CZ284031B6 - Bělící činidlo - Google Patents
Bělící činidlo Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284031B6 CZ284031B6 CZ962467A CZ246796A CZ284031B6 CZ 284031 B6 CZ284031 B6 CZ 284031B6 CZ 962467 A CZ962467 A CZ 962467A CZ 246796 A CZ246796 A CZ 246796A CZ 284031 B6 CZ284031 B6 CZ 284031B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- particles
- alkali metal
- chelating agent
- particles according
- cooh
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká částic, které mají jádro obsahující peroxysloučeninu, která má schopnost uvolňovat peroxid vodíku a peroxykyseliny ve vodných roztocích a povlak, obsahující chelatotvorné činidlo vybrané ze soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin hydroxykarboxylových kyselin obecného vzorce I ve kterém R znamená CH.sub.2.n.OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n. Vynález se také týká přípravy a použití těchto částic a přípravků obsahujících tyto povlečené částice.
ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká částic, které mají jádro peroxysloučeniny, která má schopnost uvolňovat peroxid vodíku a peroxykyseliny ve vodném roztoku a povlaku, obsahujícího chelátotvomé činidlo vybrané ze solí hydroxykarboxylových kyselin. Vynález se také týká přípravy a použití těchto částic. Konečně se vynález týká přípravků obsahujících tyto povlečené částice.
Dosavadní stav techniky
Práškový detergentový přípravek často obsahuje peroxysloučeniny jako bělicí činidla, která uvolňují peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích. Nicméně, řada peroxysloučenin není stabilní při skladování. Jejich rozklad je katalyzován kationty kovů, pohybujících se volně ve vodě normálně přítomné v detergentech, ale je také usnadněn alkalickým pH (normálně od 8 do 12) a ostatními složkami obvykle přítomnými v detergentech, například zeolity nebo bělícími aktivátory, jako jsou TAED (tetraacetylethylendiamin), TÁGU (tetraacetylglukoluril) nebo PAG (pentaacetylglukóza).
Za účelem přípravy detergentů šetrných vůči životnímu prostředí je žádoucí použít jako bělícího činidla hydrát peruhličitanu alkalického kovu. Nicméně účinnost peruhličitanu v detergentů se snižuje velice rychle následkem rozkladu, jestliže se detergent skladuje při normální pokojové teplotě a vlhkosti.
Byla provedena řada pokusů s cílem stabilizovat peruhličitan, například smícháním nebo povlečením se stabilizačními látkami, jako jsou boráty, silikáty nebo organické látky. Tyto stabilizační způsoby jsou popsány v patentové literatuře, například v patentech GB 1 575 792, EP 459 625, US 3 975 280 a EP 573 731.
Byla také objevena kombinace peruhličitanu s chelátotvomými činidly, jako je citrát alkalického kovu (viz. EP patent 546 815) a fosfonovými kyselinami (viz. WO 91/15423).
CH patent 659 082 popisuje detergentní aditivum obsahující směs peroxidu, anorganického uhličitanu a kyseliny nebo její soli. Aditiva usnadňují rozpouštění bělícího činidla.
US patent 4 075 116 objevuje způsob přípravy peruhličitanu sodného z uhličitanu sodného a peroxidu vodíku způsobem, který' zahrnuje přidání sloučeniny vybrané ze síranu sodného, síranu draselného, pyrofosforečnanu sodného, pyrofosforečnanu draselného, methakřemičitanu sodného, dikřemičitanu sodného, citrátu sodného, glukoheptonátu sodného, perborátu sodného, bezvodého uhličitanu sodného, uhličitanu draselného a směsného uhličitanu sodného a draselného. Nicméně, tento patent není zaměřen ke stabilizaci dříve připraveného peruhličitanu sodného nebo k inhibici ostatních složek detergentních směsí obsahujících peruhličitan.
Podstata vynálezu
Hlavním předmětem tohoto vynálezu je připravit částice, obsahující peroxysloučeninu, zejména peruhličitan alkalického kovu, ze zlepšenou stabilitou při skladování, zvláště v detergentních přípravcích. Dalším předmětem tohoto vynálezu je připravit částice, obsahující peroxysloučeninu a obsahující složky, které jsou šetrné k životnímu prostředí.
V předkládané přihlášce byly tyto cíle splněny přípravou částic s jádrem obsahující peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích, zejména v alkalických roztocích. Částice mají povlak obsahující chelátotvomý prostředek vybraný ze solí alkalických kovů nebo solí kovů alkalických zemin hydroxykarboxylových kyselin obecného vzorce
RCnH^OHjnCOOH ve kterém R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n.
