KR100220281B1 - 표면 광택성이 뛰어난 중공 성형 다층 용기 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 식 (1) 및 (2)을 만족하는 유동 특성을 갖는 올레핀 수지를 용기의 바깥쪽 표면으로 중공 성형시킴으로써 샤크스킨이나 플로우 마크의 발생을 방지하며, 더구나 중공 성형물의 바깥쪽 표면을 용융 처리로 부착시킴으로써, 금형 샌드블라스트 면에 의해 요철 무늬도 해소시키고, 표면 광택성이 뛰어난 중공 성형 다층 즐라스틱 용기를 제공하는 것이다:
상기 식에서, τ는 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어서의 전단 응력(dyne/㎠)이며,는 동일한 방법에 있어서의 전단 속도(초-1)이며, n은 0.39 내지 0.41의 수이며,는 9 × 101내지 1.2 × 103초-1의 범위이다.
Description
제1도는 올레핀 수지의 용융물에 대해 전단 응력(τ)과 전단 속도(γ)와의 관계를 나타낸 그래프이다.
제2도는 본 발명 중공 성형 다층 플라스틱 용기의 일례를 나타낸 측면 단면도이다.
제3도는 제2도의 용기 벽 Ⅲ의 단면 구조를 확대해서 나타낸 단면도이다.
제4도는 중공 성형 다층 플라스틱 용기의 단면구조의 다른 예를 나타낸 단면도이다.
본 발명은 표면 광택성이 뛰어난 중공 성형 다층 플라스틱 용기에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 다충 구조를 가지며, 외부 표면이 올레핀 수지로 형성되어 있으면서 뛰어난 표면 광택을 갖는 플라스틱 용기에 관한 것이다.
중공 성형에 의한 플라스틱 중공 용기는 경량성이나 내충격성이 뛰어나며, 각종 식품, 조미료, 화장실 제품등의 포장 용기로서 널리 사용되고 있다. 상기 용기로서 단층 및 다층의 각종의 것이 사용되고 있지만, 용기의 내외 표면층으로서는 위생적 특성, 내습성 등의 관점에서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리을레핀 수지가 널리 사용되고 있다.
중공 성형용 폴리올레핀 수지에는 통상의 성형과는 다른 등급의 것이 일반적으로 사용되고 있다. 즉, 중공 성형시에는 용융 파리손이 자중에 의해 매달리는 현상(드로우 다운이라고 함)이나 용융 파리손 자체에 파문이 생기거나 또는 꺼칠꺼칠 해지는 현상(멜트 프랙처)이 일어나기 쉬우며, 이것을 방지하기 위해 용융 흐름 속도(MFR)가 2.0g/10분 이하인 비교적 고분자량이며 더구나 Mw/Mn으로 정의되는 분자량 분포가 넓은 범위, 즉, 3.5-7의 범위에 있는 수지가 사용되고 있아. 상기 수지는 상기 드로우 다운의 방지에는 유효하지만 멜트 프랙처의 방지에는 유효하지 않으며, 형성되는 용기의 벽은 표면 광택성이 결여되어 있고, 또한 투명성이 결여되어 있으며, 병에 넣는 제품으로 했을 경우, 병을 통한 내용물의 외관이 유리병에 담은 제품에 비해 상당히 뒤떨어지며, 상품 가치가 뒤떨어진다고 아는 결점이 있다.
특개평 2-215529 호 공보에는 2종 이상의 수지충이 적층된 구조의 다층 플라스틱 용기에 있어서, 가장 바깥쪽 표면층은 에틸렌 함유량이 2-8중량%이고, 용융 흐름 속도가 2.0g/10분 이상이며, 또한 Mw/Mn의 비가 3-5인 에틸렌-프로필렌·랜덤 공중합체로 구성된 것을 특징으로 하는 표면 광택성이 뛰어난 다층 플라스틱 용기가 기재되어 있다.
종래의 올레핀 수지로 만든 병의 제조에서는 수지의 금형면으로의 융착을 방지하는 동시에, 성형시에 있어서의 배기를 좋게 하는 점에서 샌드 블라스트 처리한 금형 캐비터를 사용하지 않으면 안되지만, 상기 샌드 블라스트 면이 성형되는 올레핀 수지 병의 바깥면에 전사되고, 상기 전사 패턴에 의해 병의 외면 광택이 오히려 저하되는 것이다.
