KR100203891B1 - 표백제 - Google Patents

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KR100203891B1
KR100203891B1 KR1019960704511A KR19960704511A KR100203891B1 KR 100203891 B1 KR100203891 B1 KR 100203891B1 KR 1019960704511 A KR1019960704511 A KR 1019960704511A KR 19960704511 A KR19960704511 A KR 19960704511A KR 100203891 B1 KR100203891 B1 KR 100203891B1
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모니카 지그스탐
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자이드 스콜드
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Abstract

본 발명은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 코어를 가지는 입자에 관계하며, 그 입자는 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 함유한 코팅을 가진다 : RCn Hm (OH)n COOH, R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다. 또한 본 발명은 입자의 제조 및 용도와 이러한 입자를 함유한 조성물에도 관계한다.

Description

표백제
분말 세제 조성물은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출하는 표백제로서 과산화 화합물을 종종 포함한다. 그러나, 많은 과산화 화합물은 저장 안정성이 없다. 이들의 분해는 보통 세제에 존재하며 물에서 자유롭게 움직이는 금속 양이온에 의해 가속화되며 알카리 pH(8내지 12)에 의해, 그리고 TAED(테트라아세틸에틸렌디아민),TAGU(테트라아세틸 글루코루릴)또는 PAG(펜타 아세틸 글루코스)와 같은 표백활성제 또는 제올라이트 등의 세제에 존재하는 성분에 의해 가속화된다.
환경에 우호적인 세제를 제조하기 위해서 퍼카보네이트로 알려진 알카리 금속 탄산염 과산화 수화물을 표백제로 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 세제에서 퍼카보네이트의 활성은 세제가 실온 및 습도에 저장된다면 분해를 통해 빠르게 감소한다.
퍼카보네이트를 안정화 시키려는 많은 시도가 있었는데 그 방법은 붕산염, 규산염 또는 유기 물질 등의 안정화 물질로 코팅하거나 혼합하는 것이다. 이러한 안정화 방법은 GB1575792, EP459625, US3975280, 및 EP573731에 발표된다.
또한 퍼카보네이트를 알카리 금속 시트르산염(EP546815참조)또는 포스폰산(WO91/15423)과 같은 킬레이트제와 조합하는 것도 발표된다.
CH659082는 과산화물, 무기 탄산염 및 산 또는 그 산의 염의 혼합물로 이루어진 세제 첨가물을 발표하는데 이 첨가제는 표백제의 분해를 촉진시킨다.
US4075116은 탄산 나트륨과 과산화수소로부터 퍼카보네이트 나트륨을 제조하는 방법을 발표하는데 그 방법은 황산 나트륨, 황산 칼륨, 피로인산 나트륨, 메타규산 나트륨, 이규산 나트륨, 시트르산 나트륨, 글루코헵토네이트 나트륨, 과붕산 나트륨, 무수 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산나트륨과 칼륨의 혼합물에서 선택된 화합물 첨가를 포함한다. 그러나 이 특허는 제조된 퍼카보네이트 나트륨의 안정화 또는 퍼카보네이트를 함유한 세제 혼합물의 다른 구성 성분의 억제에 대해서 언급하지 않았다.
본 발명은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물 코어와 히드록시 카르복실산의 염으로부터 선택된 킬레이트제를 포함하는 코팅을 갖는 입자에 관계한다. 본 발명은 이 입자의 제조 방법 및 용도에도 관계한다. 게다가 본 발명은 이러한 코팅된입자를 포함하는 조성물에도 관계한다.
본 발명의 목적은 세제 조성물에서 개량된 저장 안정성을 갖는 과산화 화합물, 특히 알카리 금속의 퍼카보네이트를 포함하는 입자를 제공하는 것이다. 환경에 우호적인 구성 성분만을 함유하는 과산화 화합물로 이루어진 입자를 제공하는 것도 본 발명의 목적이다.
본 발명에 따라 수용액에서, 특히 알카리용액에서 과산화 수소나 입자를 제공함으로써 이 목적이 달성되었다. 이 입자는 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이나 알카리 토금속염으로부터 선택된 킬레이트제를 포함한 코팅을 가진다 :
RCnHm(OH)nCOOH
여기서, R은 CH2OH 또는 COOH이고 n은 2-6이고, m은 0-n이다.
