NO310626B1 - Partikler med kjerne omfattende en peroksyforbindelse, fremgangsmåte ved fremstilling av partiklene, og anvendelse deravsom blekemiddel - Google Patents
Partikler med kjerne omfattende en peroksyforbindelse, fremgangsmåte ved fremstilling av partiklene, og anvendelse deravsom blekemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- NO310626B1 NO310626B1 NO19963532A NO963532A NO310626B1 NO 310626 B1 NO310626 B1 NO 310626B1 NO 19963532 A NO19963532 A NO 19963532A NO 963532 A NO963532 A NO 963532A NO 310626 B1 NO310626 B1 NO 310626B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- particles
- alkali metal
- particles according
- weight
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 67
- -1 peroxy compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000007771 core particle Substances 0.000 title 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical class OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Chemical class OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229950006191 gluconic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 29
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N butenedioic acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RWLDAJMGAVDXSH-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(O)=O RWLDAJMGAVDXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAOHMJZBCIUQEO-DUXPYHPUSA-N (e)-2-(hydroxymethyl)but-2-enoic acid Chemical compound C\C=C(/CO)C(O)=O BAOHMJZBCIUQEO-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- BZCOSCNPHJNQBP-UPHRSURJSA-N (z)-2,3-dihydroxybut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)C(\O)=C(\O)C(O)=O BZCOSCNPHJNQBP-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAOLWIGVYRIGTP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(O)=C2C(=O)C3=CC(O)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 NAOLWIGVYRIGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWMLJOLKUYYJFJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7-Hexahydroxyheptanoic acid Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O KWMLJOLKUYYJFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATYJAGSSMXWONK-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethylhexanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CCC(CC)C(O)=O ATYJAGSSMXWONK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LERRFBZZNGKLFV-UHFFFAOYSA-N 2-(3-carboxypropanoyloxy)-3-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(C(O)=O)OC(=O)CCC(O)=O LERRFBZZNGKLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDQUROLTIDVHRK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YDQUROLTIDVHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 2-oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)C(O)=O KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXTNCQMOKLOUAM-UHFFFAOYSA-N 3-Oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)CC(O)=O OXTNCQMOKLOUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDDCCUIIUWNGJ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypyruvic acid Chemical compound OCC(=O)C(O)=O HHDDCCUIIUWNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWHXGSMMUHVFNC-UHFFFAOYSA-N C(=O)(C(=O)O)C(C(=O)O)C(O)(C(=O)O)CC(=O)O Chemical compound C(=O)(C(=O)O)C(C(=O)O)C(O)(C(=O)O)CC(=O)O GWHXGSMMUHVFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N D-threo-isocitric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N Isocitric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- BCGWQIRAHVHFEQ-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl nonanoate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCC(=O)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BCGWQIRAHVHFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- FDKLLWKMYAMLIF-UHFFFAOYSA-N cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CC1 FDKLLWKMYAMLIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N dimethylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)C(O)=O OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UFSCUAXLTRFIDC-UHFFFAOYSA-N oxalosuccinic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(=O)C(O)=O UFSCUAXLTRFIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEVLJKYYUVTRC-UHFFFAOYSA-N oxomalonic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C(O)=O XEEVLJKYYUVTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N threo-D-isocitric acid Natural products OC(=O)C(O)C(C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører partikler, som angitt i krav l's ingress, med en kjerne av en peroksyforbindelse og et belegg omfattende alkalimetallsilikat og en chelatdanner. Oppfinnelsen vedrører også fremstilling, anvendelse av partiklene og en blanding som angitt henholdsvis i kravene 8, 9 og 10.
Pulvervaskemiddelblandinger inneholder ofte peroksyforbindelser som blekemidler som frigir hydrogenperoksyd eller peroksysyrer i vandige løsninger. Imidlertid er mange peroksyforbindelser ikke lagringsstabile. Deres spaltning antas å katalyseres av metallkationer som beveger seg relativt fritt gjennom vannet som normalt forekommer i vaskemidler, men underlettes også av den alkaliske pH-verdi (vanligvis 8-12) og av andre komponenter som ofte forekommer i vaskemidler, f.eks. zeolitter eller blekeaktivatorer, såsom TAED (tetraacetyletylendiamin), TAGU (tetraacetyl-glykoluril) eller PAG (pentaacetylglykose).
Por å fremstille miljøvennlige vaskemidler er det ønskelig å anvende alkalimetallkarbonatperoksyhydrat, også kjent som perkarbonat, som blekemiddel. Perkarbonatets aktivitet i et vaskemiddel avtar imidlertid raskt ved spaltning hvis vaskemidlet lagres ved normal værelsestemperatur og fuktig-het .
