CZ291007B6

CZ291007B6 - Částice s jádrem obsahujícím peroxysloučeninu, způsob jejich přípravy a pouľití a prostředek s jejich obsahem

Info

Publication number: CZ291007B6
Application number: CZ19962468A
Authority: CZ
Inventors: Hans Lagnemo; Monica Jigstam
Original assignee: Degussa Ag
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 2002-11-13
Also published as: DE69409406D1; PL179665B1; JP2852975B2; AU1079295A; CA2183750A1; JPH09509444A; FI963239A0; CZ246896A3; ATE164624T1; DE69409406T2; ES2114731T3; KR100207151B1; SK109996A3; NO963532L; SE9400653D0; HU9602335D0; HU222182B1; HUT75295A; US5902783A; BR9408542A

Abstract

stice s j drem obsahuj c m peroxyslou eninu schopnou ve vodn²ch roztoc ch uvol ovat peroxid vod ku nebo peroxykyseliny, kter obsahuj 10 a 99 % hmotn. peroxyslou eniny a maj povlak obsahuj c k°emi itan alkalick ho kovu a alifatickou organickou slou eninu nebo jej s l, jako chel totvorn inidlo, kde uveden organick slou enina obsahuje 2 a 10 atom uhl ku a jednu nebo v ce karboxylov²ch skupin, p°i em organickou slou eninou nen komplex kyseliny citronov , kyseliny vinn , kyseliny glukonov , kyseliny cukrov , kyseliny askorbov nebo jejich sol s kyselinou boritou nebo bor tem. Zp sob p° pravy t chto stic povl k n m p° slu n²ch nepovle en²ch stic. Pou it t chto stic jako b lic ho inidla. Prost°edek obsahuj c inertn plnivo a/nebo jednu nebo v ce l tek aktivn ch p°i pran , kter² tak obsahuje v² e uveden stice.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká částic, které mají jádro obsahující peroxysloučeninu a povlak, obsahující křemičitan alkalického kovu a chelátotvomé činidlo. Vynález se také týká přípravy a použití těchto částic. Konečně se vynález týká přípravků obsahujících tyto povlečené částice.

Dosavadní stav techniky

Práškový detergentový přípravek často obsahuje peroxysloučeniny jako bělicí činidla, které uvolňují peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích. Nicméně, řada peroxysloučenin není stabilní při skladování. Jejich rozklad je katalyzován kationty kovů, pohybujících se volně ve vodě normálně přítomné v detergentech, ale je také usnadněn alkalickým pH (normálně od 8 do 12) a ostatními složkami obvykle přítomnými v detergentech, například zeolity nebo bělícími aktivátory, jako jsou TAED (tetraacetylethylendiamin), TÁGU (tetraacetylglukoluril) nebo PAG (pentaacetylglukóza).

Za účelem přípravy detergentů šetrných vůči životnímu prostředí je žádoucí použít jako bělícího činidla hydrát peruhličitanu alkalického kovu známý jako peruhličitan. Nicméně účinnost peruhličitanu v detergentů se snižuje velice rychle následkem rozkladu, jestliže se detergent skladuje při normální pokojové teplotě a vlhkosti.

Byla provedena řada pokusů s cílem stabilizovat peruhličitan, například smícháním nebo povlečením se stabilizačními látkami, jako jsou boráty, silikáty nebo organické látky. Tyto stabilizační způsoby jsou popsány v patentové literatuře, například v patentech GB 1 575 792, EP 0 459 625, US 3 975 280 a EP 0 573 731.

Byla také objevena kombinace peruhličitanu s chelátotvomými činidly, jako je citrát alkalického kovu (viz. EP 0 546 815) a fosfonovými kyselinami (viz. WO 91/15423).

Patentový dokument CH 659 082 popisuje detergentní aditivum obsahující směs peroxidu, anorganického uhličitanu a kyseliny nebo její soli, která je pevná při teplotě místnosti.