상기식에 따른 히드록시 카르복실산은 포스폰산, 시트르산염 또는 EDTA(에틸렌 디아민 테트라아세트산)와 같은 종래의 킬레이트제에 비해서 우월한 저장 안정성을 주며, 동시에 쉽게 생분해 될 수 있으므로 환경에 우호적이다. 포스폰산, 포스포네이트 및 EDTA와 같은 쉽게 생분해되지 않는 킬레이트제는 입자에 포함되지 않는 것이 좋다. 게다가, 킬레이트제는 코어에 혼합되는 것보다는 코팅으로 적용될 때 훨씬 효과적이다 라고 발견되었다. 그러나, 가장 효과적인 안정화는 코어가 상기 식에 따른 킬레이트제를 포함할 때 일어난다.
본 발명은 과산화 화합물이 알카리 금속 과탄산염이면 특히 이득이 되나 과붕산, 과산화황산, 과산화인산 또는 과산화규산의 알카리금속염, 디·아실화된·디·과산화 카르복실산과 같은 과산화 카르복실산 방출 화합물이나 과산화 카르복실산 등의 다른 과산화 화합물도 안정화 될 수 있다(WO 1991/17143). 입자는 10내지 99중량%, 선호적으로는 50내지 95중량%의 과산화 화합물과 0.1내지 20중량%, 선호적으로는 0.5내지 15중량%의 킬레이트제를 포함한다. 코팅에서 킬레이트제는 입자의 0.1내지 15중량%, 선호적으로는 0.5내지 10중량%를 구성하며 보조킬레이트제는 0.1내지 10중량%, 선호적으로는 0.2내지 5중량%를 구성한다. 킬레이트제 전체량의 50내지 100중량%가 입자의 코팅에 있다.
킬레이트제에서 알카리 금속은 나트륨, 칼륨 또는 이들의 혼합물에서 선택된다.
알카리 토금속은 칼슘, 마그네슘 또는 이들의 혼합물에서 선택된다. 선호되는 킬레이트제는 상기식에 따른 상기식에 따른 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이다. R이 CH2OH인 것이 선호된다. 또한 n이 4또는 5이고 m이 n과 같거나 n-2인 것이 선호되며 탄소 사슬은 포화되거나 하나의 이중결합을 포함한다. 특히 선호되는 킬레이트제는 상기식에 따른 화합물의 알카리 금속염에서 R이 CH2OH이고, n이 5인 알카리 금속 글루코헵토네이트이다. 다른 선호되는 킬레이트제는 알카리금속 글루코네이트(R이 CH2OH이고 n과 m이 4일)와 알칼리금속 아스코어베이트(R이 CH2OH이고 n과 m이 2인)이다. 다른 유용한 킬레이트제는 트리히드록시 글루타르산, 타타르산 또는 삭카린산의 염을 포함한다. 또한 입자는 상기식의 두 개 이상의 상이한 킬레이트제를 포함할 수 있으며 환경적으로 허용가능한 다른 킬레이트제를 포함할 수 있다.
입자가 상기식의 킬레이트제와 알카리금속 규산염을 포함할 때 저장 안정성에서 상승효과가 발생함이 발견되었다. 안정화 효과는 SiO2: M2O(M이알카리금속)가 1내지 3, 특히 1.5 내지 2.5이라면 특히 양호하다고 발견되었다. 알카리금속은 나트륨, 칼륨 또는 이들의 혼합물이 선호된다. 선호적으로, 입자의 코어는 알카리금속규산염을 입자의 0.1 내지 10 중량%, 선호적으로는 0.5 내지 7중량% 포함한다. 코어가 알카리 금속 규산염과 킬레이트제를 모두 포함하는 것이 특히 선호된다.
가장 선호적으로, 코팅 역시 알카리 금속 규산염을 입자의 0.1 내지 10중량%, 0.5 내지 5중량% 함유한다.
입자는 킬레이트제와 알카리금속 규산염을 함유한 하나 이상의 층을 포함할수 있다. 입자는 또한 킬레이트제나 알카리금속 규산염을 함유하지 않은 추가층을 포함할 수 있다.