Det er blitt gjort flere forsøk på å stabilisere perkarbonatet, f.eks. ved å blande eller belegge det med stabiliserende midler, såsom borater, silikater eller organiske stoffer. Slike stabiliseringsmetoder beskrives innen patentlitteraturen, f.eks. i GB 1575792, EP 459625, US 3975280 og EP 573731.
Det er også blitt beskrevet å kombinere perkarbonat med chelatdannere, såsom alkalimetallcitrat (jfr. EP 546815) eller fosfonsyrer (jfr. WO 91/15423).
CH 659082 beskriver et tilsetningsstoff til vaskemidler omfattende en blanding av et peroksyd, et uorganisk karbo-nat og en syre eller dennes salt som er fast ved værelsestemperatur.
US 4075116 beskriver en fremgangsmåte ved fremstilling av natriumperkarbonat fra natriumkarbonat og hydrogenperoksyd, hvilken fremgangsmåte omfatter å tilsette en forbindelse utvalgt fra natriumsulfat, kaliumsulfat, natriumpyrofosfat, kaliumpyrofosfat, natriummetasilikat, natriumdisilikat, natriumcitrat, natriumglykoheptonat, natriumperborat, vannfritt natriumkarbonat, kaliumkarbonat og blandet natrium- og kaliumkarbonat. Patentet vedrører imidlertid hverken stabilisering av tidligere fremstilt natriumkarbonat eller hemming av de andre bestanddeler av vaskemiddelblandinger inneholdende perkarbonat.
US 4117087 beskriver en fremgangsmåte ved fremstilling av natriumperkarbonat fra natriumkarbonat og hydrogenperoksyd som omfatter tilsetning av alkalimetallsilikat. Fosfonsyrer, EDTA (etylendiamintetraeddiksyre) eller NTA (nitri-lotrieddiksyre) kan tilsettes til hydrogenperoksydet, som fremstilles for feining av perkarbonatet.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å frembringe partikler omfattende en peroksyforbindelse, spesielt alkalimetallperkarbonat, med forbedret lagringsstabilitet, spesielt i vaskemiddelblandinger. Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen å frembringe partikler omfattende en peroksyforbindelse som kun inneholder miljøvennlige bestanddeler.
Med hjelp av foreliggende oppfinnelse er disse formål blitt oppnådd ved at det stilles til rådighet partikler med en kjerne av en peroksyforbindelse som har evnen til å frigi hydrogenperoksyd eller peroksysyrer i vandige løsninger, spesielt i alkaliske løsninger. Partiklene har et belegg inneholdende alkalimetallsilikat og en chelatdanner. Belegget inneholder med fordel den organiske forbindelse som chelatdanner. Det foretrekkes å i alt vesentlig utelukke chelatdannere inneholdende fosfor, såsom fosfonsyre eller salter derav. Det foretrekkes også å i alt vesentlig utelukke chelatdannere som er vanskelig biologisk nedbrytbare, såsom EDTA eller DTPA (dietylentriaminpentaeddiksyre), eller chelatdannere som av andre årsaker er problematiske i miljøhensyn, såsom NTA.
Det er på overraskende måte blitt funnet at kombinasjonen av alkalimetallsilikat og chelatdannere viser en syner-gistisk virkning å stabilisere peroksyforbindelser når begge innlemmes i et belegg rundt partikler inneholdende peroksyforbindelsen. Det er også blitt funnet at chelatdanneren og alkalimetallsilikatet er meget mere virknings-fulle når de påføres som et belegg enn når de blandes inn i kjernen. Den mest virksomme stabilisering opptrer imidlertid når også kjernen inneholder en chelatdanner og/eller et alkalimetallsilikat. Partiklene kan omfatte ett eller flere beleggsjikt inneholdende alkalimetallsilikat og en chelatdanner. Partiklene kan også omfatte sjikt som hverken inneholder chelatdannere eller alkalimetallsilikat.
Oppfinnelsen er spesielt fordelaktig når peroksyforbindelsen er alkalimetallperkarbonat, men også andre peroksyforbindelser kan stabiliseres, f.eks. alkalimetallsalter av perborater, peroksysulfater, peroksyfosfater eller peroksy-silikater, peroksykarboksylsyrer eller peroksykarboksyl-syrefrigivende forbindelser, såsom diacylerte diperoksykarboksylsyrer (jfr. WO 91/17143). Partiklene inneholder fortrinnsvis 10-99 vekt%, mest foretrukket 50-95 vekt% peroksyforbindelse og 0,1-2 0 vekt%, mest foretrukket 0,5-15 vekt% chelatdanner. Det er spesielt foretrukket at chelatdanneren i belegget utgjør 0,1-15%, mest foretrukket 0,5-10% av partikkelens vekt og at den valgfrie chelatdanner i kjernen utgjør 0,1-10%, mest foretrukket 0,2-5% av partikkelens vekt. 50-100 vekt% av den totale mengde chelatdanner er fortrinnsvis i partikkelens belegg.