Patentový dokument US 4 075 116 objevuje způsob přípravy peruhličitanu sodného z uhličitanu sodného a peroxidu vodíku způsobem, který zahrnuje přidání sloučeniny vybrané ze síranu sodného, síranu draselného, pyrofosforečnanu sodného, pyrofosforečnanu draselného, methakřemičitanu sodného, dikřemičitanu sodného, citrátu sodného, glukoheptonátu sodného, perborátu sodného, bezvodého uhličitanu sodného, uhličitanu draselného a směsného uhličitanu sodného nebo draselného. Nicméně, tento patent není zaměřen ke stabilizaci dříve připraveného peruhličitanu sodného nebo k inhibici ostatních složek detergentních směsí obsahujících peruhličitan.

Patentový dokument US 4 117 087 objevuje způsob přípravy peruhličitanu sodného z uhličitanu sodného a peroxidu vodíku zahrnující přidání křemičitanu alkalického kovu. K peroxidu vodíku se mohou přidat fosfonové kyseliny, EDTA (ethylendiamintetraoctová kyselina) nebo NTA (nitrilotrioctová kyselina), který je připraven na srážení peruhličitanu.

Dokument GB-A-1 579 513 popisuje peruhličitan, který je možno stabilizovat potažením částic trípolyfosfátem sodným a křemičitanem.

I

Dokument WO-A-95/18065 popisuje peruhličitan potažený látkou obsahující komplex kyseliny borité nebo borátu s kyselinou vinnou, kyselinou glukonovou, kyselinou cukrovou nebo kyselinou askorbovou a popřípadě křemičitan alkalického kovu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou částice s jádrem obsahujícím peroxysloučeninu schopnou ve vodných roztocích uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny, jejichž podstata spočívá v tom, že 10 obsahují 10 až 99% hmotnostních peroxysloučeniny a mají povlak obsahující křemičitan alkalického kovu a alifatickou sloučeninu nebo její sůl, jako chelátotvomé činidlo, kde uvedená organická sloučenina obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku a jednu nebo více karboxylových skupin, přičemž organickou sloučeninou není komplex kyseliny citrónové, kyseliny vinné, kyseliny glukonové, kyseliny cukrové, kyseliny askorbové nebo jejich solí s kyselinou boritou nebo 15 borátem.

Předmětem vynálezu je také způsob přípravy těchto částic, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje stupně aplikace povlaku na částice obsahující peroxysloučeninu schopnou ve vodných roztocích uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxakyseliny, kde povlak obsahuje křemičitan 20 alkalického kovu a alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl, jako chelátotvomé činidlo, přičemž uvedená organická sloučenina obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku a jednu nebo více karboxylových skupin a když je organickou sloučeninou kyselina citrónová, kyselina vinná, kyselina glukonová, kyselina cukrová, kyselina askorbová nebo jejich soli, nepřidává se ani kyselina boritá ani borát.

Předmětem vynálezu je dále také použití těchto částic jako bělícího činidla.

Konečně je předmětem vynálezu také prostředek obsahující inertní plnivo a/nebo jednu nebo více látek aktivních při praní, jehož podstata spočívá v tom, že také obsahuje výše definované částice.

Hlavním úkolem vynálezu tedy bylo vyvinout částice obsahující peroxysloučeninu, zejména peruhličitan alkalického kovu, se zlepšenou stálostí při skladování, zejména v detergentních přípravcích. Dalším úkolem vynálezu bylo vyvinout takové částice za použití složek, které jsou šetrné k životnímu prostředí.