저장 안정성 측면에서 상승 효과는 본 발명에 따른 킬레이트제와 무수 알카리 금속 탄산염 사이에 발견되었다. 따라서, 입자의 코어가 무수 알카리 금속 탄산염, 특히 탄산 나트륨을 입자의 1 내지 50중량%, 선호적으로는 내지 30중량%의 양으로 포함하면 안정성은 향상된다. 또한 알카리 금속의 황산염이나 인산염 등의 다른 불활성 물질을 포함시키는 것도 가능하다.
입자는 50 내지 3000㎛, 선호적으로는 100 내지 1250㎛의 평균 직경을 가진다. 선호되는 밀도는 600 내지 1500g/ℓ, 특히 800내지 1100g/ℓ이다. 높은 평균 입자 크기와 높은 밀도는 저장 안정성을 향상시키는 것이 발견되었다.
본 발명은 본 발명에 따른 입자제조 방법에도 관계하며, 그 방법은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 입자상에 코팅을 적용하는 단계를 포함하고 코팅은 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리금속염 또는 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 포함한다 :
RCnHm(OH)nCOOH
여기서, R은 CH2OH 또는 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다. 과산화 화합물을 포함하는 입자는 상기식의 킬레이트제와 알카리금속 규산염을 포함한다. 이러한 입자는 주로 입자 직경이 200㎛이하인 과산화 화합물은 주로 구성된 미립자에 킬레이트제 및/또는 알카리 금속 규산염 및/또는 다른 보조성분을 첨가하고, 이후에 코팅될 수 있는 적당한 크기의 입자를 얻기 위해서 혼합물을 과립화하여 제조된다. 킬레이트제, 알카리금속 규산염 및 다른 보조성분이 예컨대 알카리 금속 탄산염 및 과산화수소로부터 알카리 금속 퍼카보네이트가 제조될 때 직접 포함될 수도 있다. 알카리금속 규산염은 용액 형태로 첨가되고 킬레이트제가 과산화 화합물에 첨가하기 전에 용액에 혼합된다. 본 발명에 따른 입자의 설명, 적당한 양뿐만 아니라 과산화 화합물, 킬레이트제, 알카리 금속의 규산염 및 다른 성분이 언급된다.
과립화는 이 분야의 숙련자에게 잘 알려진 방법으로 수행되는데 그것은 압축, 압출, 드럼이나 디스크상에서 응집, 유동 베드 과립화 등이다. 또한 코팅은 드럼이나 유동 베드에서 분무하는 종래의 방식으로 수행될 수 있다.
본 발명은 옷감의 세척이나 접시 세척에서 표백제로서 과산화 화합물, 알카리 금속 규산염 및 킬레이트제를 함유한 입자의 용도에 관계한다. 세척수는 본 발명에 따르면 세제 조성물에 포함되거나 분리된 표백 분말형태인 입자와 함께 공급된다. 과탄산 나트륨 0.01내지 6g에 해당하는 1ℓ 당 0.001 내지 1g의 활성 산소를 획득할 수 있는 양으로 세척수가 입자와 함께 공급된다.
마지막으로, 본 발명은 불활성 충진재, 및/또는 하나 이상의 세척 활성 물질을 함유한 조성물에 관계하며, 그 조성물은 과산화 화합물과 본 발명에 따른 킬레이트제로된 입자를 1 내지 100중량%의 양으로 더욱 포함한다. 이 조성물은 상이한 종류의 과산화 화합물을 함유한 입자 혼합물을 포함할 수 있다. 세척 활성 물질은 세제 증강제, 표면 활성제, 알카리 발생물질, 표백 화성제, 또는 세제에 통상 사용되는 다른 물질을 포함할 수 있다. 세제 증강제는 예컨대 인산염, 제올라이트, 폴리카르복실레이트, 규산염, 결정성 이규산염, 무수 이규산염(예, Britesil(상표명)), 또는 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 표면 활성제는 음이온 표면 활성제, 비이온 표면활성제, 비누 또는 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 음이온 표면활성제는 선형 알킬벤젠 술포네이트, 2차 알칸 술포네이트, 알코올-에톡시술페이트 또는 α-올레핀 술포네이트에서 선택될 수 있다. 비이온 표면 활성제는 지방 알코올, 알킬 페놀 및 알킬 아민 등의 알킬화 화합물에서 선택될 수 있다. 비누는 예컨대 기름의 나트륨 또는 칼륨염으로부터 선택될 수 있다. 또한 4차 암모늄 화합물이나 이미드 아조리늄염 등의 양이온성 표면 활성제와 양쪽성 표면활성제도 사용될 수 있다. 알카리 발생 물질의 예는 탄산염, 규산염, 인산염 또는 이들의 혼합물이 있다. 표백 활성제는 예컨대 TEAD, TAGU, SNOBS(소듐 노닐 벤젠 술포네이트) PAG(펜탄 아세틸 글루코스) 또는 디아실화된 디퍼옥시 카르복실산으로부터 선택될 수 있다(WO 1991/17143). 충진재는 황산 나트륨과 같은 불활성 물질이다. 조성물은 세탁시 따로 첨가될 표백 분말 또는 완전한 세제를 구성할 수 있다.