Det foretrekkes at alkalimetallsilikatet i belegget utgjør 0,1-10% av partikkelens vekt, mest foretrukket 0,5-5% av partikkelens vekt. Det foretrekkes også at det valgfrie alkalimetallsilikat i kjernen utgjør 0,1-10% av partikkelens vekt, mest foretrukket 0,5-7% av partikkelens vekt.
Den stabiliserende virkning er blitt funnet å være spesielt god når det molare forhold Si02:M20, hvor M betyr et alkalimetall, er 1-3, spesielt 1-2,5. Alkalimetallet er fortrinnsvis natrium, kalium eller en blanding av disse.
Den som chelatdanner anvendte organiske forbindelse inneholder fortrinnsvis minst én hydroksylgruppe og/eller minst én karboksylsyregruppe, mest foretrukket to eller flere karboksylsyregrupper, eller minst én karboksylsyregruppe og minst én hydroksylgruppe. I det tilfellet at én eller flere karboksylsyregrupper forekommer, foretrekkes det å anvende alkalimetall- eller alkalijordmetallsalter av syren. Alkalimetaller utvelges fortrinnsvis fra natrium, kalium eller en blanding derav, og alkalijordmetaller utvelges fortrinnsvis fra kalsium, magnesium eller blandinger derav. Natriumsalter foretrekkes spesielt.
Én gruppe foretrukne chelatdannere er salter av hydroksy-karboksylsyrer omfattende én eller flere hydroksylgrupper og én, to eller tre karboksylsyregrupper. En annen gruppe foretrukne chelatdannere er salter av dikarboksylsyrer. De mest foretrukne chelatdannere er salter av forbindelser som tilsvarer den generelle formel:
hvor n betyr 1-8, m betyr l-2n, p betyr O-n, q betyr 0-2 og minst én av Rx og R2 betyr COOH, og den andre betyr OH eller COOH.
Partiklene er således særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del. Ytterligere trekk fremgår av kravene 2 - 7.
Eksempler på nyttige chelatdannere er de følgende forbindelser eller salter derav: 2-pentendisyre, 2-(3-karboksy-1-oksopropoksy)-3-hydroksybutandisyre, glykoheptonsyre, ot-glykoheptonsyre, glutarsyre, karboksymetoksyravsyre, glyce-rinmonocitrat, 2,5-dietyladipinsyre, 3-tertbutylheksandi-syre, oksydiravsyre, 2-butendisyre, hydroksybutandisyre, 2-etylkorksyre, vinsyre, paravinsyre, pyrovinsyre, dihydrok-syvinsyre, heptonsyre, oksaloravsyre, karboksyravsyre, 3-oksoglutarsyre, galaktansyre, glykonsyre, dihydroksymalein-syre, korksyre, aconitinsyre, metylmaleinsyre, glutarsyre, 2-oksoglutarsyre, oksalositronsyre, sitronsyre, isositron-syre, adipinsyre, pimelinsyre, glykolsyre, diglykolsyre, fumarsyre, 2-butendisyre, ravsyre, metylenravsyre, 1,2,3-trikarboksypropan, sukkersyre, askorbinsyre, 2-hydroksy-metylkrotonsyre, glyserinsyre, hydroksypivalinsyre, di-metylolpropionsyre, malonsyre, metylmalonsyre, etylenmalon-syre, metylenmalonsyre, (etylenoksy)dimalonsyre, hydrakryl-syre, 2-metylhydrakrylsyre, 3-hydroksypropionsyre, hydrok-sypyrodruesyre, (karboksymetyl)malonsyre, etylmalonsyre, dimetylmalonsyre, 2-metylmalonsyre, hydroksymalonsyre, etylenmelkesyre, mesoksalsyre og glycerolsyre.
Spesielt foretrukne chelatdannere utvelges fra gruppen bestående av salter av sitronsyre, glykonsyre, glykoheptonsyre, sukkersyre, glutarsyre og pimelinsyre.
Det bør være klart at partiklene kan inneholde to eller flere forskjellige chelatdannere som beskrevet heri.
