PL182778B1

PL182778B1 - Cząstki o rdzeniu zawierającym nadtlenowęglan metalu alkalicznego

Info

Publication number: PL182778B1
Application number: PL95315943A
Authority: PL
Inventors: Hans Lagnemo; Monica Jigstam
Original assignee: Eka Chemicals Ab
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1996-08-20
Publication date: 2002-02-28
Also published as: CA2183749A1; ATE166103T1; KR100203891B1; DK0745664T3; RU2116336C1; WO1995023210A1; PL182371B1; CZ246796A3; EP0746602A1; DE69501951T2; CA2183749C; JPH09509445A; FI963240A0; HU9602338D0; BR9506871A; SK109896A3; HUT75294A; DE69502484T2; DE69501951D1; ATE164625T1

Abstract

1 . Czastki o rdzeniu zawierajacym nadtlenoweglan metalu alkalicznego, znamienne tym, ze maja powloke zawierajaca jako srodek chelatujacy sól metalu alkalicznego lub ziem al- kalicznych kwasu hydrokarboksylowego o wzorze RCn Hm (OH)nCOOH w którym R oznacza CH2OH lub COOH, n oznacza 2-6 i m oznacza 0-n, przy czym srodek che- latujacy w powloce stanowi od 0,1 do 15% wagowych czastek, a nadtlenoweglan metalu alkali- cznego stanowi od 1 do 99% wagowych czastek. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są cząstki o rdzeniu zawierającym nadtlenowęglan metalu alkalicznego zdolny w roztworze wodnym do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasu nadtlenowęglowego i powłokę składającą się ze środka chelatującego wybranego spośród soli kwasów hydroksykarboksylowych.

Proszkowe kompozycje detergentowe zawierają często jako środki wybielające związki nadtlenowe, które w roztworach wodnych uwalniają nadtlenek wodoru lub kwasy nadtlenowe. Jednakże wiele związków nadtlenowych jest nietrwałych w trakcie przechowywania. Przypusz182 778 cza się, że ich rozkład katalizowanyjestjonami metalu, które stosunkowo swobodnie przemieszczają się w wodzie zwykle występującej w detergentach, a ponadto przyspieszany jest w środowisku alkalicznym pH (zwykle od około 8 do około 12) i przez inne składniki zwykle obecne w detergentach, na przykład zeolity lub aktywatory wybielania takiejak TAED (tetraacetyloetylenodiamina), TAGU (tetraacetyloglikoluryl) lub PAG (pentaacetyloglukoza).

W celu uczynienia detergentów przyjaznymi dla środowiska, pożądane jest stosowanie jako środków wybielających uwodnionych nadtlenowęglanów metali alkalicznych, znanych jako nadtlenowęglany. Jednakże aktywność nadtlenowęglanów w detergencie obniża się gwałtownie z uwagi na ich rozkład, gdy detergent przechowywany jest w zwykłej temperaturze i wilgotności.

Podjęto wiele wysiłków zmierzających do zwiększenia trwałości nadtlenowęglanów, na przykład poprzez mieszanie z lub pokrywanie substancjami stabilizującymi takimi jak borany, krzemiany lub substancje organiczne. Takie metody stabilizujące opisane sąw literaturze patentowej, na przykład w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1575792, europejskim opisie patentowym nr 459625, opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3975280 i europejskim opisie patentowym nr 573731.

Ujawniono również kombinację nadtlenowęglanów ze środkami chelatującymi takimi jak cytrynian metalu alkalicznego (patrz europejski opis patentowy nr 546815) lub kwas fosfoniowy (patrz publikacja WO 91/15423).

W szwajcarskim opisie patentowym nr 659082 opisany jest dodatek detergentowy zawierający mieszaninę nadtlenku, nieorganicznego węglanu i kwasu lub jego soli. Dodatki ułatwiają rozpuszczanie środka wybielającego.