V předkládané přihlášky byly tyto cíle splněny přípravou částic s jádrem obsahující peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny ve vodných roztocích, zejména v alkalických roztocích. Částice mají povlak obsahující křemičitan alkalického kovu a chelátotvomé činidlo. Povlak vhodně obsahuje alifatickou organickou 40 sloučeninu jako chelátotvomé činidlo, kde organická sloučenina obsahuje výhodně 2 až 10 atomů uhlíku, nejvýhodněji 4 až 8 atomů uhlíku. Je výhodné v podstatě vyloučit chelátotvomá činidla obsahující fosfor, jako jsou v podstatě vyloučit chelátotvomá činidla, která nejsou snadno biodegradovatelná, jako jsou EDTA nebo DTPA (diethylentriaminpentaoctová kyselina) nebo chelátotvomá činidla, která jsou problematická z hlediska životního prostředí, jako je NTA.

S překvapením bylo zjištěno, že kombinace křemičitanu alkalického kovu a chelátotvomého činidla vykazuje synergický účinek při stabilizaci peroxysoučenin, jestliže obě složky jsou obsaženy v povlaku kolem částic, obsahujících uvedenou peroxysloučeninu. Bylo také zjištěno, že chelátotvomé činidlo a křemičitan alkalického kovu jsou mnohem účinnější, jestliže se použití 50 jako povlak poté, kdy byly smíchány s jádrem. Avšak nejúčinnější stabilizace se dosáhne, když také jádro obsahuje chelátotvomé činidlo a/nebo křemičitan alkalického kovu. Částice také mohou obsahovat jednu nebo několik vrstev povlaků obsahující křemičitan alkalického kovu a chelátotvomé činidlo. Částice také mohou obsahovat vrstvy, které neobsahují chelátotvomá činidla nebo křemičitan alkalického kovu.

-2CZ 291007 B6

Vynález je zvlášť výhodný, jestliže peroxysloučeninou je peruhličitan alkalického kovu, mohou však být stabilizované ostatní peroxysloučeniny, například soli alkalických kovů perborátů, peroxysulfátů, peroxyfosfátů nebo peroxysilikátů, peroxykarboxylové kyseliny nebo peroxykarboxylové kyseliny uvolňující sloučeniny jako jsou di-acylované di-peroxykarboxylové kyseliny (viz. WO 91/17143). Částice výhodně obsahují 10 až 99 % hmotn., nejvýhodněji 50 až 95% hmotn. peroxysloučeniny a 0,1 až 20% hmotn., nejvýhodněji 0,5 až 15% hmotn. chelátotvomého činidla. Je zvlášť výhodné, když chelátotvomé činidlo v povlaku tvoří 0,1 až 15 % hmotn., nejvýhodněji 0,5 až 10% hmotn. částice a když případně chelátotvomé činidlo v jádře tvoří 0,1 až 10 % hmotn., nejvýhodněji 0,2 až 5 % hmotn. částice. Zvlášť výhodné je, když je 50 až 100 % hmotn. z celkového množství chelátotvomého činidla v povlaku částice.

Je výhodné, když křemičitan alkalického kovu v povlaku tvoří 0,1 až 10% hmotn. částice, nejvýhodněji 0,5 až 5 % hmotn. částice. Je rovněž výhodné, když popřípadě křemičitan alkalického kovu v jádře tvoří 0,1 až 10% hmotn. částice, nejvýhodněji 0,5 až 7% hmotn. částice.

Stabilizační účinek byl zjištěn zvlášť dobrý, když molámí poměr SiO₂:M₂O, kde M znamená alkalický kov, je 1 až 3, zejména 1,5 až 2,5. Alkalický kov je výhodně sodík, draslík nebo jejich směsi.

Organická sloučenina použitá jako chelátotvomé činidlo výhodně obsahuje alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu, nejvýhodněji dvě nebo více karboxylových skupin nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu a alespoň jednu hydroxyskupinu. V případě že je přítomna jedna nebo více karboxylových skupin je výhodné použít sůl alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy této kyseliny. Alkalické kovy jsou výhodně vybrány ze souboru, který zahrnuje sodík, draslík nebo jejich směsi, kovy alkalických zemin jsou výhodně vybrány ze souboru, který zahrnuje vápník, hořčík nebo jejich směsi. Zvlášť výhodné jsou sodné soli.