상기 제안에 의한 중공 성형 다층 용기에서는 일반적인 올레핀 수지로 만든 병에 비해 표면 광택이 확실히 개선되었지만, 여전히 필름등의 다른른 성형품에 비하면 표면 광택이 불충하다.
따라서, 본 발명의 목적은 을레핀 수지를 중공 성형시킬 경우에 생기는 상기 결점이 해소되고, 보뎐 광택성이 뛰어난 올레핀 수지로 만든 중공 성형 다층 플라스픽 용기를 제공하는데 있다.
본 발명에 의하면, 2종 이상의 수지층이 적층된 구조의 중공 성형 다층 플라스틱 용기에 있어서, 가장 바깥쪽 표면층이 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 측정온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법(JIS K 7199)에 있어서, 하기 식(1) 및 (2) 를 만족하는 유동 특성을 갖는 올레핀 중합체로 형성되고, 또한 가강 바깥쪽 표면이 용융처리되어 있는 것을 특징으로 하는 표면 광택성이 뛰어난 다층 플라스틱 용기가 제공된다:
상기 식에서, τ는 상기 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 의한 전단응력(dyne/㎠)이며,는 상기 측정에 있어서의 전단 속도(초-1)이고, n은 0.39-0.41의 수이고,는 9 × 101-1.2 × 103 초-1의 범위이다.
본 발명에 의하면, 중공 성형 등급의 올레핀 수지의 기질로서 상기 식(1) 및 (2)를 만족하는 유동 특성을 갖는 을레핀 수지를 바깥충으로 하여 공압출시키고, 압출된 파리손을 샌드 블라스트 면을 갖는 중공 형내에서 중공 성형시키고, 이어서 중공 성형물의 가장 바깥쪽 면을 용융 처리하는 것을 특징으로 하는 표면 광택성이 뛰어난 다충 플라스틱 용기의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 중공 성형 다층 플라스틱 용기는 용기의 바깥쪽 표면층에 상기 식(1) 및 식(2)를 만족하는 올레핀 수지층을 구비하고 있으며, 상기 가장 바깥쪽 표면이 용융처리되어 있는 것이 뚜렷한 특징이다.
표면이 올레핀 수지로 구성된 중공 성형 용기가 필름 등의 다른 성형품에 비해 표면 광택성이 뒤떨어지는 것은 이미 지적한 바와 같이 금형 캐비티의 샌드 블라스트 면이 중공 성형물의 표면에 전사되는 일이나, 수지의 용융 특성 등에 의해 샤크스킨 등의 특유한 무늬가 성형물 표면에 나타나는 것에 의한다.
본 발명자들은 중공 성형물의 표면 광택을 저해하는 상기 요인중에서, 금형의 샌드 블라스트 면의 전사에 의한 표면 요철은 성형물 표면의 수지를 선택적으로 용융 처리함으로써 평활화가 가능한 것, 및 한편으로는 수지의 용융 특성 등에 의해 표면에 형성되는 샤크스킨 등의 요철 무늬는 상기 용융 처리 등에 의해서는 소멸시키기가 곤란하다고 하는 사실을 알았다.
본 발명에 의하면, 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법(JIS K 7199)에 있어서 전단 속도()와 전단 응력(τ)과의 관계가 상기 식(1) 및 식(2)를 만족하는 올레핀 수지를 중공 성형 용기의 바깥쪽 표면층으로 선택 사용함으로써 샤크스킨이나 플로우 마크 등의 수지의 용융 유동에 의거한 요철 무늬의 발생이 해소되고, 한편 금형 샌드 블라스트 면에 의해 요철 무늬는 중공 성형물 표면의 용융 처리에 의해 해소되는 것을 알았다.
본 발명에 있어서 문제로 하고 있는 전단 속도와 전단 응력과의 관계로 규정하고 있는 유동 특성은 종래 올레핀 수지 등에 일반적으로 사용되고 있는 용융 지수(MI)나 용융 흐름 속도(MFR)와는 의미가 상당히 다른 것이다. 즉 MI(MFR도 같음)는 단위시간(10분)당의 압출량(g수)으로 정의되는 특성 수치이며, 전단 속도와 전단 웅력과의 관계는 문제가 되지 않고 있다.
이에 대해 본 발명에서는 전단 속도와 전단 응력과의 관계가 중공 성형품의 샤크스킨이나 플로우 마크의 발생에 밀접하게 관계하는 것이다.