Det er også blitt funnet å være fordelaktig om kjernen av partiklene inneholder vannfritt alkalimetallkarbonat, spesielt natriumkarbonat (også kjent som soda), med fordel i en mengde på 1-50 vekt%, fortrinnsvis 5-3 0 vekt% av partikkelen. Det er også mulig å innlemme andre i alt vesentlig inerte stoffer, såsom sulfater av alkalimetaller.
Partiklene har med fordel en gjennomsnittlig diameter på 50-3000 fim, fortrinnsvis 100-1250 /xm. Den foretrukne tetthet er 600-1500 g/l, spesielt 800-1100 g/l. Det er blitt funnet at en høy tetthet samt en stor gjennomsnittlig partikkelstørrelse øker lagringsstabiliteten.
Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte ved fremstilling av partikler ifølge oppfinnelsen, hvilken fremgangsmåte omfatter trinnene å påføre et belegg på partikler inneholdende en peroksyforbindelse med evnen til å frigi hydrogenperoksyd eller peroksysyrer i vandige løsninger, hvilket belegg inneholder alkalimetallsilikat og chelatdanneren. Belegget kan påføres i form av en vandig løsning av alkalimetallsilikat inneholdende chelatdanneren ifølge kjente fremgangsmåter, såsom påsprøyting i trommel eller fluidi-serte sjikt. Partiklene som skal belegges og inneholder peroksyforbindelsen, kan også inneholde chelatdanneren og/eller et alkalimetallsilikat. Slike partikler kan f.eks. fremstilles fra fine partikler som hovedsaklig består av en peroksyforbindelse, fortrinnsvis med en partikkeldiameter som er mindre enn 2 00 ^m, ved tilsetning av en chelatdanner og/eller et alkalimetallsilikat og/eller andre valgfrie ingredienser, og å granulere blandingen for å erholde partikler av egnet størrelse, hvilke partikler deretter kan belegges. Granuleringen kan utføres ved vanlige fremgangsmåter som er kjent for fagpersonen, såsom komprimering, ekstrudering, agglomerasjon i trommel eller plate, fluidisert sjikt-granulering, prilling, eller i forskjellige typer blandemaskiner. En chelatdanner, et alkalimetallsilikat og andre valgfrie ingredienser kan også innlemmes direkte, f.eks. når alkalimetallperkarbonat fremstilles fra alkalimetallkarbonat og hydrogenperoksyd. Alkalimetallsilikatet tilsettes fortrinnsvis i form av en vandig løs-ning, og chelatdanneren blandes fortrinnsvis inn i silika-tet før tilsetning av peroksyforbindelsen.
Hva angår foretrukne peroksyforbindelser, chelatdannere, alkalimetallsilikater og andre komponenter samt de egnede mengder derav, henvises det til beskrivelsen ovenfor av partiklene ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører videre anvendelsen av de beskrevne partikler inneholdende en peroksyforbindelse, et alkalimetallsilikat og en chelatdanner som blekemiddel, fortrinnsvis i sammenheng med vask av tekstiler eller oppvask. Partiklene ifølge oppfinnelsen kan tilføres vaskevannet innlemmet i en vaskemiddelblanding eller i form av et separat blekemiddel. Partiklene tilføres vaskevannet fortrinnsvis i en mengde som fører til 0,001-1 g aktivt oksygen per liter vann, hvilket f.eks. tilsvarer 0,01-6 g natriumperkarbonat.