S překvapením bylo zjištěno, že hydroxykarboxylové kyseliny shora uvedeného vzorce vykazují vynikající stabilitu při skladování ve srovnání s konvenčními chelátotvomými činidly, jako jsou kyseliny fosfonové, citrát nebo EDTA (ethylendiamintetraoctová kyselina) a současně jsou biodegradovatelné a proto jsou šetrné vůči životnímu prostředí. Výhoda spočívá v tom, že chelátotvomá činidla, která nejsou snadno degradovatelná, jako jsou fosfonové kyseliny, fosfonáty a EDTA nejsou zahrnuty do částic. Dále bylo zjištěno, že chelátotvomé činidlo je mnohem účinnější, když je aplikováno jako povlak než když je smícháno s jádrem. Nicméně nejůčinnější stabilizace se dosáhne, když jádro obsahuje také chelátotvomé činidlo vzorce uvedeném shora.
Vynález je zvlášť výhodný, jestliže peroxysloučeninou je peruhličitan alkalického kovu, mohou však být stabilizované ostatní peroxysloučeniny, například soli alkalických kovů peroborátů, peroxysulfátů, peroxyfosfátů nebo peroxysilikátů, peroxykarboxylové kyseliny nebo peroxykarboxylové kyseliny uvolňující sloučeniny jako jsou di-acylované di-peroxykarboxylové kyseliny (viz. WO 91/17143). Částice výhodně obsahují 10 až 99% hmot., nejvýhodněji 50 až 95 % hmot, peroxysloučeniny a 0,1 až 20 % hmot., nejvýhodněji 0,5 až 15 % hmot. Chelátotvomého činidla. Je zvlášť výhodné, když chelátotvomé činidlo v povlaku tvoří 0,1 až 15% hmot., nejvýhodněji 0,5 až 10% hmot, částice a když případně chelátotvomé činidlo v jádře tvoří 0,1 až 10 % hmot., nejvýhodněji 0,2 až 5 % hmot, částice. Výhodné je, když je 50 až 100 % hmot, z celkového množství chelátotvomého činidla v povlaku částice.
Alkalické kovy v chelátotvomém činidle jsou výhodně vybrány ze sodíku, draslíku nebo z jejich směsí. Kovy alkalických zemin jsou výhodně vybrány z draslíku, hořčíku a jejich směsí. Výhodná chelátvotvomá činidla jsou soli alkalických kovů hydroxykarboxylových kyselin shora uvedeného vzorce. Výhodně R znamená CH2OH. Je také výhodné, když n znamená 4 nebo 5. Výhodné je, když m se rovná n nebo n-2 a když uhlíkový řetězec je nasycený nebo když obsahuje jednu dvojnou vazbu. Zvlášť výhodné chelátotvomé činidlo je glukoheptonát alkalického kovu, kterým je sůl alkalického kovu sloučeniny podle vzorce uvedeném shora, kde R znamená CH2OH a n je 5. Ostatní výhodná chelátotvomá činidla jsou askorbát alkalického kovu (R znamená CH2OH, n je 4 a m je 2). Ostatní vhodná chelátotvomá Činidla zahrnují například soli kyseliny trihydroxyglutarové, kyseliny vinné nebo kyseliny cukrové. Je třeba chápat, že tyto částice mohou obsahovat dvě nebo více různých chelátotvomých činidel shora uvedeného vzorce. Částice mohou také obsahovat jiná, z hlediska životního prostředí použitelná, chelátotvomá činidla.
S překvapením bylo zjištěno, že k synergickému účinku, s ohledem na skladování dochází, když částice obsahují chelátotvomé činidlo shora uvedeného vzorce a křemičitan alkalického kovu. Stabilizační účinek byl zjištěn zvlášť dobrý, když molámí poměr SiO2:M2O. kde M znamená alkalický kov, je 1 až 3, zejména 1,5 až 2,5. Alkalický kov je výhodně sodík, draslík nebo jejich směsi. Výhodné je, když alespoň jádro částic obsahuje křemičitan alkalického kovu, výhodně 0.1 až 10% hmot., zvlášť výhodně 0,5 až 7% hmot, částice. Je obzvlášť výhodné, když jádro obsahuje jak křemičitan alkalického kovu, tak chelátotvomé činidlo. Nejvýhodnější je, když také povlak obsahuje křemičitan alkalického kovu, výhodně v množství 0,1 až 10% hmot., zvlášť výhodně 0,5 až 5 % hmot, částice.