직물 세탁용 세제는 본 발명이 따른 입자를 1 내지 30중량%, 선호적으로는 10내지 20중량% 포함한다. 게다가, 세제는 5 내지 50중량%의 세제 증강제, 5 내지 35중량%의 표면활성제, 5 내지 20중량%의 알카리 발생 물질을 포함한다. 선호적으로, 세제는 5내지 20중량%의 음이온 표면 활성제, 2 내지 15중량%의 비이온 표면활성제, 0.1내지 5중량%의 비누를 포함한다. 또한, 세제는 1 내지 10중량%의 표백 활성제, 5 내지 50중량%의 황산 나트륨과 같은 충진재를 포함할 수 있다. 환경적 관점에서 선호되지 않을지라도 인산염이나 EDTA와 같은 킬레이트제를 0.1 내지 1중량% 포함시키는 것이 가능하다. 추가적으로, 세제는 물유리, 카르복시케틸 셀룰로오스, 효소, 거품 조절제, 향료, 착색제, 건식 혼합, 응집 또는 분무건조로 제조된다면 과산화 화합물을 함유한 입자, 효소 및 향료 등의 열에 민감한 성분은 건조된 물질에 첨가되어야 한다.
별도의 표백 분말은 본 발명에 따른 과산화 화합물을 함유한 입자가 거의 100중량%이나 그양은 5내지 90중량%가 선호된다. 표백 분말은 단지 하나의 과산화 화합물이나 상이한 과산화 화합물을 함유한 입자의 혼합물로 이루어질 수 있다. 만약 과탄산염과 같은 과산화수소 발생 물질이 10내지 75중량%의 양으로 2내지 25중량%의 TAED나 TAGU와 같은 표백 활성제과 조합으로 사용된다면 이득이 된다. 또한 디아실화 디퍼옥시 카르복실산 등의 다른 표백 활성제가 2내지 25중량%의 양으로 사용될 수 있다. 표백 분말은 5내지 90중량%의 세제 증강제, 10중량%까지의 표면 활성제, 2중량%까지의 효소, 또는 5 내지 90중량%의 충진재를 포함할 수 있다. 선호되는 표백 분말은 퍼카보네이트 함유 입자 30 내지 75중량%, 표백활성제 10 내지 25중량%, 나머지는 세제 증강제, 충진재, 표면 활성제, 물 또는 이들의 혼합물로 이루어진다.
접시 세척용 세제는 코팅된 과탄산 나트륨과 같은 본 발명에 따른 코팅된 입자로 이루어진 표백제 2 내지 15중량%, 알카리 금속 이규산염 5 내지 50중량%, 알카리 금속 탄산염 0 내지 40중량%, 시트르산 나트륨과 폴리 카르복실레이트 나트륨 또는 소듐 트리 포스페이트(STPP)와 같은 증강제 15 내지 50중량%, 저 거품성 비이온 표면활성제 0.5 내지 5중량%, 효소 0.5 내지 5중량%, 및 TAED와 같은 표백활성제 1 내지 6중량%를 포함하는 저알카리성 세제형태일 수 있다(세척수의 pH는 약 10-11이다) 식기 세척 세제는 저 알카리성 세제와 유사한 조성을 한 고알카리성(세척수의 pH가 11-12이다)일 수 있으나 이규산염이 20 내지 80중량%의 알카리금속 메타규산염 및 STPP로 이루어진 증강제로 대체된다.