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4075116 ujawniono sposób wytwarzania nadtlenowęglanu sodu z węglanu sodu i nadtlenku wodoru, który to sposób zawiera dodawanie związku wybranego spośród siarczanu sodu, siarczanu potasu, pirofosforanu sodu, pirofosforanu potasu, metakrzemianu sodu, dwukrzemianu sodu, cytrynianu sodu, glikoheptonianu sodu, nadtlenoboranu sodu, bezwodnego węglanu sodu, węglanu potasu i mieszaniny węglanu sodu i potasu. Jednakże patent ten nie dotyczy stabilizacji wcześniej wytworzonego nadtlenowęglanu sodu lub inhibitowania innych składników mieszanin detergentowych zawierających nadtlenowęglan.

Głównym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie cząstek zawierających nadtlenowęglan metalu alkalicznego o zwiększonej trwałości w trakcie przechowywania, zwłaszcza w kompozycjach detergentowych. Innym celem wynalazku jest dostarczenie cząstek zawierających nadtlenowęglan metalu alkalicznego zawierający wyłącznie składniki przyjazne dla środowiska.

Przedmiotem wynalazku są cząstki o rdzeniu zawierającym nadtlenowęglan metalu alkalicznego mające powłokę zawierającąjako środek chelatujący sól metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych kwasu hydrokarboksylowego o wzorze

RC_nH_m(OH)_nCOOH w którym R oznacza CH2 OH lub COOH, n oznacza 2-6 i m oznacza 0-n, przy czym środek chelatujący w powłoce stanowi od 0,1 do 15% wagowych cząstek, a nadtlenowęglan metalu alkalicznego stanowi od 1 do 99% wagowych cząstek.

Nieoczekiwanie okazało się, że kwasy hydroksykarboksylowe o powyższym wzorze dają wyższą trwałość przechowywania w porównaniu z konwencjonalnymi środkami chelatującymi takimi jak kwasy fosfoniowe, cytryniany czy EDTA (kwas etylenodiaminotetraoctowy), ajednocześnie ulęgają one łatwo biodegradacji przez co są przyjazne dla środowiska. Unika się zatem włączania do cząstek środków chelatujących, które nie ulęgają łatwo biodegradacji, takich jak kwasy fosfoniowe, fosfoniany i EDTA.

Okazało się, że środek chelatujący jest bardziej skuteczny, gdy stosowany jest jako powłoka, niż gdy jest zmieszany z rdzeniem. Jednakże, najskuteczniejszą stabilizację osiąga się,

182 778 gdy również rdzeń zawiera środek chelatujący o powyższym wzorze. Ta więc, korzystnie rdzeń cząstek zawiera określony wyżej środek chelatujący.

Metale alkaliczne w środku chelatującym można wybrać spośród sodu, potasu lub ich mieszaniny, a metale ziem alkalicznych spośród wapnia, magnezu lub ich mieszaniny.

Korzystnie w cząstkach według wynalazku środek chelatujący stanowi sól metalu alkalicznego kwasu hydroksykarboksylowego.

Korzystnie R oznacza CH₂OH.

Korzystnie n oznacza 4 lub 5.

Korzystnie m jest równe n lub n-2. Wtedy łańcuch węglowy jest nasycony lub zawierajedno podwójne wiązanie.

Szczególnie korzystnie środek chelatujący stanowi glikoheptonian metalu alkalicznego, który jest soląmetalu alkalicznego związku o powyższym wzorze, gdy R oznacza CH₂OH i n oznacza 5 lub askorbinian metalu alkalicznego (wtedy R oznacza CH₂OH, n oznacza 4, a m oznacza 2).

Środkami chelatującymi mogą być również na przykład glikoniany metali alkalicznych (R oznacza CH₂OH, n i m oznacząją4) i sole kwasu trójhydroksyglutarowego, kwasu winowego lub kwasu cukrowego. Należy rozumieć, że cząstki mogą zawierać dwa lub więcej środków chelatujących o powyższym wzorze. Cząstki mogą, również zawierać inne środki chelatujące akceptowalne przez środowisko.