-2CZ 284031 B6
Částice mohou obsahovat jednu nebo několik vrstev obsahujících chelátotvomé činidlo a případně křemičitan alkalického kovu. Částice mohou také obsahovat další vrstvy, které neobsahují chelátotvomá činidla nebo křemičitany alkalických kovů.
Synergický účinek s ohledem na stabilitu při skladování byl také nalezen u chelátotvomých činidel podle vynálezu a bezvodého uhličitanu alkalického kovu. Stabilita se zlepší, jestliže jádro částic obsahuje bezvodý uhličitan alkalického kovu, zejména uhličitan sodný (obecně známý jako bezvodá soda), výhodně v množství 1 až 50 % hmot., zvlášť výhodně 5 až 30 % hmot, částice. Je také vhodné zahrnout ostatní vhodné inertní látky, jako jsou sírany nebo fosforečnany alkalických kovů.
Částice vhodně mají průměr 50 až 3000 gm, výhodně 100 až 1250 gm. Výhodná hustota je 600 až 1500 g/1, zvlášť výhodně 800 až 1100 g/1. Bylo také zjištěno, že velká hustota a velký průměr částice zlepšuje stabilitu při skladování.
Vynález také zahrnuje způsob výroby částic podle vynálezu, který spočívá v povlečení částic obsahujících peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodném prostředí, přičemž povlak obsahuje chelátotvomé činidlo vybrané ze solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce
RCnHm(OH)nCOOH ve kterém R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n. Výhodně povlak obsahuje také křemičitan alkalického kovu. Částice obsahující peroxysloučeninu výhodně také obsahují chelátotvomé činidlo shora uvedeného vzorce a křemičitan alkalického kovu. Tyto částice se připraví například z jemných částic, obsahujících hlavně peroxysloučeninu, výhodně z částic o průměru menším než 200 gm, přidáním chelátotvomého činidla a/nebo křemičitanu alkalického kovu a/nebo popřípadě další složky a granulováním směsi za získání částic vhodné velikosti a povlečením částic. Chelátotvomé činidlo, křemičitan alkalického kovu a případně další složky mohou být také obsaženy přímo, jestliže se připravovaný peruhličitan alkalického kovu získá z uhličitanu alkalického kovu a peroxidu vodíku. Silikát alkalického kovu se výhodně přidá ve formě vodného roztoku a chelátotvomé činidlo se výhodně smíchá s ním před přidáním peroxysloučeniny. Pokud se týká výhodných peroxysloučenin, chelátotvomých činidel, křemičitanů alkalických kovů a ostatních složek a jejich vhodného množství viz. výše uvedený popis částic podle vynálezu.
Granulace se provádí konvenčními způsoby známými odborníkům, jako je lisování, protlačování, aglomerování na válcích nebo kotoučích, granulování ve fluidním loži nebo perličkování. Povlaky se také mohou provést konvenčními způsoby, jako je rozprašování na válcích nebo ve fluidních ložích.
Vynález se také týká použití popsaných částic obsahujících peroxysloučeninu a chelátotvomé činidlo jako bělicího činidla, výhodně ve spojení s praním textilií nebo mytím nádobí. Prací voda může obsahovat částice podle vynálezu v detergentním prostředku nebo ve formě odděleného bělícího prášku. Výhodně prací voda obsahuje částice v takovém množství, aby se získalo 0,001 až 1 g aktivního kyslíku na litr, což například odpovídá 0,01 až 6 gramů peruhličitanu sodného.
Konečně se vynález týká přípravku obsahujícího inertní pojivo a/nebo jednu nebo několik látek aktivních při praní, přičemž přípravek dále obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu a chelátotvomé činidlo podle vynálezu, v množství od 1 do téměř 100% hmotnostních. Kompozice může obsahovat směs částic obsahujících různé peroxysloučeniny. Látky aktivní při praní mohou obsahovat detergentní složky, povrchově aktivní látky, látky generující alkálie, bělicí aktivátory nebo jakékoliv látky obvykle užívané v detergentech. Detergentní složky jsou
- j CZ 284031 B6 vybrány například z fosfátů, zeolitů, polykarboxylátů, citrátů, krystalických dikřemičitanů, amorfních dikřemičitanů (například Britesil™) nebo jejich směsí. Povrchově aktivní látky jsou výhodně vybrány z aniontových povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek, mýdel nebo jejich směsí. Aniontové povrchově aktivní látky jsou například vybrány z lineárních alkylbenzensulfonátů, sekundárních alkansulfonátů, alkohol-ethoxysulfonátů nebo alfa-olefinsulfonátů. Neiontové povrchově aktivní látky jsou například vybrány zalkoxylovaných sloučenin, jako jsou mastné alkoholy, alkylfenoly a alkylaminy. Mýdla jsou například vybrána ze sodných nebo draselných solí loje. Mohou být také použity kationtové povrchově aktivní látky, jako jsou kvartémí amoniové sloučeniny nebo imidazolinové soli, stejně tak jako amfotemí povrchově aktivní látky. Látky generující alkálie jsou vybrány například z křemičitanů, fosfátů nebo jejich směsí. Bělicí aktivátory jsou například vybrány zTAED, TÁGU, SNOBS (nonylbenzensulfonát sodný), PAG (pentaacetylglukóza) nebo diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (viz. WO 91/17143). Plniva zahrnují jakékoliv inertní látky, například síran sodný. Přípravek může také obsahovat kompletní detergent nebo bělicí prášek, které se přidávají odděleně při praní.