Endelig vedrører oppfinnelsen en blanding inneholdende et inert fyllstoff og/eller ett eller flere vaskeaktive midler, hvilken blanding videre omfatter partikler inneholdende en peroksyforbindelse, et alkalimetallsilikat og en chelatdanner ifølge oppfinnelsen, f.eks. i en mengde på fra 1 til nesten 100 vekt%. Blandingen kan omfatte en blanding av partikler inneholdende forskjellige typer peroksyforbindelser. De vaskeaktive midler kan omfatte vaskemiddeltilsetningsstoffer, overflateaktive midler, alkaligenere-rende midler, blekeaktivatorer eller andre midler som vanligvis anvendes i vaskemidler. Vaskemiddeltilsetnings-stoffet kan f.eks. utvelges fra fosfater, zeolitter, poly-karboksylater, citrater, krystallinske disilikater, amorfe disilikater (f.eks. "Britesil") eller blandinger derav. De overflateaktive midler utvelges fortrinnsvis fra anioniske overflateaktive midler, ikkeioniske overflateaktive midler, såper eller blandinger derav. Anioniske overflateaktive midler kan f.eks. utvelges fra lineære alkylbenzensulfona-ter, sekundære alkansulfonater, alkoholetoksysulfater eller alfa-olefinsulfonater. Ikkeioniske overflateaktive midler kan f.eks. utvelges fra alkoksylerte forbindelser, såsom fettalkoholer, alkylfenoler og alkylaminer. Såper kan f.eks. utvelges fra natrium- eller kaliumsalter av talg. Det kan også anvendes kationiske overflateaktive midler, såsom kvaternære ammoniumforbindelser eller imidazolin-salter, samt amfoteriske overflateaktive midler. Alkali-genererende midler kan f.eks. utvelges fra karbonater, silikater, fosfater eller blandinger derav. Blekeaktivato-rene kan f.eks. utvelges fra TAED, TAGU, SNOBS (natrium-nonoylbenzensulfonat), PAG (pentaacetylglykose) eller diacylerte diperoksykarboksylsyrer (jfr. WO 91/17143) . Fyllstoffet kan omfatte ethvert inert middel, såsom natriumsulfat. Blandingen kan være en del av et komplett vaskemiddel eller kan være et blekepulver som skal tilsettes for seg under vasken.
Et komplett vaskemiddel for vasking av tekstiler inneholder med fordel 1-30 vekt%, fortrinnsvis 10-20 vekt% partikler ifølge oppfinnelsen. Videre inneholder vaskemidlet med fordel et vaskemiddeltilsetningsstoff, f.eks. 5-50 vekt%, overflateaktive midler, f.eks. 5-35 vekt% og et alkali-genererende middel, f.eks. 5-2 0 vekt%. Vaskemidlet inneholder fortrinnsvis 5-20 vekt% anioniske overflateaktive midler, 2-15 vekt% ikkeioniske overflateaktive midler og 0,1-5 vekt% såpe. Vaskemidlet kan også inneholde blekeaktivatorer, f.eks. 1-10 vekt%, og fyllstoffer, såsom natriumsulfat, f.eks. 5-50 vekt%. Selv om det ikke er å foretrekke av miljøhensyn, er det mulig å innlemme chelatdannere, såsom fosfonater eller EDTA, f.eks. i en mengde på 0,1-1 vekt%. I tillegg kan vaskemidlet inneholde vanlige komponenter, såsom vannglass, karboksymetylcellulose, enzymer, skumregulatorer, duftstoffer, fargemidler, optiske lys-gjørere og vann. Vaskemidlet kan fremstilles på vanlig måte, såsom tørrblanding, agglomerasjon eller sprøyte-tørking. Når fremstillingen omfatter sprøytetørking, bør varmefølsomme komponenter, såsom partikler inneholdende peroksyforbindelser, enzymer og duftstoffer, tilsettes til det tørkede materiale.
Et separat blekepulver kan inneholde opptil nesten 100 vekt% partikler inneholdende peroksyforbindelser ifølge oppfinnelsen, men innholdet er fortrinnsvis 5-90 vekt%. Blekepulveret kan inneholde kun én peroksyforbindelse eller en blanding av partikler inneholdende forskjellige typer peroksyforbindelser. Det er fordelaktig å anvende et hydro-genperoksydgenererende middel, såsom perkarbonat, f.eks. 10-75 vekt%, blandet med en blekeaktivator, såsom TAED eller TAGU, f.eks. 2-25 vekt%. Det kan også anvendes andre blekeaktivatorer, såsom diacylert diperkarboksylsyre, f.eks. i en mengde på 2-25 vekt%. Et blekepulver kan også inneholde vaskemiddeltilsetningsstoffer, f.eks. 5-90 vekt%, overflateaktive midler, f.eks. opptil 10 vekt%, enzymer, f.eks. opptil 2 vekt%, eller fyllstoffer, f.eks. 5-90 vekt%. Et foretrukket blekepulver omfatter i alt vesentlig 30-75 vekt% partikler inneholdende perkarbonat og 10-25 vekt% blekeaktivator, og resten utgjøres fortrinnsvis i alt vesentlig av vaskemiddeltilsetningsstoffer, fyllstoffer, overflateaktive midler, vann eller blandinger derav.