제 1 도는 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어서, 전단 응력(τ)과 전단 속도()의 관계를 나타낸 그래프이다. 상기 도면에 있어서, 선 A는 하기 식
에 해당하는 것이며, 선 B는 하기 식
(단, n은 0.39의 수이다)
에 해당하는 것이며, 선 C는=9×101초-1이고, 선 D는=1.2×103초-1에 해당하는 것이다. 선 A, B, C 및 D로 둘러싸인 영역이 본 발명에서 사용하는 용융 유동 특성의 영역이다. 그리고 전단 속도()를 상기 범위로 하고 있는 것은 상기 범위가 실제의 용융 압출 조건과 대응하기 때문이다.
선 A보다는 윗쪽의 영역, 즉 식(1)을 만족하지 않는 영역에서는 중공 성형품의 바깥쪽 표면에 샤크스킨을 발생시키고, 상기 중공 성형품에서는 설사 표면 용융 처리를 해도, 샤크스킨에 의한 요철 무의가 남아있고, 60°그로스가 60% 이하가 되어 표면 광택성은 불만족스럽게 된다.
한편, 선 B 보다도 아래쪽의 영역, 즉, 식(2)를 만족하지 않는 영역에서는 중공 성형품의 바깥쪽 표면에 중공 마크가 발생하거나 또는 드로우 다운에 의한 편육이 생기기도 한다. 그리고, 플로우 마크란 다이면에 이물질 등이 부착된 영향으로 용융 압출물의 표면에 압출 방향을 따라서 줄이 생기는 현상을 말한다.
본 발명에 의하면, 상기 식(1) 및 식(2)를 만족하는 올레핀 수지를 용기의 바깥쪽 표면으로서 중공 성형시킴으로써, 샤크스킨이나 플로우 마크의 발생이 방지되고, 더구나 중공 성형물의 바깥쪽 표면을 용융 처리로 부착시킴으로써, 금형 샌드 블라스트 면에 의한 요철 무늬도 해소되고, 표면 광택성이 뛰어난 중공 성형 다층 플라스익 용기가 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면, 표면 광택성이 뛰어난 다충 플라스틱 용기를 생산성 좋고, 더구나 귀찮은 공정이나 별도의 원가 상승없이 제조할 수 있는 잇점도 있다.
본 발명에 의한 플라스틱 용기의 일례를 나타낸 제 2 도에 있어서, 상기 용기(11)는 동체부(12), 동체부(12)의 하단으로 이어지고, 더구나 파리손의 핀치 오프로 형성된 바닥부(13), 동체부(12)의 상단부에 어깨부(14)가 연결되어 이어지는 구경부(15)로 이루어져 있고, 상기 구경부(15)에는 뚜껑체(도시 생략)와 밀봉합되는 주등이부(16) 및 주등이부(16)의 아래쪽의 나사, 비이드 플랜지 또는 단견 등으로 이루어진 뚜껑 부착부(17)가 설치되어 있다.
상기 용기(11)는 다층 구조이며, 이의 단면 구조(Ⅲ)를 확대해서 도시한 제 3 도에 있어서, 이의 용기 벽은 용기 안쪽(도면에서 왼쪽)의 기질층(21)과 용기 바깥쪽(도면에서 오른쪽)의 바깥쪽 층(20)으로 이루어지며, 이들 다층 구조는 2종의 수지의 공압출에 의한 적층으로 형성되어 있다. 바깥면 층(20)은 상기 식(1) 및 (2)를 만족하는 올레핀 수지로 형성되어 있는 동시에, 이의 가장 바깥쪽 표면(22)은 중공 성형후에 용융 처리가 행해지고 있다. 한편, 용기 안쪽면의 기질층(21)은 그 자체가 공지된 중공 성형 등급의 을레핀 수지로 형성되어 있다.
기질층(21)과 바깥면 충(20)과의 사이에 접착성이 없을 경우에는 도시하지 않았지만 접착제 수지층을 개재시킬 수 있다.
올레핀 수지로서는 저밀도, 중밀도 또는 고밀도의 폴리에틸렌, 아이소택틱 폴리프로필렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌, 프로필렌 공중합체, 폴리부텐-1, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 이온 가교 올레핀 공중합체(아이오노머), 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체 또는 이의 흔합물 등을 들 수 있지만, 이들 중에서 유동 특성이 본 발명의 기준과 일치하는 것을 사용한다.