Kompletní detergent pro praní textilií vhodně obsahuje 1 až 30 % hmot., výhodně 10 až 20 % hmot, částic podle vynálezu. Detergent obsahuje vhodně také například 5 až 50 % hmot, detergentní složky, například 5 až 35 % povrchově aktivních látek, a například 5 až 20 % látky generující alkálie. Výhodně detergent obsahuje 5 až 20 % hmot, aniontové povrchově aktivní látky, 2 až 15 % neiontové povrchově aktivní látky a 0,1 až 5 % hmot, mýdla. Detergent může také obsahovat bělici aktivátory, například 1 až 10 % hmot, a další složky, jako je síran sodný, například 5 až 50 % hmotnostních. Je možné také přidat, ačkoliv nejsou vhodné z hlediska životního prostředí, chelátotvomá činidla jako jsou fosfonáty nebo EDTA, například v množství 0,1 až 1 % hmotnostní. Navíc detergent může obsahovat konvenční složky, jako jsou vodní sklo, karboxymethylcelulóza, enzymy, regulátory pěny, parfémy, barvicí činidla, optické zjasňovače a voda. Detergent se může připravit konvenčními způsoby, jako jsou míchání za sucha, aglomerace nebo sušení rozprašováním. Jestliže příprava zahrnuje sušení rozprašováním, mohou být přidány jakékoliv složky citlivé na teplo, jako jsou částice obsahující peroxysloučeniny, enzymy a parfémy.
Oddělený bělicí prášek může obsahovat téměř 100% hmot, částic obsahujících peroxysloučeniny podle vynálezu, výhodně 5 až 90 hmotnostních. Bělicí prášek může obsahovat pouze jednu peroxysloučeninu nebo směs částic obsahujících různé peroxysloučeniny. Je výhodné, jestliže se látka generující peroxid vodíku, jako je peruhličitan, například v množství 10 až 75 % hmotnostních, použije v kombinaci s bělicím aktivátorem, jako je TAED nebo TÁGU, například v množství 2 až 25 % hmotnostních. Mohou se použít také jiné bělicí aktivátory, jako jsou diacylované diperkarboxylové kyseliny, například v množství 2 až 25 % hmotnostních. Bělicí prášek může také obsahovat detergentní složky, například 5 až 90 % hmot., povrchově aktivní látky, například do 10 % hmot., enzymy, například do 2 % hmot, nebo plniva, například 5 až 90% hmotnostních. Výhodně bělicí prášek obsahuje 30 až 75% hmot, částic obsahujících peruhličitan, 10 až 25 % hmot, bělícího aktivátoru, zbytek detergentních složek, plniv, povrchově aktivních látek, vody nebo jejich směsi.
Detergent pro mytí nádobí může být ve formě nízkoalkalického detergentů (pH prací vody je v rozsahu 10 až 11), vhodně obsahuje 2 až 15 % hmot, bělícího činidla obsahujícího povlečené částice podle vynálezu, jako je povlečený peruhličitan sodný, 5 až 50 % hmot, dikřemičitanů alkalického kovu, 0 až 40 % hmot, uhličitanu alkalického kovu, 15 až 50 % hmot, složek, jako je citrát sodný a polykarboxyláty nebo tripolyfosfát sodný (STPP), 0.5 až 5 % hmot, nízkopěnící neiontové povrchově aktivní látky, 0,5 až 5 % hmot, enzymů a l až 5 % hmot, bělicích aktivátorů, jako je TAED. Detergent pro mytí nádobí může mít také vysokou alkalitu (pH prací vody je v rozsahu 11 až 12) mající podobné složení jako nízkoalkalický detergent, přičemž dikřemičitan je nahrazen 20 až 80 % hmot, křemičitanů alkalického kovu a plnivo je výhodně STPP.
