KR100817136B1 - 수지 고정된 살균제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
(a) 에틸렌- 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 - 비닐 아세테이트 및 아크릴 고무; 및 그 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 수지 85-99중량%;
(b) 4,5,-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT) 및 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(OIT)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 살균제 1-15중량%;
를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
살균제, 플라스틱 물품, 이소티아졸린, 수지, 세균, 곰팡이, 균류

Description

수지 고정된 살균제{RESIN IMMOBILIZED BIOCIDE}
본 발명은 특정 살균제 및 수지를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 플라스틱 물품 제조에 유용하다. 상기 플라스틱 물품은 이에 한정하는 것은 아니지만, HDPE, LDPE, 기타 폴리올레핀 수지, EPDM, 열가소성 폴리우레탄, 스티렌 및 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 상기 플라스틱 물품내에 본 발명의 조성물이 존재하여 세균, 곰팡이 및 균류의 성장을 억제시킨다.
수지/살균제 조성물은 US 4,086,297, US 4,789,692, US 4,988,236 및 US 5,178,495에 개시되어 있다.
본 발명의 출원인은 예전에 살균제와 혼화되기 어려운 것으로 여겨지던 수지와 혼화가능한 새로운 수지/살균제 조성물을 발견하였다. 본 발명의 출원인은 이 기술분야에 기술되지않은 새롭고 유용한 수지/살균제 조성물을 획득하였다.
본 발명은
(a) 에틸렌- 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 - 비닐 아세테이트 및 아크릴 고무; 및 그 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 수지 85-99중량%;
(b) 4,5,-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT) 및 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(OIT)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 살균제 1-15중량%;
를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 실시에 유용한 수지는 이에 한정하는 것은 아니지만, 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 - 비닐 아세테이트와 아크릴 고무 및 그 혼합물을 포함한다.
바람직한 수지는 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 - 비닐 아세테이트와 아크릴 고무이다.
보다 바람직한 수지는 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 및 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트이다.
가장 바람직한 수지는 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소이다.
본 발명의 조성물내에 바람직한 수지의 범위는 85-99중량%이며, 보다 바람직하게 88-92중량%이며 가장 바람직하게는 90중량%이다.
본 발명의 실시에 유용한 살균제는 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT) 및 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(OIT)이다. 이들은 Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania로부터 이용가능하다.
본 발명의 조성물내에 바람직한 살균제의 범위는 1-15중량%이며, 보다 바람직하게 8-12중량%이며 가장 바람직하게는 10중량%이다.
임의의 성분은 이에 한정하는 것은 아니지만, 윤활제, 공정 보조제, 광 안정제, 산화방지제, 열안정화제, 슬립제, 블록방지제, 정전기방지제 및 안료를 포함한다.
본 발명의 실시를 본 명세서에 기술한다:
중합체와 살균제 혼화성의 평가:
2-롤 밀에 중합체 재료 100그람을 융해한 다음 이를 가열 프레스로 성형함으로써 각 중합체의 블랭크 필름을 제조하였다. 밀 온도는 중합체가 가공되도록 조절되었다. 승온된 필름은 균형이 잡혀지고 약 50그람의 재료를 6인치x6인치x0.075인치 주형에 넣고 가열 프레스에서 프레스하였다. 그 다음 그 성형물을 냉각하고 필름을 제거하였다. 하기 중합체들이 제조되었다.
Elaloy
Figure 112002005676707-pat00001
471 P(에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소)
Kraton
Figure 112002005676707-pat00002
DRP 6433(스티렌 - 부타디엔 - 스티렌)
Dylark
Figure 112002005676707-pat00003
332-80(스티렌 - 말레산 무수물)
NAS 21(스티렌 - 메틸 메타크릴레이트)
NAS 30(스티렌 - 메틸 메타크릴레이트)
Morthane
Figure 112002005676707-pat00004
PS-62(열가소성 폴리우레탄)
Elvax
Figure 112002005676707-pat00005
260(에틸렌 - 비닐 아세테이트)
Pacrel
Figure 112002005676707-pat00006
K(아크릴 고무)
Eastman SP 2260(에틸렌 - 메틸 아크릴레이트)
Optema
Figure 112002005676707-pat00007
TC-220(에틸렌 - 메틸 아크릴레이트)
LC 195-136 B(채워진 SEBS 화합물)
LC 195-136 C(채워지지않은 SEBS 화합물)
Kraton
Figure 112002005676707-pat00008
FG-1901X(SEBS - 말레산 무수물).
시험 필름은 2-롤 밀에 중합체 90그람을 융해하여 제조되었다. 상기 중합체가 밀에 완전히 모이는 경우, DCOIT(4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온) 10그람을 롤의 니프에 첨가하였다. DCOIT를 융해된 중합체내에 완전히 혼합하여 수지 고정된 살균제 필름을 형성하였다. 상기 필름을 상기 블랭크 필름과 같은 방법으로 성형하였다.
수지 고정된 살균제 필름을 알루미늄 호일로 감싸고 실온에 보관하였다. 각 중합체내 DCOIT의 혼화성은 상기 블랭크 필름과 비교하여 시각적 관찰 및 표면의 질감을 통해 평가되었다.
실온에서 2개월 후, 하기 필름들이 살균제와 혼화성이 저조함을 나타내는 블름의 표시를 보였다.
Eastman SP 2260(에틸렌 - 메틸 아크릴레이트)
Optema
Figure 112002005676707-pat00009
TC-220(에틸렌 - 메틸 아크릴레이트)
LC 195-136 B(채워진 SEBS 화합물)
LC 195-136C(채워지지않은 SEBS 화합물)
Kraton
Figure 112002005676707-pat00010
FG-1901X(SEBS-말레산 무수물).
압출에 의한 수지 고정된 살균제 농축물의 제조:
수지 고정된 살균제 혼합물은 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소 수지 895그람과 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT) 105그람을 저강도 혼합기에서 혼합하여 제조되었다.
단일 0.125-인치 직경 표준 다이가 장착된 0.75-인치 단일 스크류 압출기를 125-150℃로 가열하였다. 스크류 속도는 50rpm으로 설정하였다.
혼합물을 압출기에 공급하였다. 그 결과물인 스트랜드를 수냉각하고 펠릿화하였다.
수지 고정된 살균제 농축물의 제조 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 플라스틱내에 상기 수지 고정된 살균제 농축물의 사용
저-밀도 폴리에틸렌 플라스틱의 필름을 2-롤 밀에 재료 120그람을 융해하여 제조하였다. 승온된 필름은 균형이 잡혀지고 약 50그람의 재료를 6인치x6인치x0.075인치 주형에 넣었다. 성형물은 가열 프레스에서 프레스되었다. 그 다음 그 성형물을 냉각하고 필름을 제거하였다.
90% 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA) 수지 고정된 살균제내에 10% DCOIT의 혼합물을 2-롤 밀에서 제조하였다. 상기 수지 고정된 살균제 12.5그람을 저-밀도 폴리에틸렌(LDPE) 플라스틱 112.5그람과 혼합하고 2-롤 밀에서 융해하여 필름을 형성하였다. 상기 필름은 상기 블랭크 필름과 같은 방법으로 성형되었다.
시료들을 미생물 저항성에 대하여 평가하였다.
저밀도 폴리에틸렌 블랭크 수지 고정된 살균제(DCOIT) 1000ppm을 갖는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)
스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphylococcus aureus) 억제 영역(mm) 접촉 지역에서의 성장 0 접촉 지역에서 성장함 15 접촉 지역에서 성장하지않음
클렙시엘라 뉴모니아에 (Klebsiella pnenumoniae) 억제 영역(mm) 접촉 지역에서의 성장 0 접촉 지역에서 성장함 8 접촉 지역에서 성장하지않음
핑크 염색 시험 억제 영역(mm) 염색 0 엷은 염색이 이루어짐 7 염색되지않음
ASTM G-24-96 균류 성장 조금 성장함 성장하지않음
아스퍼질러스 나이거 (Aspergillus niger) AATCC 시험 방법 30-89 억제 영역(mm) 성장 0 미미한 성장이 이루어짐 15 성장하지않음