상기 올레핀 수지 중에서도 프로필렌계 수지는 다른 올레핀 수지에 비해 표면 광택성도 좋고, 또한 내부 투명도도 낮으며, 투명성도 뛰어나므로 본 발명의 목적에 적합하다. 프로필렌계 수지로서는 단독 폴리프로필렌외에 프로필렌과 다른 α-올레핀, 예를들면, 에틸렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1 등과의 공중합체, 특히 에틸렌과의 공중합체를 들 수 있다
표면 층을 구성하는 올레핀 수지는 상술한 용융 유동 특성을 갖는 것이지만, 상기 용융 유동 특성에 영향을 주는 것으로서 중량 평균 분자량(Mw)이나 수지의 화학구조가 있다. 이런 의미에서 중량 평균 분자량(Mw)이 27 × 104- 33 × 104, 특히 29 × 104내지 32 × 104의 범위에 있는 올레핀 수지, 특히 프로필렌계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 그리고, 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피법을 사용하여 분자량 분포 곡선을 구하고, 폴리스티렌을 표준으로 하여 만능 검정법에 의해 풍량 평균 분자량을 산출하는 것에 의해 구할 수 있다. 또한, 프로필렌계 공중합체, 특히 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체중 상기 중량 평균 분자량을 갖는 것은 상기 목적에 적합하다.
상기 랜텀 공중합체로서는 에릴렌 함유량이 2-8중량%, 특히 3-5중량%의 것이 적당하다.
기질층을 구성하는 올레핀 수지로서는 표면 광택성과는 관계없이 중공 성형성이 뛰어난 임의의 몰레핀 수지를 사용할 수 있다. 이 경우, 기질층을 구성하는 수지는 당연히 용기의 안쪽 표면을 형성하게 되지만, 상기 용기와 내부에는 액체의 내용물이 충전되기 때문에 외부 투명도에 주는 영향은 거의 없다.
기질층 수지로서는 프로필렌계 수지, 특히 단독 폴리프로필렌이나 상술한 프로필렌 공중합체가 사웅된다. 총 중합체당의 프로필렌 단위의 함유량은 85 몰% 이상, 특히 90몰 %이상, 또한 용융 흐름 속도(MFR)가 폴리프로필렌일 경우는 2g/10분이하이어야 한다. 또한, 안쪽 충을 구성하는 폴리올레핀 수지의 다른 예로서는 MFR 0.5g/10분 이하의 고밀도 폴리에틸렌을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 바깥층(20)과 기질층(21)과의 사이에는 여러가지 기능충을 중간층으로서 설치할 수 있는 것을 알아야 한다.
제4도는 바깥층(20)과 기질(21)과의 사이에 접착제 수지층(24a), (24b)을 개재시켜 기체 차단성 수지의 중간층(23)을 설치한 경우를 나타낸다.
즉, 형성되는 용기에 산소등에 대한 내기체 투과성을 부여하기 위해, 기체 차단성 수지를 다층 구조중에 혼입할 수 있다. 기체 차단성 수지로서는 일반적으로 산소 투과계수(PO2)가 5.5 × 10-12cc·㎝/㎠·초·㎝Hg 이하, 특히 4.5 × 1012cc·㎝/㎠·초·㎝Hg이하에서, 특히 에틸렌 함유량이 20 내지 50몰%이고, 또한 비누화되지 않은 비닐 에스테르 잔기의 함유량이 5몰% 이하의 에틸렌-비닐알콜 공중합체나 탄소수 100개당의 아미드기의 수가 3 내지 30개, 특히 4-25개의 범위내로 함유되는 단독 폴리아미드, 코폴리아미드 또는 이의 혼합물이 적합하게 사용된다. 물론, 상술한 에틸렌-비닐 알콜 공중합체와 폴리아미드와는 혼합물의 형태로 사용할 수 있고, 이의 본질을 해치지 않는 범위내에서, 예를들면, 20중량%이하의 범위내에서 다른 열가소성 수지, 예를들면, 폴리올레핀이나 폴리올레핀과의 사이의 접착성을 부여하는 수지 등을 혼합해서 사용할 수도 있다
상기 중간충에 치환되어, 또는 상기 중간층과 함께 산소 흡수 함유 수지층, 건조제 함유 수지층 등을 중간층으로서 설치할 수 있고, 또한, 중공 성형시에 생기는 분쇄 재생 재료(스크랩 수지)를 다시 이용하기 위해 중간층으로서 사용해도 된다.