Jedna skupina výhodných chelátotvomých činidel jsou soli hydroxykarboxylových kyselin obsahujících jednu nebo několik hydroxylových skupin a jednu, dvě nebo tři karboxylové skupiny. Další skupiny výhodných chelátotvomých činidel jsou soli dikarboxylových kyselin. Nej výhodnější chelátotvomá činidla jsou soli sloučenin následujícího vzorce:

RiC_nH_m(OH)_p(COOH)_qR₂ ve kterém η = 1 až 8, m = 1 až 2n, p = 0 až n, q = 0 až 2 a alespoň jedno R_t nebo R₂ znamená COOH a ostatní znamenají OH nebo COOH.

Příklady vhodných chelátotvomých činidel jsou následující sloučeniny nebo jejich soli:

2-pentendiová kyselina, 2-(3-karboxy-l-oxopropoxy)-3-hydroxybutandiová kyselina, glukoheptonová kyselina, α-glukoheptonová kyselina, glutarová kyselina, karboxymethoxyjantarová kyselina, glycerinmonocitrát, 2,5-diethyladipová kyselina, 3-terc.butylhexandiová kyselina, oxydijantarová kyselina, 2-butendioxidová kyselina, hydroxybutandiová kyselina, 2-ethylsuberová kyselina, vinná kyselina, paravinná kyselina, pyrovinná kyselina, dihydroxyvinná kyselina, heptonová kyselina, oxalojantarová kyselina, karboxyjantarová kyselina, 3-oxoglutarová kyselina, galaktarová kyselina, gluknová kyselina, dihydroxymaleinová kyselina, korková kyselina, akonitová kyselina, methylmaleinová kyselina, glutarová kyselina, 2-oxoglutarová kyselina, oxalocitronová kyselina, citrónová kyselina, isocitronová kyselina, adipová kyselina, pimelová kyselina, glykolová kyselina, diglykolová kyselina, fumarová kyselina,

2-butendiová kyselina, jantarová kyselina, methylenjantarová kyselina, 1,2,3-trikarboxypropan, cukrová kyselina, askorbová kyselina, 2-hydroxymethylkrotonová kyselina, glycerová kyselina, hydroxypivalová kyselina, dimethylolpropionová kyselina, malonová kyselina, methylmalonová kyselina, ethylenmalonová kyselina, methylenmalonová kyselina, (ethylenoxy)dimalonová kyselina, hydrakrylová kyselina, 2-methylhydrakrylová kyselina, 3-hydroxypropionová kyselina,

-3CZ 291007 B6 t

hydroxypyrohroznová kyselina, (karboxymethyl)malonová kyselina, ethylmalonová kyselina, dimethylmalonová kyselina, 2-methylmalonová kyselina, hydroxymalonová kyselina, ethylenmléčná kyselina, mesoxalová kyselina a glycerolová kyselina.

Může se také použít chelátotvomé činidlo vybrané z aminokyselin nebo jejich solí, například 2-amino-l,l,2-etha-trikarboxylová kyselina, asaparatová kyselina, 2-(hydroxymethyl)~ aspartová kyselina, aminomethylpropandiová kyselina, β-alanin dioctová kyselina, serin, glycinserin, 2-methylserin, N-methylserin, 2-aminomalonová kyselina, N-hydroxyiminodioctová kyselina, N-(karboxymethyl)maleamová kyselina, N-(karboxymethyl)glutamová kyselina, N-(karboxymethyl)aspartová kyselina, N-(2-hydroxyethyl)sarkosin, iminodijantarová kyselina, 3-bis(karboxymethyl)aminopropionová kyselina, N-(hydroxyethyl)glycin, N-ethyliminodioctová kyselina, methyliminodioctová kyselina, nitriltri(propionová kyselina), methyliminodioctová kyselina, nitriltri(propionová kyselina), 3,3'-iminodipropionová kyselina, diethanolglycin, diglycin, triglycin, ethanolamin-N,N-dioctová kyselina, glutamová kyselina a aspartová kyselina.