본 발명은 제올라이트 4A와 같은 제올라이트를 포함한 세제에 사용될 수 있는 과산화 화합물, 특히 퍼카보네이트를 포함한 안정한 표백제 제조를 가능하게 한다. 또한 본 발명은 환경적 측면에서 덜 적합한 EDTA나 인산염과 같은 세제에 통상 사용되는 킬레이트제의 사용을 감소시키거나 배제시킬 수 있다.
[실시예 1]
직경이 315-1250㎛이고 밀도가 1000g/ℓ 인 과탄산 나트륨 입자가 이규산 나트륨 수용액과 상이한 킬레이트제들을 써서 회전 드럼에서 분무하고 유동 베드에서 건조시킴으로써 코팅된다. 비교용 입자는 시트르산 나트륨, DeguestR2016(1-히드록시-에틸리덴 C1,1-디스포스폰산)테트라 소듐염)과 EDTA 2 나트륨으로 코팅함으로써 제조된다. 과산탄염의 저장 안정성을 시험하기 위해서 제조된 입자와 코팅안된 입자가 9.7% 선형 알킬벤젠 술포네이트((평균 11.5), 5.2% 에톡시화 C12-18알코올(EO7), 3.6% 나트륨 비누, 32.5% 제올라이트 A, 13.0%탄산나트륨, 5.2%의 아크릴산과 말레산의 공중합체의 나트륨염(CP5), 3.9%의 나트륨 물유리(비3.3) 1.3%의 카르복시메틸 셀룰로오스, 0.3% EDTA, 0.3%광택제(스틸벤 형태), 24.4% 황산 나트륨, 물 및 거품 조절제, 0.6% 효소 프릴 프로테아제(활성도 300.00)으로 이루어진 표준 세제 IEC-Z(Henkel)에 포함된다. 64%의 IEC-Z, 12g의 과탄산염 입자 및 4g의 TAED로 샘플이 준비된다. 신속한 안정도 계수(QSI)가 24시간 40℃에서 저장하는 동안 형성된 산소의 양을 측정하고 과탄산염의 활성 산소의 상대적 함량(%)으로 발생된 산소의 양을 나눔으로써 각 샘플에 대해 결정된다. 따라서 QSI값이 낮으면 안정도가 높다. 여러 코팅 조성을 갖는 입자에 대한 QSI-값이 하기 테이블에 도시되며 성분의 함량은 전체 입자에 대한 중량%이다. 다음 약어가 사용된다 : PC=과탄산 나트륨, SI=이규산 나트륨, C=시트르산 나트륨, D=DequestR2016, E=EDTA 2나트륨, GH=글루코헵톤산 나트륨, G=글루콘산 나트륨, AO=활성산소, QSI=빠른 안정화 계수
[실시예 2]
직경이 315-1250㎛이고 밀도가 900g/ℓ ,과탄산 나트륨 입자가 회전하는 Eirich드럼에서 이규산 나트륨 용액 및/또는 글루코헵톤산 나트륨 및/또는 무수 탄산 나트륨(소오다회)와 함께 과탄산염 미립자를 과립화 함으로써 제조된다. 이후에 유동 베드에서 입자가 건조되고 글루코헵톤산 나트륨 및/또는 이규산 나트륨 수용액으로 실시예 1에서와 같은 방식으로 코팅된다. 과탄산염에 첨가하기 이전에 모든 첨가제는 사전 혼합된다. 표준 세제에서 과탄산염의 안정성이 실시예 1과 같은 방식으로 측정된다. 그 결과는 아래 테이블에 도시된다. 성분의 함량이 2개의 숫자로 표시된 경우에 첫 번째 숫자는 코어내의 함량이고 두 번째 숫자는 코팅내의 함량이다. 실시예 1에서 처럼 모든 함량의 입자 전체 중량에 대한 중량%이다. 실시예 1과 같은 약어가 사용되며 추가적으로 S는 소오다 회를 나타낸다.