Et oppvaskmiddel kan foreligge i form av et svakt alkalisk vaskemiddel (pH-verdien for oppvaskvannet er tiltenkt å være 10-11) , med fordel inneholdende 2-15 vekt% blekemiddel omfattende belagte partikler ifølge oppfinnelsen, såsom belagt natriumperkarbonat, 5-50 vekt% alkalimetalldisili-kat, 0-40 vekt% alkalimetallkarbonat, 15-50 vekt% vaske-middeltilsetningsstof fer , såsom natriumcitrat og polykarb-oksylat eller natriumtripolyfosfat (STPP), 0,5-5 vekt% lavt skummende ikkeioniske overflateaktive midler, 0,5-5 vekt% enzymer og 1-6 vekt% blekeaktivatorer, såsom TAED. Et oppvaskmiddel kan dessuten være sterkere alkalisk (pH-verdien for oppvaskvannet er tiltenkt å være 11-12) med en lignende sammensetning som det svakt alkaliske oppvaskmiddel, mens disilikatet imidlertid skiftes ut mot 20-80 vekt% alkalimetallmetasilikat, og vaskemiddeltilsetnings-stof f et fortrinnsvis i alt vesentlig består av STPP.
Foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å fremstille stabi-le blekemidler omfattende peroksyforbindelser, spesielt perkarbonat, som kan anvendes i vaskemidler omfattende zeolitter, såsom zeolitt 4A. Oppfinnelsen gjør det også mulig å redusere eller utelukke anvendelsen av andre chelatdannere i vaskemidler, såsom den vanligvis anvendte EDTA, eller fosfonater, som av miljøhensyn er mindre godt egnet.
Oppfinnelsen vil nå beskrives med hjelp av de følgende eksempler. Om intet annet er nevnt, vedrører alle innhold og prosenttall vektinnhold og vektprosent.
EKSEMPEL 1
Natriumperkarbonatpartikler med en diameter på 200-1250 ^m og en tetthet på 1000 g/l ble belagt med en vandig natrium-disilikatløsning og med forskjellige chelatdannere ved sprøyting i en roterende trommel og tørking i et fluidisert sjikt. Partikler for sammenligning ble fremstilt ved å belegge med kun natriumdisilikat og med kun chelatdannere. For å teste lagringsstabiliteten av perkarbonatet ble de fremstilte partikler samt ubelagte partikler innlemmet i et standardvaskemiddel IEC-Z (Henkel) inneholdende 9,7% line-ært alkylbenzensulfonat (Cgjennomsnittll, 5) , 5,2% etoksylert <C>12.18-alkohol (E07) , 3,6% natriumsåpe, 32,5% zeolitt A, 13,0% natriumkarbonat, 5,2% natriumsalt av kopolymerisatet av akryl- og maleinsyre (CP5) , 3,9% natriumvannglass (forhold 3,3), 1,3% karboksymetylcellulose, 0,3% EDTA, 0,3% optisk lysgjører (stilbentype), 24,4% natriumsulfat, vann og skumregulator, 0,6% enzymprillsprotease (aktivitet 300,00). Prøver ble fremstilt av 64 g IEC-Z, 12 g perkar-bonatpartikler og 4 g TAED. En "Quick Stability Index"
(QSI) ble bestemt for hver prøve ved å måle mengden dannet oksygen under 24 timers lagring ved 40°C og divisjon av den frigitte oksygenmengde med det relative innhold (%) av aktivt oksygen i det opprinnelige perkarbonat. Således betyr en lav QSI-verdi høy stabilitet. QSI-verdiene for partiklene med forskjellig beleggblandinger vises i tabel-len nedenfor, hvor innholdet av forskjellige bestanddeler vedrører vekt% i forhold til partikkelens totale vekt. Selv om chelatdannerne nevnes syrer, var de faktisk anvendte chelatdannere natriumsalter av disse syrer. Forkortelsen "Chel" vedrører chelatdanner, og "DS" vedrører natriumdisilikat.
Claims (10)
1. Partikler med en kjerne omfattende en peroksyforbindelse med evnen til å frigi hydrogenperoksyd eller peroksysyrer i vandige løsninger, karakterisert ved at partiklene inneholder 10-99 vekt% peroksyforbindelse, har et belegg inneholdende alkalimetallsilikat og en organisk forbindelse med formelen
R1CnHm(0H)p(C00H)qR2
hvor n betyr 1-8, m betyr l-2n, p betyr O-n, q betyr 0-2 og minst én av Rx og R2 betyr COOH, og den andre betyr OH eller COOH,
eller et salt derav som chelatdanner.
2. Partikler ifølge krav 1, karakterisert ved at belegget inneholder et alkalimetallsalt eller et jordalkalimetallsalt av den organiske forbindelse.
3. Partikler ifølge et av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at den organiske forbindelse omfatter 4-8 karbonatomer.
4. Partikler ifølge krav 1, karakterisert ved at chelatdanneren utvelges fra gruppen bestående av salter av sitronsyre, glykonsyre, glykoheptonsyre, sukkersyre, glutarsyre og pimelinsyre.