Zvlášť výhodná chelátotvomá činidla jsou vybrána ze skupiny, která zahrnuje soli kyseliny citrónové, kyseliny glukonové, kyseliny glukoheptanové, kyseliny cukrové, kyseliny glutarové a kyseliny pimelové.

Částice mohou také obsahovat dvě nebo více chelátotvomých činidel zde popsaných.

Bylo také zjištěno, že je výhodné, jestliže jádro částic obsahuje bezvodý uhličitan alkalického kovu, zejména uhličitan sodný (obecně známý jako pálená soda), vhodná v množství 1 až

50 % hmotn. částice, výhodně 5 až 30 % hmotn. částice. Je také možné přidat ostatní inertní látky, jako jsou sírany alkalických kovů.

Částice výhodně mají průměr 50 až 3000 pm, výhodněji 100 až 1250 pm. Výhodná hustota je 600 až 1500 g/1, zvlášť výhodné je 800 až 1 100 g/1. Bylo také zjištěno, že velká hustota a velký 30 průměr částice zlepšuje stabilitu při skladování.

Vynález také zahrnuje způsob výroby částic podle vynálezu, který spočívá v povlečení částic obsahujících peroxysloučeninu schopnou uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodném prostředí, přičemž povlak obsahuje křemičitan alkalického kovu a chelátotvomé činidlo.

Povlak se aplikuje ve formě vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu obsahujícího chelátotvomé činidlo konvenčními způsoby, jako je rozprašování ve válcích nebo fluidních ložích. Částice, které se mají povlékat a které obsahují peroxysloučeninu mohou také obsahovat chelátotvomé činidlo a/nebo křemičitan alkalického kovu. Tyto částice se připraví například z jemných částic, obsahujících hlavně peroxysloučeninu, výhodně z částic o průměru menším než

200 pm, přidáním chelátotvomého činidla a/nebo křemičitanu alkalického kovu a/nebo popřípadě další složky a granulováním směsi za získání částic vhodné velikosti a povlečením částic. Granulace se provádí konvenčními způsoby známými odborníkům, jako je lisování, protlačování, aglomerování na válcích nebo kotoučích, granulování ve fluidním loži nebo perličkování v různých mixérech. Chelátotvomé činidlo, křemičitan alkalického kovu a případně další složky mohou být také obsaženy přímo, jestliže se připravený peruhličitanem alkalického kovu získá z uhličitanu alkalického kovu a peroxidu vodíku. Křemičitan alkalického kovu se výhodně přidá ve formě vodného roztoku a chelátotvomé činidlo se výhodně smíchá s ním před přidáním peroxysloučen iny.

Pokud se týká výhodných peroxysloučenin, chelátotvomých činidel, křemičitanů alkalických kovů a ostatních složek a jejich vhodného množství viz. výše uvedený popis částic podle vynálezu.

Vynález se také týká použití popsaných částic obsahujících peroxysloučeninu a chelátotvomé 55 činidlo jako bělicí činidlo, výhodně ve spojení s praním textilií nebo mytím nádobí. Prací voda

-4CZ 291007 B6 může obsahovat částice podle vynálezu v detergentním prostředku nebo ve formě odděleného bělícího prášku. Výhodně prací voda obsahuje částice v takovém množství, aby se získalo 0,001 až 1 g aktivního kyslíku na litr, což například odpovídá 0,01 až 6 gramů peruhličitanu sodného.