Claims (31)

  1. 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 코어를 가지는 입자에 있어서, 입자가 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이나 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 함유한 코팅을 가짐을 특징으로 하는 입자 :
    RCn Hm (OH)n COOH
    여기서, R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다.
  2. 제1항에 있어서, 입자의 코어가 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이나 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 입자 :
    RCn Hm (OH)n COOH
    여기서, R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다.
  3. 제1항에 있어서, 킬레이트제가 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염을 특징으로 하는 입자.
  4. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, R이 CH2OH임을 특징으로 하는 입자.
  5. 제1항 내지 3항에 있어서, n이 4또는 5임을 특징으로 하는 입자.
  6. 제1항 내지 3항에 있어서, m이 n과 같거나 n-2임을 특징으로 하는 입자.
  7. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산의 알카리금속염임을 특징으로 하는 입자.
  8. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 킬레이트제가 아스코르브산의 알카리 금속염임을 특징으로 하는 입자.
  9. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 과산화 화합물이 과탄산의 알카리금속염임을 특징으로 하는 입자.
  10. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 입자의 코어가 규산의 알카리 금속염을 함유함을 특징으로 하는 입자.
  11. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 코팅이 규산의 알카리 금속염을 포함함을 특징으로 하는 입자.
  12. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, SiO2: M2O몰비가 1 내지 2.5이고 M은 알카리 금속임을 특징으로 하는 입자.
  13. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 입자의 코어가 무수알카리 금속 탄산염을 포함함을 특징으로 하는 입자.
  14. 제1항 내지 3항 중 어느 항에 있어서, 입자가 0.1 내지 20중량%의 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 입자.
  15. 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 입자에 다음식을 만족시키는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이나 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 함유한 코팅을 적용하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 제1항 내지 14항중 어느항에 따른 입자제조방법:
    RCn Hm (OH)n COOH
    여기서 R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다.
  16. 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함한 입자에 있어서, 입자의 코어가 알카리 금속 규산염과 다음식을 만족하는 히드록시 카르복실산의 알카리금속염 또는 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제를 함유함을 특징으로 하는 입자 :
    RCn Hm (OH)n COOH
    여기서 R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다.
  17. 제16항에 있어서, 입자가 0.1 내지 10중량%의 알카리금속 규산염과 0.1내지 10중량%의 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 입자.
  18. 제16항 또는 17항에 있어서, 킬레이트제가 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염임을 특징으로 하는 입자.
  19. 제18항에 있어서, R이 CH2OH임을 특징으로 하는 입자.
  20. 제16항에 있어서, n이 4 또는 5임을 특징으로 하는 입자.
  21. 제16항에 있어서, m이 n과 같거나 n-2임을 특징으로 하는 입자.
  22. 제16항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산의 알카리 금속염임을 특징으로 하는 입자.
  23. 제 22항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산 나트륨임을 특징으로 하는 입자.
  24. 제16항에 있어서, 과산화 화합물이 과탄산 나트륨임을 특징으로 하는 입자.
  25. 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물, 알카리 금속 규산염 및 다음식을 만족하는 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이나 알카리 토금속염에서 선택된 킬레이트제가 혼합되고 과립화되어 입자를 형성함을 특징으로 하는 제16항 내지 24항중 어느항에 따른 입자 제조방법:
    RCn Hm (OH)n COOH
    여기서 R은 CH2OH나 COOH이고 n은 2-6이고 m은 0-n이다.
  26. 제25항에 있어서, 킬레이트제가 히드록시 카르복실산의 알카리금속염이고 R은 CH2OH이고 n은 4또는 5이고 m은 n과 같거나 n-2임을 특징으로 하는 제조방법.
  27. 제25항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산의 알카리금속염임을 특징으로 하는 제조방법.
  28. 제27항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산 나트륨임을 특징으로 하는 제조방법.
  29. 제25항 내지 28항중 어느 항에 있어서, 과산화 화합물이 과탄산 나트륨임을 특징으로 하는 제조방법.
  30. 청구항 제1항 내지 14항 또는 16항 내지 24항중 어느 항에 따른 표백제용 입자.
  31. 계면활성제와 청구항 제1항 내지 14항 또는 16항 내지 24항 중 한항에 따른 입자를 포함하는 조성물.
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