본 발명의 다층 용기에 있어서, 용기 벽 전체의 두께에 대한 바깥층의 두께비는 1-30%, 특히 3-10%이며, 더구나 최소한의 두께가 300㎛ 이상인 것이 좋다. 상기 두께의 하한치보다 작아지면, 표면 광택 향상의 효과가 충분히 얻어지지 않으며, 한편 상기 두께의 상한치보다도 크면, 용기의 중공 성형성이 저하되거나 원가면에서도 불리하다. 용기 벽 전체의 두께는 용도에 따라 다르며, 한마디로 규정할 수 없지만, 200 내지 1500㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.
[제조방법]
본 발명에 의하면, 중공 성형 등급의 올레핀 수지를 기질로 하여 상기 식(1) 및 식(2)로 만족하는 유동 특성을 갖는 올레핀 수지를 바깥층으로서 공압출시켜 다층 파리손을 형성한다. 물론 기질과 바깥층과의 사이에 중간층이나 접착제수지층을 개재시킬 경우에는, 이들 수지도 동시에 압출시킨다. 공압출시킬 경우에 있어서는 수지의 종류에 대웅하는 수의 압출기를 사용하여, 다층 다중 다이내에서 여러개의 용융 수지 흐름을 합류시켜서 다이 밖으로 압출시킨다.
다이로서는 원형 다이가 사용되며, 압출 온도는 사용하는 수지의 융점내의 높은 쪽의 융점 이상이고, 분해 온도 이하이지만, 프로필렌계 수지의 경우, 일반적으로 180-230℃의 온도가 적당하다.
상기 압출 온도가 너무 높으면 파리손의 드로우 다운 경향이 현저해지며, 한편 너무 낮으면 멜트 프랙처에 의한 샤크스킨이 발생하는 경향이 있지만, 본 발명에 의하면 통상 사용되는 압출 온도로 드로우 다운이나 플로우 마크의 발생 및 샤크스킨의 발생을 방지할 수 있다.
압출시에 있어서의 다이의 전단 속도는 일반적으로 5 × 101- 1 × 104초-1,특히 1× 102내지 1 × 103초-1의 범위가 좋다.
이어서, 여전히 용융상태에 있을 동안, 상기 압출된 파리손을 샌드 블라스트면을 갖는 중공 형내에서 중공 성형시킨다. 상기 중공 성형은 일반적으로 패팅면을 구비한 한 쌍의 분할형으로 사용하고, 파리손을 분할 형으로 핀치오프시키고, 상기 갇혀진 파리손내에 가압 유체를 주입함으로써 실시된다.
중공 형의 캐비티면은 성형되는 수지의 형 캐비티 면으로의 점착을 방지하고, 또한 형면과 수지면과의 사이의 배기를 유효하게 실시하기 위해 샌드 블라스트 면이 되지만, 샌드 블라스트에 사용되는 유리 비이드의 입자 직경은 50-500㎛, 특히 75-200㎛의 범위내의 것이 상기 관점에서 바람직하다.
중공 성형에 사용되는 가압 유체로서는 일반적으로 가압 공기가 사용되지만, 목적에 따라서는 질소등의 불찰성 기체나 수증기, 그밖의 유체도 사용할 수 있고, 이의 압력은 4-10㎏/㎠(게이지)인 것이 좋다. 또한, 중공 형은 냉각수등에 의해 강제 냉각시킬 수 있다.
중공 성형은, 특별히 제단되지는 않지만, 회전식 성형기를 사용하여 실시하는 것이 능률면에서 바람직하다. 상기 회전식 성형기에서는 주위에 다수의 분할 형이 배치되어 있고, 일정방향으로 회전 가능하게 또한 분할 형이 개폐가능하게 설치되어 있다. 다이 헤드에서, 열가소성 수지 파리손이 분할 금형 중심의 궤적과 접선 방향으로 압출되고, 상기 접선 위치에서, 분할 금형은 열려 있고, 공급되는 파리손을 분할 금형으로 끼워서 중공 성형을 실시한다.
중공 성형후, 분할 금형을 열고, 성형물을 방출한다.