Konečně se vynález týká prostředku obsahujícího inertní plnivo a/nebo jednu nebo několik látek aktivních při praní, přičemž prostředek dále obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu, křemičitan alkalického kovu a chelátotvomé činidlo podle vynálezu, v množství od 1 do téměř 100% hmotn. Prostředek může obsahovat směs částic obsahujících různé peroxysloučeniny. Látky aktivní připraní mohou obsahovat detergentní složky, povrchově aktivní látky, látky generující alkálie, bělicí aktivátory nebo jakékoliv látky obvykle užívané v detergentech. Detergentní složky jsou vybrány například s fosfátů, zeolitů, polykarboxylátů, citrátů, krystalických dikřemičitanů, amorfních dikřemičitanů (například Britesil™) nebo jejich směsí. Povrchově aktivní látky jsou výhodně vybrány zaniontových povrchově aktivních látek, neiontových povrchově aktivních látek, mýdel nebo jejich směsí. Aniontové povrchově aktivní látky jsou například vybrány z lineárních alkylbenzensulfonátů, sekundárních alkandsulfonátů, alkohol-ethoxysulfonátů nebo alfa-olefmsulfonátů. Neiontové povrchově aktivní látky jsou například vybrány z alkoxylovaných sloučenin, jako jsou mastné alkoholy, alkylfenoly a alkylaminy.Mýdla jsou například vybrána ze sodných nebo draselných solí loje. Mohou být také použity kationtové povrchově aktivní látky, jako jsou kvartémí amoniové sloučeniny nebo imidazoliniové soli, stejně tak jako amfotemí povrchově aktivní látky. Látky generující alkálie jsou vybrány například z křemičitanů, fosfátů nebo jejich směsí. Bělicí aktivátory jsou například vybrány z TEAD, TÁGU, SNOBS (nonylbenzensulfonát sodný, PAG (pentaacetylglukóza) nebo diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (viz. WO 91/17143). Plniva zahrnují jakékoliv inertní látky, například síran sodný. Prostředek může také obsahovat kompletní detergent nebo bělicí prášek, které se přidávají odděleně při praní.

Kompletní detergent pro praní textilií vhodně obsahuje 1 až 30% hmotn., výhodně 10 až 20 % hmotn. částic podle vynálezu. Detergent obsahuje vhodně také například 5 až 50 % hmotn. detergentních složek, například 5 až 35 % hmotn. povrchově aktivních látek, a například 5 až 20 % hmotn. látky generující alkálie. Výhodně detergent obsahuje 5 až 20 % hmotn. aniontové povrchově aktivní látky, 2 až 15% hmotn. neiontové povrchově aktivní látky a 0,1 až 5 % hmotn. mýdla. Detergent může také obsahovat bělicí aktivátory, například 1 až 10 % hmotn. a plniva, jako je síran sodný, například 5 až 50 % hmotn. Je možné také přidat, ačkoliv nejsou vhodné z hlediska životního prostředí, chelátotvomá činidla jako jsou fosfonáty nebo EDTA, například v množství 0,1 až 1 % hmotn. Navíc detergent může obsahovat konvenční složky, jako jsou vodní sklo, karboxymathylcelulóza, enzymy, regulátory pěny, parfémy, barvící činidla, optické zjasňovače a voda. Detergent se může připravit konvenčními způsoby, jako jsou míchání za sucha, aglomerace nebo sušení rozprašováním. Jestliže příprava zahrnuje sušení rozprašováním, mohou být přidány jakékoliv složky citlivé na teplo, jako jsou částice obsahující peroxysloučeniny, enzymy a parfémy.