Cząstki korzystnie zawierają od 10 do 99% wagowych, jeszcze korzystniej od 50 do 95% wagowych nadtlenowęglanu i od 0,5 do 15% wagowych środka chelatującego. Szczególnie korzystnie środek chelatujący w powłoce stanowi od 0,5 do 10% wagowych cząstki, a ewentualny środek chelatujący w rdzeniu stanowi od 0,1 do 10% wagowych, jeszcze korzystniej od 0,2 do 5% wagowych cząstki. Korzystnie od 50 do 100% wagowych całkowitej ilości środka chelatującego zawarte jest w powłoce cząstki.

Nieoczekiwanie okazało się, że efekt synergiczny w odniesieniu do trwałości przechowywania pojawia się, gdy cząstki zawierają środek chelatujący o powyższym wzorze i krzemian metalu alkalicznego. Tak więc korzystnie rdzeń lub powłoka zawiera krzemian metalu alkalicznego.

Okazało się, że szczególnie dobry skutek stabilizujący osiąga się, gdy stosunek molowy SiO2 : M₂O, M oznacza metal alkaliczny, wynosi od 1 do 2,5.

Jako metal alkaliczny można wymienić sód, potas lub ich mieszaninę. Zwykle rdzeń cząstek zawiera krzemian metalu alkalicznego w ilości od 0,1 do 10% wagowych, zwłaszcza od 0,5 do 7% wagowych cząstki. Szczególnie korzystnie rdzeń zawiera zarówno krzemian metalu alkalicznego jak i środek chelatujący. Najkorzystniej również powłoka zawiera krzemian metalu alkalicznego, w ilości od 0,1 do 10% wagowych, korzystnie od 0,5 do 5% wagowych cząstki.

Cząstki mogązawierać jedną lub kilka warstw zawierających środek chelatujący i ewentualnie krzemian metalu alkalicznego. Cząstki mogąrównież zawierać dodatkowe warstwy nie zawierające środka chelatującego lub krzemianu metalu alkalicznego.

Efekt synergiczny dotyczący trwałości przechowywania znaleziono również pomiędzy środkami chelatującymi zawartymi w cząstkach według wynalazku i bezwodnym węglanem metalu alkalicznego. Tak więc, korzystnie rdzeń cząstek zawiera bezwodny węglan metalu alkalicznego, zwłaszcza węglan sodu, (powszechnie znany jako soda kalcynowana).

Ilość bezwodnego węglanu metalu alkalicznego wynosi zwykle od 1 do 50% wagowych, zwłaszcza od 5 do 30% wagowych cząstki. Możliwejest także włączenie innych zasadniczo obojętnych substancji, takich jak siarczany metali alkalicznych.

Korzystnie cząstki zawierają od 0,1 do 20% wagowych środka chelatującego.

Odpowiednio, cząstki mają przeciętną średnicę od 50 do 3000 pm, korzystnie od 100 do 1250 pm. Korzystna gęstość wynosi od 600 do 1500 g/l, zwłaszcza od 800 do 1100 g/l. Okazało się, że większa gęstość oraz większa przeciętna wielkość cząstek poprawia trwałość w trakcie przechowywania.

Sposób wytwarzania cząstek według wynalazku zawiera etap nakładania powłoki na rdzenie zawierające związek nadtlenowęglanowy, która to powłoka zawiera środek chelatujący wy182 778 brany spośród soli metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych kwasu hydroksykarboksylowego o wzorze podanym wyżej.