5. Partikler ifølge et av kravene 1-4, karakterisert ved at alkalimetallsilikatet i belegget utgjør 0,1-10 vekt% av partikkelen.
6. Partikler ifølge et av kravene 1-5, karakterisert ved at det molare forhold Si02:M20, hvor M betyr et alkalimetall, er fra 1 til 2,5.
7. Partikler ifølge et av kravene 1-6, karakterisert ved at peroksyforbindelsen er alkalimetallperkarbonat.
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av partikler ifølge et av kravene 1-7, karakterisert ved å påføre et belegg på partikler inneholdende en peroksyforbindelse med evnen til å frigi hydrogenperoksyd eller peroksysyrer i vandige løsninger, hvilket belegg inneholder alkalimetallsilikat og en organisk forbindelse som angitt i krav 1, eller et salt derav som chelatdanner.
9. Anvendelse av partikler ifølge et av kravene 1-7 som blekemiddel.
10. Blanding inneholdende et inert fyllstoff og/eller ett eller flere vaskeaktive midler, karakterisert ved at blandingen også inneholder partikler ifølge et av kravene 1-7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9400653A SE9400653D0 (sv) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Blekmedel |
| PCT/SE1994/000943 WO1995023208A1 (en) | 1994-02-25 | 1994-10-07 | Bleaching agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO963532L NO963532L (no) | 1996-08-23 |
| NO310626B1 true NO310626B1 (no) | 2001-07-30 |
Family
ID=20393081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19963532A NO310626B1 (no) | 1994-02-25 | 1996-08-23 | Partikler med kjerne omfattende en peroksyforbindelse, fremgangsmåte ved fremstilling av partiklene, og anvendelse deravsom blekemiddel |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5902783A (no) |
| EP (1) | EP0746600B1 (no) |
| JP (1) | JP2852975B2 (no) |
| KR (1) | KR100207151B1 (no) |
| AT (1) | ATE164624T1 (no) |
| AU (2) | AU1079295A (no) |
| BR (1) | BR9408542A (no) |
| CA (1) | CA2183750C (no) |
| CZ (1) | CZ291007B6 (no) |
| DE (1) | DE69409406T2 (no) |
| DK (1) | DK0746600T3 (no) |
| ES (1) | ES2114731T3 (no) |
| FI (1) | FI963239A (no) |
| HU (1) | HU222182B1 (no) |
| NO (1) | NO310626B1 (no) |
| PL (1) | PL179665B1 (no) |
| RU (1) | RU2128215C1 (no) |
| SE (1) | SE9400653D0 (no) |
| SK (1) | SK283466B6 (no) |
| WO (2) | WO1995023208A1 (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69811786T2 (de) * | 1997-07-16 | 2003-10-23 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verwendung von Chelat bildenden Zusammensetzungen zum Reinigen |
| GB9716139D0 (en) * | 1997-08-01 | 1997-10-08 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate |
| DE19830946A1 (de) * | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| BR0317554B1 (pt) * | 2002-12-20 | 2013-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Compostos peroxigenados revestidos com liberação controlada, um processo para preparação deles e uso dos mesmos |
| DE10320197A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung |
| SI1475350T1 (sl) * | 2003-05-07 | 2005-12-31 | Degussa | Prevlecene granule natrijevega perkarbonata z izboljsano stabilnostjo pri skladiscenju |
| DE10361081A1 (de) * | 2003-06-13 | 2005-01-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Stabilisierung von Peroxycarbonsäuren in tensidhaltigen Dispersionen |
| US7833423B2 (en) * | 2004-06-01 | 2010-11-16 | Regenesis Bioremediation Products | Enhanced oxidation process for removal of water and soil contaminants |
| DE102004054495A1 (de) * | 2004-11-11 | 2006-05-24 | Degussa Ag | Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht |
| WO2011056934A1 (en) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | The Procter & Gamble Company | High efficiency capsules comprising benefit agent |
| CN102115425A (zh) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 重庆华邦胜凯制药有限公司 | 一种直链烯醇及其制备方法 |
| CN109072144A (zh) | 2016-04-22 | 2018-12-21 | 四国化成工业株式会社 | 固态漂白剂含有物和清洗剂组合物 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2413561A1 (de) * | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
| JPS53960B2 (no) * | 1974-03-23 | 1978-01-13 | ||
| FR2323631A1 (fr) * | 1975-09-15 | 1977-04-08 | Ugine Kuhlmann | Persels mixtes stables en melange lixiviel |