본 발명에 의하면, 상기와 같이 성형되는 중공 성형물의 가장 바깥쪽 면을 용융 처리한다. 상기 표면 용융 처리는 형의 샌드 블라스트 면에 대응하는 요철 무늬를 소실시켜서 평활화를 실시하는 것이며, 경도 처리로 좋다.
용융 처리의 열원으로서는 화염에 의한 가열, 적외선 가열, 유도 가열 등의 임의의 열원이 사용되지만, 조작의 간단성 및 단시간내에 효과적으로 가열할 수 있는 등 화염 처리가 가장 적당하다.
화염 처리는 완전한 환원 불꽃의 상태로 실시하는 것이 용융 파미손의 연소나 산화를 일으키지 않는 점에서 중요하며, 연료로서는 도시가스, 프로판가스, 액화천연가스, 액화석유가스 등의 임의의 연료가스가 사용된다. 본 발명에서는 버너 온도를 일반적으로 1200-1400℃의 온도로 하고, 버너 선단과 용기 표면과의 간격을 20-40㎜ 정도로 하여 가열을 하면 만족할만한 결과가 얻어진다.
[실시예]
[실시예 1]
바깥층으로서 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 설정 온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어서, 전단 속도가 9 × 101- 1.2 × 103(초-1)의 범위에서 1로 표시되는 유동 특성을 갖는 에틸렌 함유율 4%, 중량 평균 분자량 30 × 104의 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체를 바깥충용 압출기에 공급하고, 안쪽층으로서 MI 1.5의 에틸렌·프로필렌 블록 공중합체를 안쪽층용 압출기에 공급하고, 수지 온도 190℃로 2층의 용융 파리손을 성형했다. 상기 용융 파리손 표면은 샤크스킨이나 플로우 마크를 볼 수 없고 매끄러운 상태였다. 상기 파리손을 에어 트랩 방지를 위해 금형 안쪽 표면이 입자 직경 75㎛ 내지 180㎛의 유리 비이드로 블라스트된 중공 금형내에서 중공 성형하여 제 2 도에 도시한 바와 같은 평균 두께 800㎛, 내용량 500cc 및 바깥층 두께 50㎛의 2층 병을 성형시켰다. 성형후의 병 표면은 금형 안쪽면의 요철이 전사되었기 때문에 60°광택도를 "니혼덴쇼쿠고교"의 그로스미터로 측정한 결과 42%였다.
상기 병에 가스 버너를 사용하여 버너온도 1300℃, 버너와 병과의 거리 30㎜로 2초간 용융 처리를 실시한 결과, 금형 안쪽면의 요철의 흔적은 소멸하고 60°광택도는 88%가 되어 표면 광택도가 비약적으로 향상되었다.
[실시예 2]
실시예 1과 같이하여 병을 성형시켰다. 성형후의 병 표면의 60°광택도는 42% 였다.
상기 병을 150℃의 전기 오븐내에서 60초간 유지하여 병 표면에 용융처리를 실시한 결과, 60°광택도는 83%가 되어 표면 광택도가 비약적으로 향상되었다.
[실시예 3]
실시예 1과 같이 하여 병을 성형시켰다. 성형후의 병 표면의 60°광택도는 42% 였다.
상기 병에 적외선 가열 장치를 사용하여 병 표면 온도를 190℃에서 5초간 유지시킨 병 표면에 용융처리를 실시한 결과, 60°광택도는 83%로 되어 표면 광택도가 비약적으로 향상되 었다.
[비교예 1]
바깥층으로서 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 설정 온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 륵성 시험 방법에 있어서, 전단 속도가 9 × 101-1.2 × 103(초-1)의 범위에 있어서으로 표시되는 유동 특성을 갖는 에틸렌 함유율 3.5%, 중량 평균 분자량 36 × 104의 에틸렌 프로필렌 랜덤 공중합체를 바깥층용 압출기에 공급하고, 안쪽층으로서 MI 1.5의 에틸렌·프로필렌 블록 공중합체를 안쪽충용 압출기에 공급하고, 수지 온도 190℃로 2층의 용융 파리손을 성형시켰다. 상기 용융 파리손 표면은 샤크스킨 모양으로 되어 있었다. 상기 파리손을 실시예 1에서 사용한 중공 금형내에서 중공 성형하여 2층 병을 얻었다. 성형후의 병표면의 60°광택도는 20%였다.