Vynález také umožňuje připravit stabilní bělicí činidlo obsahující peroxysloučeniny, zejména peruhličitan, který může být použit v detergentech zahrnujících zeolity, jako je zeolit 4A. Vynález také umožňuje snížit nebo vyloučit použití jiných chelátotvomých činidel v detergentech, jako jsou obvykle používané EDTA nebo fosfonáty, které jsou méně vhodné z hlediska životního prostředí.
Vynález je dále popsán v příkladech, které mají pouze ilustrativní charakter a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu. Jestliže není uvedeno jinak, všechny obsahy a procenta jsou vztažena na obsah a procenta hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Částice peruhličitanu sodného s průměrem 315 až 1250 μηι a hustotou 1000 g/1 se povlečou různými chelátotvomými činidly a případně vodným roztokem dikřemičitanu sodného rozprašováním v rotačním válci a suší se ve fluidním lóži. Částice podle vynálezu se připraví povlečením glukoheptonátem sodným a glukonátem sodným. Částice pro porovnání se připraví povlečením citrátem sodným, DequestR 2016 (tetrasodná sůl 1-hydroxyethyliden 1,1difosfonové kyseliny) a disodnou EDTA. Za účelem zkoušení stability při skladování peruhličitanu, připravené částice a rovněž nepovlečené částice byly zahrnuty do standardního detergentu ÍEC-Z (Henkel) obsahujícího 9,7% lineárního alkylbenzensulfonátu (Cpniměr 11,5), 5,2% ethoxylovaného Ci2_isalkoholu (EO7), 3,6% sodného mýdla, 32,5% zeolitu A, 13,0% uhličitanu sodného, 5,2 % sodné soli kopolymerátu akrylové a maleinové kyseliny (CP5), 3,9 % sodného vodního skla (poměr 3.3), 1,3 % karboxymethylcelulózy, 0,3 % EDTA, 0,3 % optického zjasňovače (stilbenového typu). 24,4 % síranu sodného, vodu a regulátor pěny, 0,6 % enzymové perlové proteázy (aktivita 300.00). Vzorky se připravily z 64 g IEC-Z, 12 g peruhličitanových částic a 4 g TAED. Rychlý index stability byl určen pro každý vzorek měřením množství kyslíku vzniklého během 24 hodin skladování při 40 °C a vydělením množství uvolněného kyslíku relativním obsahem (v %) aktivního kyslíku v původním peruhličitanu. Z toho plyne, že nízká hodnota indexu znamená vysokou stabilitu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže, ve které obsah různých složek odpovídá hmotnostním % vztaženým na celou částici. Následující zkratky jsou použity ve významu: PC = peruhličitan sodný, SI = disilikát křemičitý, C = citrát sodný, D = dequestR 2016, E = disodná EDTA, 2016, E = disodná EDTA, GH = glukoheptonát sodný, G = glukonát sodný, AO = aktivní kyslík, QSI = rychlý index stability.
PC | SI | C | D | E | GH | G | AO | QSI |
100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 14,8 | 3,1 |
95 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 13,9 | 1,5 |
95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 14,1 | 0,9 |
95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 13,9 | 0,8 |
93 | 2 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 14,1 | 0,9 |
93 | 2 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 14,1 | 1,2 |
93 | 2 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 13,8 | 0,3 |
91 | 2 | 0 | 0 | 0 | 7 | 0 | 13,5 | 0,2 |
95 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 14,0 | 1,4 |
95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 13,9 | 0,8 |
93 | 2 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 13,8 | 0,3 |
Příklad 2
Částice peruhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm a o hustotě 900 g/1 se připravily granulací jemných částic peruhličitanu v Eirichově válci společně s vodným roztokem dikřemičitanu sodného a/nebo glukoheptonátu sodného a nebo bezvodého uhličitanu sodného (pálená soda). Částice se potom sušily ve fluidním lóži a popřípadě se povlékly glukoheptonátem sodným a/nebo vodným roztokem dikřemičitanu sodného stejným způsobem jako v příkladu 1. Všechna aditiva se předem smíchala než se přidala k uhličitanu. Stabilita peruhličitanu ve standardním detergentu se stanovila stejným způsobem jako u příkladu 1. V případě, že obsah složek je udáván dvěma čísly, první se týká obsahuje v jádře a druhý se týká obsahuje v povlaku. Jako v příkladu 1 jsou všechny složky udávány v % hmot, na celkovou hmotnost částice. Jsou použity stejné zkratky jako v příkladě 1. Symbol S znamená pálenou sodu.
