 중합체(QR 708, 롬 앤드 하스사제) 8.6.g을 용융 3-이소티아졸론(5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론과 2-메틸-3-이소티아졸론의 4 : 1 혼합물) 1.4g과 함께 손으로 교반하면서 혼합하였다. 용융 혼합물을 용기의 측면으로 분배시켜 냉각되도록 하였다. 경화된 산출물을 박편형 입자들로 분쇄하였다.
[실시예 2]
실시예 1과 마찬가지 방법으로, 스팀조상에서 폴리우레탄 18.2.g과 옥시플루오르펜 0.22.g을 용융시키고, 용융 이소티아졸론 1.62g을 손으로 교반하면서 혼합하였다. 산출물의 분석 결과는 다음과 같다.
옥시플루오르펜 0.93%
5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 7.4%
2-메틸-3-이소티아졸론 1.3%
유사한 시료를 열노화시킨 결과는 다음과 같다.
일반적으로, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론의 55℃에서의 불안정화 수명은 2∼3일이다.
[실시예 3]
폴리우레탄 대신 분자량이 1450∼20,000인 폴리에틸렌옥사이드(Carbowax, 유니온 카바이드사제)를 사용하고, 실시예 1에서와 유사한 과정으로 2-n-옥틸-이소티아졸론을 용융 폴리에틴렌옥사이드들과 혼합하여 활성 성분(AI)이 9.5∼12%인 고체 조성물을 산출하였다.
[실시예 4]
35℃의 낮은 온도에서 혼합이 이루어질 수 있도록, 폴리우레탄(QR-735, 롬앤드 하스사제)을 팽윤/용해시키는데 염화시키는데 염화메틸렌이 사용되었다. 실온으로 냉각시켜 산출물을 경화시키고 증발에 의하여 잔류 용매를 제거하였다.
[실시예 5]
로토-뱁(Roto-Vap)에 놓여진 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론과 2-메틸-3-이소티아졸론의 4 : 1 혼합물의 아세톤 용액내에 폴리에틸렌 옥사이드 중합체(Polyox WSR 1105, 유니온 카바이드사제)를 현탁시킨 다음 아세톤을 제거하였다. 활성 성분(AI)이 4%인 조성물이 제조되었다. 시료를 55℃에서 3일간 저장한 결과, AI 유보율이 75%이상이었다. 황산나트륨과 함께 제조된 유사 시료의 동일 조건하 AI 유보율은 25%이하이었다.
[실시예 6]
실시예 5와 마찬가지 과정에 따라서, 하기표 1에 나타낸 다양한 수용성/팽윤성 중합체를 사용하여 다양한 조성물을 제조하였다. 55℃에서 3일간 저장시, 모든 조성물의 AI 유보율은 75%이상이었다.
안정화 작용을 나타내는 고체 캐리어
폴리사카라이드
알긴산 칼륨
카라야검
트라가탄트검
셀룰로오스
히드록시프로필 메틸셀룰로오스(Methocel K4M, 다우사제)
메틸 셀룰로오스(Mwthocel A14LV, 다우사제)
카르복시메틸 셀룰로오스(Ac-Di Sol)
셀룰로오스(Avicel, FMC)
수용성 합성 중합체
폴리(무수말레산/메틸비닐에테르)(Gantrez AN-119, GAF)
폴리(에틸렌옥사이드(Polyox WRS 1105N-10, 유니온 카바이드사제)
폴리(메타크릴산)(Tamol 731, 롬 앤드 하스사제)
술폰산 나프탈렌 축합물(Tamol SN, 롬 앤드 하스사제; Morwet EFW, 데소토)

Claims (14)

  1. (A)3-이소티아졸론 화합물; 및 (B)실온에서 고체이며, 실온 및 적용온도에서 화학적 분해에 대하여 상기 3-이소티아졸론을 안정화시키는 작용을 하는 캐리어(carrier);를 포함하여 이루어지는 실온에서 고체인 항미생물 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 3-이소티아졸론류는 하기 일반식을 갖음을 특징으로 하는 조성물,
    (상기 일반식에서, Y는 수소; 비치환 또는 치환(C1∼C18)알킬; 비치환 또는 할로겐 치환(C2∼C8)알켄일 또는 (C2∼C8)알킨일; 비치환 또는 치환(C3∼C12)시클로알킬; (C10이하)아랄킬; 할로겐-, 저급알킬- 또는 저급 알콕시-치환(C10이하)아랄킬; (C10이하)아릴; 및 할로겐-, 저급알킬-또는 저급 알콕시-치환(C10이하)아릴;로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기이고, X와 X1은 각각 수소, 할로겐 및 (C1∼C4)알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기이다).
  3. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 분말, 바, 펠릿, 정제, 주조시이트 또는 과립 형태임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 캐리어는 폴라사카라이드 중합체, 셀룰로오스 중합체, 셀룰로우스 유도체의 중합체, 산화에틸렌과 산화프로필렌의 중합체 및 공중합체, 교대되는 소수성기 및 친수성기를 갖는 폴리우레탄 중합체, 폴리(무수말레산/메틸비닐에테르), 폴리메타크릴산 및 나프탈렌 포름알데히드 축합물로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 캐리어는 수용성임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (A)와 (B)의 중량비는 0.1 : 99.9∼90 : 10임을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 (A)와 (B)의 중량비는 1.5 : 98.5∼25 : 75임을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 염 또는 상기 캐리어이외의 안정화제를 함유하지 않음을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 나아가 방취제, 염료, 방향제, 격리제, 정제화보조제, 계면활성제, 부가적인 안정화제, 부가적인 항미생물 화합물, 분산제, 침전방지제 및 부형제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 첨가제를 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 3-이소티아졸론 화합물의 유보율로 측정시, 실온에서 안정하며, 55℃에서 최소 3일간 안정함을 특징으로 하는 조성물.
  11. ( i )3-이소티아졸론(A)의 용액을 캐리어(B)와 함께 혼합하는 단계; 및
    ( ii )상기 유기용매를 제가하는 단계; 로 이루어지즌 제1항의 항미생물 조성물 제조 방법.
  12. ( i )3-이소티아졸론(A)과 캐리어(B)를 혼합하여 슬러리 또는 용액을 형성하는 단계; 및
    ( ii )증발 또는 분무건조에 의해 물을 제거하는 단계; 로 이루어지는 제1항의 항미생물 조성물 제조 방법.
  13. ( i )3-이소티아졸론(A)과 캐리어(B)를 용융혼합하는 단계; 및
    ( ii )그 혼합물을 원하는 형태로 성형 또는 압출하는 단계;로 이루어지는 제1항의 항미생물 조성물 제조 방법.
  14. 제4항에 있어서, 상기 3-이소티아졸론 화합물은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론, 2-메틸-3-이소티아졸론 및 그 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
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