Cząstki mogąna przykład być wytworzone z drobnych cząstek głównie składających się ze związku nadtlenowęglanowego, korzystnie z cząstek o średnicy mniejszej niż około 200 ,um. poprzez dodanie środka chelatującego i/lub krzemianu metalu alkalicznego i/lub innych ewentualnych składników i granulowanie mieszaniny do otrzymania cząstek o odpowiedniej wielkości. a następnie cząstki mogą być powleczone. Środek chelatujący. krzemian metalu alkalicznego i inne ewentualne składniki mogą być również wprowadzane bezpośrednio. gdy na przykład nadtlenowęglan metalu alkalicznego wytwarza się z węglanu metalu alkalicznego i nadtlenku wodoru. Krzemian metalu alkalicznego korzystnie dodaje się w postaci wodnego roztworu, a środek chelatujący korzystnie miesza się z nim przed dodaniem do związku nadtlenowęglowego.

Granulacja może być przeprowadzona konwencjonalnymi metodami dobrze znanymi fachowcom. takimi jak zbrylanie. wytłaczanie. scalanie w bębnie lub na tarczy. granulowanie ze złożem fluidalnym. spiekanie lub w różnego rodzaju mieszalnikach. Powłoka może być również wytworzona konwencjonalnymi metodami takimijak rozpylanie w bębnie lub złożu fluidalnym.

Cząstki według wynalazku można zastosować jako środek wybielający. korzystnie do prania tkanin i zmywania.

Do wody piorącej mogąbyć dostarczone cząstki według wynalazku zawarte w kompozycji detergentowej lub w postaci oddzielnego proszku wybielającego. Korzystnie do wody piorącej dostarcza się cząstki w ilości takiej. aby otrzymać od około 0.001 do około 1 grama aktywnego tlenu na litr. co na przykład odpowiada od około 0.01 do około 6 gramów nadtlenowęglanu sodu.

Kompozycja zawiera obojętny wypełniacz i/lub jedną lub kilka substancji aktywnych przy praniu. oraz cząstki według wynalazku. na przykład w ilości od około 1 do około prawie 100% wagowych. Kompozycja może zawierać mieszaninę cząstek zawierających różnego rodzaju związki nadtlenowe. Substancje aktywne przy praniu mogą zawierać detergentowe środki zwiększające efekt prania. środki powierzchniowo czynne. substancje wytwarzające alkaliczność. aktywatory wybielania lub jakiekolwiek inne substancje powszechnie stosowane w detergentach. Detergentowe środki zwiększające efekt prania mogą być na przykład wybrane spośród fosforanów. zeolitów. polikarboksylanów. cytrynianów. krystalicznych dikrzemianów. amorficznych dikrzemianów (np. Britesil™). lub ich mieszanin. Środki powierzchniowo czynne mogą być korzystnie wybrane spośród anionowych środków powierzchniowo czynnych. niejonowych środków powierzchniowo czynnych. mydeł i ich mieszanin.

Anionowe środki powierzchniowo czynne mogą być na przykład wybrane spośród liniowych alkilobenzenosulfonianów. drugorzędowych sulfonianów alkanowych. alkoholoetoksysiarczanów lub alfa-olefmowych sulfonianów.

Niejonowe środki powierzchniowo czynne mogą być na przykład wybrane spośród alkoksylowanych związków takich jak alkohole tłuszczowe. alkilofenole i alkiloaminy.

Mydła mogą być na przykład wybrane spośród soli sodowych lub potasowych łoju. Także mogą być stosowane kationowe środki powierzchniowo czynne takie jak czwartorzędowe związki amoniowe lub imidoazolinowe sole oraz amfoteryczne środki powierzchniowo czynne.

Substancje powodujące alkaliczność mogą być na przykład wybrane spośród węglanów. krzemianów. fosforanów lub ich mieszanin.

Aktywatory wybielania mogą być na przykład wybrane spośród TAED. TAGU. SNOBS (sodowy sulfonian nonoilobenzenu). PAG (pentaacetyloglukoza) czy diacylowanych kwasów dinadtlenokarboksylowych (patrz WO 91/17143). Wypełniacze mogą zawierać dowolną obojętną substancję taką jak siarczan sodu. Kompozycja może stanowić kompletny detergent lub proszek dodawany oddzielnie do prania.