PC | S | SI | GH | AO | QSI |
76 | 15 | 2+2 | 0+5 | 11,0 | 0,1 |
78 | 15 | 2+0 | 5+0 | 10,9 | 1,1 |
93 | 0 | 2+2 | 0+3 | 13,1 | 1,1 |
95 | 0 | 2+0 | 3+0 | 13,5 | 1,8 |
89 | 0 | 2+2 | 0+7 | 12,8 | 0,5 |
74 | 15 | 2+2 | 0+7 | 10,7 | <0,1 |
91 | 0 | 2+2 | 0+5 | 13,1 | 1,1 |
76 | 15 | 2+2 | 0+5 | 11,0 | <0,1 |
83 | 15 | 2+0 | 0 | 12,0 | 2,5 |
91 | 0 | 2+2 | 1+4 | 13,0 | 0,6 |
91 | 0 | 2+2 | 0+5 | 13,1 | 1,1 |
89 | 0 | 2+2 | 1+6 | 12,7 | <0,1 |
89 | 0 | 2+2 | 0+7 | 12,9 | 0,5 |
Claims (30)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Částice, které mají jádro obsahující peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích, vyznačující se tím, že částice mají povlak obsahující chelátotvomé činidlo vybrané ze solí alkalických kovů nebo solí kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorceRCnHm(OH)nCOOH kde R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n, kde uvedené chelatační činidlo v povlaku tvoří 0,1 až 15 % hmot, částic.
- 2. Částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jádro částic obsahuje chelátotvomé činidlo vybrané ze solí alkalických kovů nebo solí kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorceRCnHm(OH)nCOOH kde R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n.-6CZ 284031 B6
- 3. Částice podle kteréhokoliv nároku laž2, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je sůl alkalického kovu hydroxykarboxylové kyseliny.
- 4. Částice podle kteréhokoliv nároku laž3, vyznačující se tím, žeR znamená CH2OH.
- 5. Částice podle kteréhokoliv nároku laž4, vyznačující se tím, žen znamená 4 nebo 5.
- 6. Částice podle kteréhokoliv nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že m je rovno n nebo znamená n-2.
- 7. Částice podle kteréhokoliv nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je glukoheptonát alkalického kovu.
- 8. Částice podle kteréhokoliv nároku laž6, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je askorbát alkalického kovu.
- 9. Částice podle kteréhokoliv nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že peroxysloučenina je peruhličitan alkalického kovu.
- 10. Částice podle kteréhokoliv nároku laž9, vyznačující se tím, že jádro částic dále obsahuje křemičitan alkalického kovu.
- 11. Částice podle kteréhokoliv nároku lažlO, vyznačující se tím, že povlak dále obsahuje křemičitan alkalického kovu.
- 12. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv nároku lOaž 11, vyznačující se tím, že molámí poměr SiO2:M2O, kde M znamená alkalický kov je od 1 do 2,5.
- 13. Částice podle kteréhokoliv nároku lažl2, vyznačující se tím, že jádro částic dále obsahuje bezvodý uhličitan alkalického kovu.
- 14. Částice podle kteréhokoliv nároku 1 až 13, vyznačující se tím, že obsahuj í 0.1 až 20 % chelátotvomého činidla.
- 15. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv nároku 1 až 14, vyznačující se tím. že způsob zahrnuje aplikaci povlaku na částice obsahující peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku ve vodných roztocích, kde povlak obsahuje chelátotvomé činidlo vybrané ze solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorceRCnHm(OH)nCOOH kde R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n, kde uvedené chelatační činidlo v povlaku se aplikuje v množství aby tvořilo 0,1 až 15 % hmot, připravených částic.
- 16. Částice obsahující peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích, v y z n a č uj í c í se tím, že jádro částice obsahuje 0,1 až 10% hmot, silikátu alkalického kovu a 0,1 až 10% hmot, chelátotvomého činidla vybraného ze solí alkalických kovů nebo solí kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce-7 CZ 284031 B6RCnHm(OH)nCOOH kde R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n.
- 17. Částice podle nároku 16, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je sůl alkalického kovu hydroxykarboxylové kyseliny.
- 18. Částice podle nároků 16al7, vyznačující se tím, žeR znamená CH2OH.
- 19. Částice podle kteréhokoliv nároku 16 až 18, vyznačující se tím, žen znamená 4 nebo 5.
- 20. Částice podle kteréhokoliv nároku 16 až 19, vy z n a č u j í c í se tím, že m je rovno n nebo znamená n-2.