수지 고정된 살균제 농축물의 제조 및 목재-플라스틱 조성물내에 상기 수지 고정된 살균제 농축물의 사용
혼합물은 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소 수지 895그람과 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT) 105그람을 저강도 혼합기에서 혼합하여 제조되었다. 이 재료를 0.125-인치 직경 표준 다이가 장착된 0.75-인치 단일 스크류 압출기를 이용하여 혼합하고 형성하였다. 압출기를 80-140℃로 가열하였다. 스크류 속도는 70rpm으로 설정하였다. 그 결과물인 스트랜드를 수냉각하고 펠릿화하였다.
우드 플라워 40-60%가 함유된 고밀도 폴리에틸렌 플라스틱 및 기타 첨가제들을 목재-플라스틱 혼합기로부터 획득하였다. 340℉로 설정된 2-롤 밀에서 목재-플라스틱 혼합물 99g을 융해하여 필름을 제조하였다. 상기 제조된 수지 고정된 살균제 농축물 1그람을 상기 목재 플라스틱 혼합물에 첨가하였다. 이 재료는 펴지기전에 상기 밀에서 4분간 혼합되었다. 상기 목재-플라스틱 혼합물 100그람을 상기 2-롤 밀에서 융해하고 펴지기전에 4분간 공정하여 블랭크 시료를 제조하였다. 그 시료를 미생물 저항성에 대하여 평가하였다.
목재-플라스틱 혼합물 블랭크 수지 고정된 살균제(DCOIT) 1000ppm을 갖는 목재-플라스틱 혼합물
ASTM G-21-96 균류 성장 많은 성장이 이루어짐 성장하지않음
핑크 염색 시험 에스티브이. 레티큘럼 (Stv. Reticulum) 억제 영역(mm) 염색 0 강하게 염색됨 7 염색되지않음
아스퍼질러스 나이거 (Aspergillus niger) AATCC 시험 방법 30-89 억제 영역(mm) 성장 0 많은 성장이 이루어짐 0~10+ 성장하지않음
표 1 및 2는 본 발명의 수지 고정된 살균제가 미생물 조절에 효과적임을 보여준다.
본 발명의 수지 고정된 살균제는 플라스틱 물품에서 세균, 곰팡이 및 균류의 성장을 억제시킨다.

Claims (4)

  1. (a) 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소; 스티렌 - 부타디엔 - 스티렌; 스티렌 - 말레산 무수물; 스티렌 - 메틸 메타크릴레이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 - 비닐 아세테이트; 및 아크릴 고무; 및 그 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 수지 85-99중량%;
    (b) 4,5,-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온 살균제(DCOIT) 및 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온(OIT)으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 살균제 1-15중량%;
    를 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 수지는 에틸렌 - 비닐 아세테이트 - 일산화탄소이며 그리고 상기 살균제는 4,5 디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 살균제의 중량%는 10%임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항에 따른 조성물을 상기 플라스틱 물품에 첨가함을 포함하는 플라스틱 물품에서 세균, 곰팡이 및 균류의 성장을 억제하는 방법.
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