Oddělený bělicí prášek může obsahovat téměř 100% hmotn. částic obsahujících peroxysloučeniny podle vynálezu, výhodně 5 až 90 % hmotn. Bělicí prášek může obsahovat pouze jednu peroxysloučeninu nebo směs částic obsahujících různé peroxysloučeniny. Je výhodné, jestliže se látka generující peroxid vodíku, jako je peruhiičitan, například v množství 10 až 75 % hmotn., použije v kombinaci s bělicím s aktivátorem, jako je TEAD nebo TÁGU, například v množství 2 až 25 % hmotn. Mohou se používat také jiné bělicí aktivátory, jako jsou diacylované diperkarboxylové kyseliny, například v množství 2 až 25 % hmotn. Bělicí prášek může také obsahovat detergentní složky, například 5 až 90 % hmotn., povrchově aktivních látek, například do 10% hmotn., enzymy, například do 2% hmotn. nebo plniva, například 5 až 90 % hmotn. Výhodně bělicí prášek obsahuje 30 až 75 % hmotn. částic obsahujících peruhiičitan, 10 až 25% hmotn. bělícího aktivátoru, zbytek detergentní složky, plniva, povrchově aktivní látky, voda nebo jejich směsi.

-5CZ 291007 B6

Detergent pro mytí nádobí může být ve formě nízkoalkalického detergentu (pH prací vody je v rozsahu 10 až 11), vhodně obsahuje 2 až 15 % hmotn. bělícího činidla obsahujícího povlečené částice podle vynálezu, jako je povlečený peruhličitan sodný, 5 až 50 % hmotn. dikřemičitanu alkalického kovu, 0 až 40 % hmotn. uhličitanu alkalického kovu, 15 až 50% plniv, jako je citrát sodný a polykarboxyláty nebo tripolyfosfát sodný (STPP), 0,5 až 5 % hmotn. nízkopěnicí neiontové povrchově aktivní látky, 0,5 až 5 % hmotn. enzymů a 1 až 6 % hmotn. bělicích aktivátorů, jako je TEAD. Detergent pro mytí nádobí může mít také vy sokou alkalitu (pH prací vody je v rozsahu 11 až 12) mající podobné složení jako nízkoalkalický detergent, přičemž dikřemičitan je nahrazen 20 až 80 % hmotn. křemičitanu alkalického kovu a plnivo je výhodně STPP.

Vynález také umožňuje připravit stabilní bělicí činidlo obsahující peroxysloučeniny, zejména peruhličitan, který může být použit v detergentech zahrnujících zeolity, jako je zeolit 4A. Vynález také umožňuje snížit nebo vyloučit použití jiných chelátotvomých činidel v detergentech, jako jsou obvykle používané EDTA nebo fosfonáty,. které jsou méně vhodné z hlediska životního prostředí.

Vynález je dále popsán v příkladech, které mají pouze ilustrativní charakter a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu. Jestliže není uvedeno jinak, všechny obsahy a procenta jsou vztažena na obsah a procenta hmotnostní.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Částice peruhličitanu sodného s průměrem 200 až 1250 μπι a hustotou 1000 g/1 se povlečou vodným roztokem dikřemičitanu sodného a různými chelátotvomými činidly rozprašováním v rotačním válci a suší se ve fluidním lóži. Částice pro porovnání se připraví povlečením pouze dikřemičitanem sodným a pouze chelátotvomými činidly. Za účelem zkoušení stability při skladování peruhličitanu, připravené částice a rovněž nepovlečené částice byly zahrnuty do standdardního detergentu IEC-Z (Henkel) obsahujícího 9,7 % lineárního alkylbenzensulfonátu (Cprumer 11,5), 5,2 % ethoxylovaného Cn-isalkoholu (EO7), 3,6 % sodného mýdla, 32,5 % zeolitu A, 13,0 % uhličitanu sodného, 5,2 % sodné soli kopolymerukyseliny akrylové a maleinové (CP₅),