- 21. Částice podle kteréhokoliv nároku 16 až 20, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je glukoheptonát alkalického kovu.
- 22. Částice podle nároku 21, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je glukoheptonát sodný.
- 23. Částice podle kteréhokoliv nároku 16 až 22, vyznačující se tím, že peroxysloučenina je peruhličitan sodný.
- 24. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv nároku 16 až 23, vyznačující se tím, že peroxysloučenina schopná uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích, silikát alkalického kovu a chelátotvomé činidlo vybrané ze solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorceRCnHm(OH)nCOOH kde R znamená CH2OH nebo COOH, n znamená 2 až 6 a m znamená 0 až n, se smíchají a granulují do formy částic, kde uvedený křemičitan alkalického kovu v jádře se přidá v množství, které tvoří 0,1 až 10% hmot, částic a uvedené chelatační činidlo v jádře se přidá v množství, které tvoří 0,1 až 10 % hmot, částic.
- 25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je sůl alkalického kovu hydroxykarboxylové kyseliny a R znamená CH2OH, n znamená 4 nebo 5 a m je rovno n nebo znamená n-2.
- 26. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je glukoheptonát alkalického kovu.
- 27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je glukoheptonát sodný
- 28. Způsob podle kteréhokoliv nároku 1 až 14 nebo 16 až 23, v y z n a č u j í c í se tím, že peroxysloučenina je peruhličitan sodný.-8CZ 284031 B6
- 29. Použití částic podle kteréhokoliv nároku 1 až 14 nebo 16 až 23, jako bělícího činidla.
- 30. Použití částic podle nároků 1 až 14 a 16 až 23 v přípravku obsahující inertní plnivo a/nebo jednu nebo více látek aktivních při praní.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9400653A SE9400653D0 (sv) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Blekmedel |
SE9403408A SE9403408D0 (sv) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | Blekmedel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ246796A3 CZ246796A3 (en) | 1996-12-11 |
CZ284031B6 true CZ284031B6 (cs) | 1998-07-15 |
Family
ID=26661974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ962467A CZ284031B6 (cs) | 1994-02-25 | 1995-01-30 | Bělící činidlo |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5846922A (cs) |
EP (2) | EP0746602B1 (cs) |
JP (1) | JP2829888B2 (cs) |
KR (1) | KR100203891B1 (cs) |
AT (2) | ATE164625T1 (cs) |
AU (1) | AU1904895A (cs) |
BR (1) | BR9506871A (cs) |
CA (1) | CA2183749C (cs) |
CZ (1) | CZ284031B6 (cs) |
DE (2) | DE69501951T2 (cs) |
DK (2) | DK0745664T3 (cs) |
ES (2) | ES2117413T3 (cs) |
FI (1) | FI963240A (cs) |
HU (1) | HUT75294A (cs) |
NO (1) | NO963533L (cs) |
PL (2) | PL182371B1 (cs) |
RU (1) | RU2116336C1 (cs) |
SK (1) | SK280611B6 (cs) |
WO (1) | WO1995023210A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2746386B1 (fr) † | 1996-03-19 | 1998-04-24 | Atochem Elf Sa | Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention |
DE19801086C1 (de) * | 1998-01-14 | 1998-12-17 | Henkel Kgaa | Wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform |
EP0992575A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-12 | Akzo Nobel N.V. | Bleaching agent |
WO2000022080A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Bleaching agent |
KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
US20060142166A1 (en) * | 2002-11-18 | 2006-06-29 | Thomas Ronnie L | Method using particulate chelates to stimulate production of petroleum in carbonate formations |
DE10339164A1 (de) * | 2003-08-26 | 2005-03-31 | Henkel Kgaa | Stabilisierung von Wasserstoffperoxid während der Auflösung alkalisierend wirkender Feststoffe in wasserstoffperoxidhaltigen Systemen |
US8206215B2 (en) * | 2006-08-31 | 2012-06-26 | Igt | Gaming machine systems and methods with memory efficient historical video re-creation |
US8034759B2 (en) * | 2008-10-31 | 2011-10-11 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced stability peracid compositions |
BR112012011580B1 (pt) * | 2009-11-06 | 2019-10-08 | The Procter & Gamble Company | Cápsulas de alta eficiência que compreendem agente de benefício, pasta fluida, aglomerado, processo de produção do aglomerado, produto destinado ao consumidor, método de limpeza ou de tratamento de um situs e processo para produção de um encapsulado revestido |
MX346404B (es) * | 2011-09-13 | 2017-03-16 | Procter & Gamble | Encapsulados. |
FR2994648B1 (fr) * | 2012-08-23 | 2014-08-29 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme comprimee comprenant deux couches |
EP3034551A1 (en) * | 2014-12-17 | 2016-06-22 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Powder mixture comprising organic peroxide |
KR102296477B1 (ko) | 2016-04-22 | 2021-08-31 | 시코쿠가세이고교가부시키가이샤 | 고형 표백제 함유물 및 세정제 조성물 |