상기 병에 가스 버너를 사용하여 버너 온도 1300℃, 버너와 병과의 거리 30㎜로 2초간 병표면에 용융처리를 한 결과, 금형 안쪽의 요철의 흔적은 소멸했지만, 샤크스킨의 흔적이 명확하게 남아있기 때문에 60°광택도는 36%로 표면 광택도는 낮고, 또한 외관이 나쁜 병이 되었다.
[비교예 2]
바깥충으로서 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 설정 온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어거, 전단 속도가 9 × 101- 1.2 × 103(초-1)의 범위에 있어서로 표시되는 유동 특성을 갖는 에틸렌 함유율 4%, 중량 평균 분자량 25 × 104의 에틸렌·프로필렌 랜덤 공중합체를 바깥층용 압출기에 공급하고, 안쪽층으로서 MI 1.5의 에틸렌·프로필렌 블록 공중합체를 안쪽층용 압출기에 공급하고, 수지 온도 190℃로 2층의 용융 파리손을 성형시켰다. 상기 용융 파리손 표면에는 파리손 압출 방향에 몇개의 줄기(플로우 마크)를 볼 수 있었다. 상기 파리손을 실시예 1에서 사용한 중공 금형내에서 중공 성형시켜 2층 병을 얻었다. 성형후의 병표면의 60°광택도는 33%였다.
상기 병에 가스 버너를 사용하여 버너 온도 1300℃, 버너와 병과의 거리 30㎜로 2초간 병표면에 용융처리를 실시한 결과, 플로우 마크가 소멸하지 않고 외관이 나쁜 병이 되었다.
Claims (7)
- 2종 이상의 수지층이 적층된 구조의 중공 성형 다층 플라스틱 용기에 있어서, 가장 바깥쪽의 표면충이 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 측정 온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법(JIS K 7199)에 있어서, 하기 식(1) 및 (2)을 만족하는 유동 특성을 갖는 올레핀 중합체로 형성되며, 또한 가장 바깥쪽 표면이 용융 처리되어 있는 것을 특징으로 하는 표면 광택성이 뛰어난 다충 플라스틱 용기 :상기 식에서, τ는 상기 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어서의 전단 웅력(dyne/㎠)이며,는 상기 측정에 있어서의 전단 속도(초-1)이고, n은 0.39-0.41의 수이며,은 9 × 101내지 1.2 × 103초-1범위내이다.
- 제 1 항에 있어서, 올레핀 증합체가 에틸렌 프로필렌 랜덤 공중합체인 다중 플라스틱 용기.
- 제 2 항에 있어서, 에틸렌·프로필렌·랜덤 공중합체가 27 × 104내지 33× 104의 분자량을 갖는 다층 플라스틱 용기.
- 제 2 항에 있어서, 에틸렌·프로필렌·랜덤 공중합체가 2 내지 8중량%의 에틸렌 함유량을 갖는 것인 다층 플라스틱 용기.
- 제 1 항에 있어서, 바깥 표면층 이외의 수지가 중공 성형 등급의 올레핀 수지로 이루어진 다층 플라스틱 용기.
- 중공 성형 등급의 올레핀 수지를 기질로 하고, 직경 1㎜ 및 길이 10㎜의 노즐 및 측정온도 190℃의 세관 유동계에 의한 흐름 특성 시험 방법(JIS K 7199)에 있어서, 하기 식(1) 및 (2)를 만족하는 유동 특성을 갖는 올레핀 수지를 바깥층으로 공압출시키고, 샌드 블라스트 면을 갖는 중공 형내에서 상기 압출된 파리손을 중공 성형시키고, 이어서 중공 성형물의 가장 바깥쪽 면을 용융 처리하는 것을 특징으로 하는 표면 광택성이 뛰어난 다층 프라스크 용기의 제조 방법:상기 식에서, τ은 상기 세관 유등계에 의한 흐름 특성 시험 방법에 있어서의 전단 응력(dyne/㎠)이며,은 상기 측정에 있어서의 전단 속도(초-1)이며, n은 0.39 내지 0.41의 수이고,÷는 9 × 101내지 1.2 × 103초-1범위 내이다.
- 제 6 항에 있어서, 중공 성형물의 가장 바깥쪽 면을 화염 처리에 의해 용융시키는 다층 플라스틱 용기의 제조 방법.
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