3,9 % sodného vodního skla (poměr 3,3), 1,3 % karboxymethylcelulózy, 0,3 % EDTA, 0,3 % optického zjasňovače (stilbenového typu), 24,4 % síranu sodného, vodu a regulátor pěny, 0,6 % enzymové perlové proteázy (ativita 300,00). Vzorky se připravily z 64 g IEC-Z, 12 g peruhličitanových částic a 4 g TEAD. rychlý index stability byl určen pro každý vzorek měření množství kyslíku vzniklého během 24 hodin skladování při 40 °C a vydělením množství uvolněného kyslíku relativním obsahem ( %) aktivního kyslíku v původním peruhličitanu. Z toho plyne, že nízká hodnota indexu znamená vysokou stabilitu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže, ve které obsah různých složek odpovídá hmotnostním % vztaženým na celkovou částici. Ačkoliv chelátotvomá činidla jsou označena jako kyseliny, skutečná činidla byla ve formě sodných solí těchto kyselin. Zkratka „Chel“ znamená chelátotvomé činidlo a „DS“ znamená dikřemičitan sodný.

I

Bez povlaku

Hodnoty rychlého indexu stability

Chelátotvomé činidlo	5 % Chel +2 % DS	5 % Chel	5 % DS	7 % DS
žádné Chel
žádné Chel			0,7
žádné Chel				0,7
kyselina glutarová	0,06	0,08
kyselina pimelová	0,2	0,7
kyselina citrónová	0,4	2
kyselina glukonová	0,2	1,2
kyselina glukoheptonová	0,1	0,2
kyselina cukrová	0,5	1,4

2,8

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

2,8

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Částice sjádrem obsahující peroxysloučeninu schopnou ve vodných roztocích uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny, vyznačující se tím, že obsahují 10 až 99 % hmotnostních peroxysloučeniny a mají povlak obsahující křemičitan alkalického kovu a alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl, jako chelátotvomé činidlo, kde uvedená organická sloučenina obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku a jednu nebo více karboxylových skupin, přičemž organickou sloučeninou není komplex kyseliny citrónové, kyseliny vinné, kyseliny glukonové, kyseliny cukrové, kyseliny askorbové nebo jejich solí s kyselinou boritou nebo borátem.

2. Částice podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina obsahuje 4 až 8 atomů uhlíku.
3. Částice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že organická sloučenina obsahuje dvě nebo více karboxylových skupin nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu a alespoň jednu hydroxyskupinu.
4. Částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že organická sloučenina má vzorec:

RiC_nH_m(OH)_p(COOH)_qR² ve kterém n znamená 1 až 8, m znamená 1 až 2n, p znamená 0 až n, q znamená 0 až 2 a alespoň jeden ze symbolů Rj a R₂ znamená COOH a zbývající znamená OH nebo COOH.
5. Částice podle nároku 4, vyznačující se tím, že chelátotvomé činidlo je vybráno ze souboru sestávajícího ze solí citrónové kyseliny, glukonové kyseliny, glukoheptonové kyseliny, cukrové kyseliny, glutarové kyseliny a pimelové kyseliny.
6. Částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že křemičitan alkalického kovu v povlaku tvoří 0,1 až 10 % hmotn. částice.
7. Částice podle kteréhokoliv z nároků laž 6, vyznačující se tím, že molámí poměr SiO₂:M₂O, kde M znamená alkalický kov, je od 1 do asi 2,5.

-7CZ 291007 B6
8. Částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že peroxysloučeninou je peruhličitan alkalického kovu.
9. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že

5 zahrnuje stupně aplikace povlaku na částice obsahující peroxysloučeninu schopnou ve vodných roztocích uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyseliny, kde povlak obsahuje křemičitan alkalického kovu a alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl, jako chelátotvomé činidlo, přičemž uvedená organická sloučenina obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku a jednu nebo více karboxylových skupin a když je organickou sloučeninou kyselina citrónová, kyselina vinná, 10 kyselina glukonová, kyselina cukrová, kyselina askorbová nebo jejich soli, nepřidává se ani kyselina boritá ani borát.
10. Použití částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, jako bělícího činidla.
15 11. Prostředek obsahující inertní plnivo a/nebo jednu nebo více látek aktivních při praní, vyznačující se tím, že také obsahuje částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8.