DE102018123454A1 (de) * | 2018-09-24 | 2020-03-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner |
DE102018123526A1 (de) * | 2018-09-25 | 2020-03-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2413561A1 (de) * | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
JPS53960B2 (cs) * | 1974-03-23 | 1978-01-13 | ||
FR2323631A1 (fr) * | 1975-09-15 | 1977-04-08 | Ugine Kuhlmann | Persels mixtes stables en melange lixiviel |
DE2622458C3 (de) * | 1976-05-20 | 1985-04-25 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat |
JPS53959A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-07 | Toshiba Corp | A-d converter |
DE2712138A1 (de) * | 1977-03-19 | 1978-09-21 | Degussa | Natriumpercarbonat-partikel |
GB1575792A (en) * | 1978-01-10 | 1980-10-01 | Interox | Peroxygen compounds |
FR2419974A1 (fr) * | 1978-03-14 | 1979-10-12 | Rhone Poulenc Ind | Nouvel agent sequestrant pour compositions lessivielles a base d'un compose gluco-heptonique de magnesium |
JPS5874508A (ja) * | 1981-10-24 | 1983-05-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 過炭酸ソ−ダの製法 |
CH659082A5 (en) * | 1984-04-09 | 1986-12-31 | Ciba Geigy Ag | Detergent powder additives in the form of speckles |
JPH0198699A (ja) * | 1987-10-12 | 1989-04-17 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 溶剤組成物 |
GB8904007D0 (en) * | 1989-02-22 | 1989-04-05 | Procter & Gamble | Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions |
JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
AU7677291A (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-30 | Fmc Corporation | Peroxygen laundry bleach |
JP2969794B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1999-11-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 |
GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
EP0550077A1 (en) * | 1992-01-03 | 1993-07-07 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry bleaching composition |
US5332518A (en) * | 1992-04-23 | 1994-07-26 | Kao Corporation | Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same |
US5336433A (en) * | 1992-06-08 | 1994-08-09 | Eka Nobel Ab | Bleaching agent |
GB9326522D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate |
DE4408359A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Lagerstabil fixiertes Wasserstoffperoxid enthaltende Mehrstoffgemische in Feststofform, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1995
- 1995-01-30 CA CA002183749A patent/CA2183749C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-30 ES ES95911509T patent/ES2117413T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-30 BR BR9506871A patent/BR9506871A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 DK DK96113381T patent/DK0745664T3/da active
- 1995-01-30 AT AT95911509T patent/ATE164625T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 WO PCT/SE1995/000085 patent/WO1995023210A1/en active IP Right Grant
- 1995-01-30 ES ES96113381T patent/ES2117468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-30 DE DE69501951T patent/DE69501951T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-30 CZ CZ962467A patent/CZ284031B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 DE DE69502484T patent/DE69502484T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-30 HU HU9602338A patent/HUT75294A/hu unknown
- 1995-01-30 JP JP7522291A patent/JP2829888B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-30 AU AU19048/95A patent/AU1904895A/en not_active Abandoned
- 1995-01-30 KR KR1019960704511A patent/KR100203891B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 RU RU96119949A patent/RU2116336C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 SK SK1098-96A patent/SK280611B6/sk unknown
- 1995-01-30 US US08/700,415 patent/US5846922A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-30 EP EP95911509A patent/EP0746602B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-30 DK DK95911509T patent/DK0746602T3/da active
- 1995-01-30 EP EP96113381A patent/EP0745664B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-30 AT AT96113381T patent/ATE166103T1/de not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-19 FI FI963240A patent/FI963240A/fi unknown
- 1996-08-20 PL PL95334809A patent/PL182371B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-08-20 PL PL95315943A patent/PL182778B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-08-23 NO NO963533A patent/NO963533L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ284031B6 (cs) | Bělící činidlo | |
KR100207149B1 (ko) | 표백제 | |
CZ291007B6 (cs) | Částice s jádrem obsahujícím peroxysloučeninu, způsob jejich přípravy a pouľití a prostředek s jejich obsahem | |
US5827811A (en) | Bleaching agent | |
SK41197A3 (en) | Particles comprising a peroxy compound and agent containg them |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050130 |