Kompletny detergent do prania tkanin odpowiednio zawiera od około 1 do około 30% wagowych. korzystnie od około 10 do około 20% wagowych cząstek według wynalazku. Następnie. detergent odpowiednio zawiera detergentowy środek zwiększający skuteczność prania. na przykład od około 5 do około 50% wagowych środka powierzchniowo czynnego. na przykład od około 5 do około 35% wagowych substancji powodującej alkaliczność. na przykład od około 5 do

182 778 około 20% wagowych. Korzystnie detergent zawiera od około 5 do około 20% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, od około 2 do około 15% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego i od około 0,1 do około 5% wagowych mydeł.

Detergent może zawierać aktywatory wybielania, na przykład od około 1 do około 10% wagowych, i wypełniacze, takie jak siarczan sodu, na przykład od około 5 do około 50% wagowych. Chociaż nie jest to korzystne z punktu widzenia środowiska, możliwe jest wprowadzenie środków chelatujących takich jak fosfoniany lub EDTA, na przykład w ilości od około 0,1 do około 1% wagowych.

Dodatkowo, detergent może zawierać konwencjonalne składniki takie jak szkło wodne, karboksymetylocelulozę, enzymy, regulatory piany, środki zapachowe, środki koloryzujące, wybielacze optyczne i wodę. Detergent może być wytwarzany konwencjonalnymi metodami takimi jak mieszanie na sucho, zbijanie czy suszenie rozpyłowe. Jeżeli wytwarzanie wymaga suchego rozpylania,jakiekolwiek składniki wrażliwe na temperaturęjak cząstki zawierające związki nadtlenowe, enzymy i środki zapachowe powinny być dodane do wysuszonego materiału.

Oddzielny proszek wybielający może zawierać aż do prawie 100% wagowych cząstek według wynalazku, ale korzystnie zawartość ta wynosi od około 5 do około 90% wagowych. Korzystnym jest, jeśli substancja generująca nadtlenek wodoru taka jak nadtlenowęglan, na przykład od około 10 do około 75% wagowych, stosowanajest w połączeniu z aktywatorem wybielania takimjak TAED lub TAGU, na przykład od około 2 do około 25% wagowych. Również mogą być stosowane inne aktywatory wybielające, takie jak diacylowane kwasy dinadtlenokarboksylowe, na przykład w ilości od około 2 do około 25% wagowych. Proszek wybielający może również zawierać detergentowy środek poprawiający skuteczność prania, na przykład od około 5 do około 90% wagowych, środki powierzchniowo czynne, na przykład od około 10% wagowych, enzymy, na przykład do około 2% wagowych lub wypełniacze, na przykład od około 5 do około 90% wagowych. Korzystny proszek wybielający zawiera zasadniczo od około 30 do około 75% wagowych cząstek zawierających nadtlenoboran, od około 10 do około 25% wagowych aktywatora wybielania, zbilansowane korzystnie zasadniczo detergentowymi środkami poprawiającymi skuteczność prania, wypełniaczami, środkami powierzchniowo czynnymi, wodą i ich mieszaniną.

Detergent do zmywania naczyń może być w postaci niskoalkalicznego detergentu (zamierzone pH wody myjącej wynosi około 10-11) odpowiednio zawierającego od około 2 do około 15% wagowych środka wybielającego zawierającego powleczone cząstki według wynalazku, od około 5 do około 50% wagowych dikrzemianu metalu alkalicznego, od 0 do około 40% wagowych węglanu metalu alkalicznego, od około 15 do około 50% wagowych środka poprawiającego skuteczność mycia, takiego jak cytrynian sodu i polikarboksylan lub tripolifosfonian sodowy (STPP), od około 0,5 do około 5% wagowych niskopieniącego się niejonowego środka powierzchniowo czynnego, od około 0,5 do około 5% wagowych enzymów i od około 1 do około 6% wagowych aktywatora wybielania takiego jak TAED. Detergent do zmywania naczyń może mieć także wysoką alkaliczność (zamierzone pH wody myjącej wynosi około 11-12) i ma skład zbliżony do detergentu o niskiej alkaliczności, jednakże dikrzemian jest zastąpiony od około 20 do około 80% wagowych metakrzemianu metalu alkalicznego, a środek zwiększający skuteczność mycia stanowi korzystnie zasadniczo STPP.

Wynalazek będzie teraz opisany poprzez następujące przykłady, jednakże nie jest zamierzeniem ograniczenie do nich zakresu wynalazku. Jeżeli nie wskazano inaczej, wszystkie zawartości i procenty odnoszą się do zawartości i procentów wagowych.

Przykład 1

Cząstki nadtlenowęglanu sodu o średnicy około 315-1250 pm i gęstości około 1000 g/l powleczono różnymi środkami chelatującymi i ewentualnie roztworem wodnym dikrzemianu sodu metodąrozpylania w bębnie obrotowym i suszenia w złożu fluidalnym. Cząstki według wynalazku wytworzono pokrywając glikoheptonianem sodu lub glikonianem sodu. Dla celów porównawczych wytworzono cząstki powlekane cytrynianem sodu, Dequestem® 2016 (sól tetrasodowa kwasu l-hydroksyetylideno-l,l-difosfoniowego) i disodowym EDTA.

182 778

W celu przeprowadzenia badania trwałości przechowywania nadtlenowęglanu, wytworzone cząstki oraz cząstki niepowleczone zostały włączone do standardowego detergentu IEC-Z (Henkel) zawierającego 9,7% liniowego alkilowego benzosulfonianu (Cprzoetne 11 »5), 5,2% etoksylowanego C₎₂.|₈ alkoholu (EO₇), 3,6% mydła sodowego, 32,5% zeolitu A, 13,0% węglanu sodu, 5,2% soli sodowej kopolimeru kwasu akrylowego i maleinowego (CP₅), 3,9% sodowego szkła wodnego (stosunek 3,3), 1,3% karboksymetylocelulozy, 0,3% EDTA, 0,3% wybielacza optycznego (typu stylbenowego), 24,4% siarczanu sodu, wodę i regulatory pienienia, 0,6% enzymu stopionej proteazy (aktywność 300,00).

Próbki wytworzono z 64 gramów IEC-Z, 12 gramów cząstek nadtlenowęglanu i 4 gramów TAED. Wskaźnik trwałości (Quick Stability Index QSI) określano dla każdej próbki mierząc ilość tlenu wytworzonego w czasie 24 godzin przechowywania w temperaturze 40°C i dzieląc ilość tlenu uwolnionego przez odpowiednią zawartość (%) aktywnego tlenu w pierwotnym nadtlenowęglanie. Tak więc, niska wartość QSI oznacza wysoką stabilność. Wyniki pokazane są w tabeli poniżej, w której zawartości różnych składników odnoszą się do % wagowych w przeliczeniu na całą cząstkę.

Zastosowano następujące skróty:

PC	= nadtlenowęglan sodu;
SI	= Dikrzemian sodu;
c	= cytrynian sodu;
D	= Dequest® 2016;
E	= disodowy EDTA;
GH	= glikoheptonian sodu;
G	= glikonian sodu;
AO	= aktywny tlen;
QSI	= wskaźnik trwałości.

PC	SI	C	D	E	GH	G	AO	QSI
100	0	0	0	0	0	0	14,8	3,1
95	0	5	0	0	0	0	13,9	1,5
95	0	0	0	0	0	5	14,1	0,9
95	0	0	0	0	5	0	13,9	0,8
93	2	0	5	0	0	0	14,1	0,9
93	2	0	0	5	0	0	14,1	1,2
93	2	0	0	0	5	0	13,8	0,3
91	2	0	0	0	7	0	13,5	0,2
95	5	0	0	0	0	0	14,0	1,4
95	0	0	0	0	5	0	13,9	0,8
93	2	0	0	0	5	0	13,8	0,3

P rzykład 2

Cząstki nadtlenowęglanu sodu o średnicy około 315-1250 pm i gęstości około 900 g/l wytworzono metodą granulacji z drobnoziarnistego nadtlenowęglanu sodu w obrotowym bębnie Eiricha razem z wodnym roztworem dikrzemianu sodu i/lub glikoheptonianem sodu i/lub bezwodnym węglanem sodu (soda kalcynowana). Następnie cząstki wysuszono w złożu fluidalnym i następnie ewentualnie powleczono glikoheptonianem sodu i/lub roztworem wodnym dikrzemianu sodu w ten sam sposób co w przykładzie 1. Wszystkie dodatki wymieszano wstępnie przed dodaniem do nadtlenowęglanu. Trwałość nadtlenowęglanu w standardowym detergencie określono w ten sam sposób jak w przykładzie 1. Wyniki podano w poniższej tabeli. W przypadku, gdy zawartość składnika podana jest dwukrotnie, pierwsza liczba oznacza zawartość w rdzeniu, a druga zawartość w powłoce. Tak jak w przykładzie 1, wszystkie zawartości podano w %

182 778 wagowych w przeliczeniu na całkowitą wagę cząstki. Zastosowano te same skróty co w przykładzie 1. Dodatkowo S oznacza sodę kalcynowaną.

PC	S	SI	GH	AO	QSI
76	15	2+2	0+5	11,0	0,1
78	15	2+0	5+0	10,9	1,1
93	0	2+2	0+3	13,1	1,1
95	0	2+0	3+0	13,5	1,8
89	0	2+2	0+7	12,8	0,5
74	15	2+2	0+7	10,7	<01
91	0	2+2	0+5	13,1	1,1
76	15	2+2	0+5	11,0	<01
83	15	2+0	0	12,0	2,5
91	0	2+2	1+4	13,0	0,6
91	0	2+2	0+5	13,1	1,1
89	0	2+2	1+6	12,7	<01
89	0	2+2	0+7	12,8	0,5

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Cząstki o rdzeniu zawierającym nadtlenowęglan metalu alkalicznego, znamienne tym, że mająpowłokę zawierającąjako środek chelatujący sól metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych kwasu hydrokarboksylowego o wzorze

RCnH_m(OH)_nCOOH w którym R oznacza CH2 OH lub COOH, n oznacza 2-6 i m oznacza 0-n, przy czym środek chelatujący w powłoce stanowi od 0,1 do 15% wagowych cząstek, a nadtlenowęglan metalu alkalicznego stanowi od 1 do 99% wagowych cząstek.
2. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że rdzeń cząstek zawiera jako środek chelatujący sól metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych kwasu hydrokarboksylowego o wzorze

RCnH_m(OH)_nCOOH w którym R oznacza CH2 OH lub COOH, n oznacza 2-6 i m oznacza 0-n.
3. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że środek chelatujący stanowi sól metalu alkalicznego kwasu hydroksykarboksylowego.
4. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że R oznacza CH₂OH.
5. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że n oznacza 4 lub 5.
6. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że m jest równe n lub n-2.
7. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że środek chelatujący stanowi glikoheptonian metalu alkalicznego.
8. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że środek chelatujący stanowi askorbinian metalu alkalicznego.
9. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że rdzeń cząstek zawiera krzemian metalu alkalicznego.
10. Cząstki według zastrz. 9, znamienne tym, że stosunek molowy SiO2: M₂0, M oznacza metal alkaliczny, wynosi od 1 do 2,5.
11. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że powłoka zawiera krzemian metalu alkalicznego.
12. Cząstki według zastrz. 11, znamienne tym, że stosunek molowy SiO2 : M₂O , M oznacza metal alkaliczny, wynosi od 1 do 2,5.
13. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że rdzeń cząstki zawiera bezwodny węglan metalu alkalicznego.
14. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawierają od 0,1 do 20% wagowych środka chelatującego.