| DE2622458C3 (de) * | 1976-05-20 | 1985-04-25 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat |
| JPS53959A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-07 | Toshiba Corp | A-d converter |
| DE2712138A1 (de) * | 1977-03-19 | 1978-09-21 | Degussa | Natriumpercarbonat-partikel |
| GB1575792A (en) * | 1978-01-10 | 1980-10-01 | Interox | Peroxygen compounds |
| FR2419974A1 (fr) * | 1978-03-14 | 1979-10-12 | Rhone Poulenc Ind | Nouvel agent sequestrant pour compositions lessivielles a base d'un compose gluco-heptonique de magnesium |
| JPS5874508A (ja) * | 1981-10-24 | 1983-05-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 過炭酸ソ−ダの製法 |
| JPS59193999A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | 花王株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
| CH659082A5 (en) * | 1984-04-09 | 1986-12-31 | Ciba Geigy Ag | Detergent powder additives in the form of speckles |
| JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
| KR960008939B1 (ko) * | 1990-04-06 | 1996-07-10 | 에프엠씨 코포레이션 | 과산소 세탁 표백제 |
| JP2969794B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1999-11-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 |
| GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
| US5336433A (en) * | 1992-06-08 | 1994-08-09 | Eka Nobel Ab | Bleaching agent |
| GB9326522D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate |
-
1994
- 1994-02-25 SE SE9400653A patent/SE9400653D0/xx unknown
- 1994-10-07 JP JP7522285A patent/JP2852975B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 DK DK95901642T patent/DK0746600T3/da active
- 1994-10-07 PL PL94316003A patent/PL179665B1/pl unknown
- 1994-10-07 SK SK1099-96A patent/SK283466B6/sk unknown
- 1994-10-07 EP EP95901642A patent/EP0746600B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 BR BR9408542A patent/BR9408542A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 AU AU10792/95A patent/AU1079295A/en not_active Abandoned
- 1994-10-07 CZ CZ19962468A patent/CZ291007B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 ES ES95901642T patent/ES2114731T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 KR KR1019960704384A patent/KR100207151B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 AU AU10793/95A patent/AU1079395A/en not_active Abandoned
- 1994-10-07 WO PCT/SE1994/000943 patent/WO1995023208A1/en active IP Right Grant
- 1994-10-07 HU HU9602335A patent/HU222182B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 DE DE69409406T patent/DE69409406T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 WO PCT/SE1994/000944 patent/WO1995023209A1/en active Application Filing
- 1994-10-07 AT AT95901642T patent/ATE164624T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 RU RU96119914/04A patent/RU2128215C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-10-07 CA CA002183750A patent/CA2183750C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 US US08/700,384 patent/US5902783A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-19 FI FI963239A patent/FI963239A/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-08-23 NO NO19963532A patent/NO310626B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI963239A0 (fi) | 1996-08-19 |
| PL179665B1 (pl) | 2000-10-31 |
| WO1995023209A1 (en) | 1995-08-31 |
| RU2128215C1 (ru) | 1999-03-27 |
| NO963532L (no) | 1996-08-23 |
| CZ246896A3 (en) | 1997-03-12 |
| KR100207151B1 (ko) | 1999-07-15 |
| US5902783A (en) | 1999-05-11 |
| DE69409406D1 (de) | 1998-05-07 |
| EP0746600A1 (en) | 1996-12-11 |
| AU1079295A (en) | 1995-09-11 |
| JPH09509444A (ja) | 1997-09-22 |
| DK0746600T3 (da) | 1999-01-04 |
| PL316003A1 (en) | 1996-12-23 |
| HU222182B1 (hu) | 2003-04-28 |
| CZ291007B6 (cs) | 2002-11-13 |
| BR9408542A (pt) | 1997-05-20 |
| SE9400653D0 (sv) | 1994-02-25 |
| ATE164624T1 (de) | 1998-04-15 |
| HU9602335D0 (en) | 1996-10-28 |
| SK109996A3 (en) | 1997-06-04 |
| DE69409406T2 (de) | 1998-09-24 |
| CA2183750C (en) | 2001-04-17 |
| WO1995023208A1 (en) | 1995-08-31 |
| JP2852975B2 (ja) | 1999-02-03 |
| EP0746600B1 (en) | 1998-04-01 |
| CA2183750A1 (en) | 1995-08-31 |
| HUT75295A (en) | 1997-05-28 |
| SK283466B6 (sk) | 2003-08-05 |
| ES2114731T3 (es) | 1998-06-01 |
| FI963239A (fi) | 1996-08-19 |
| AU1079395A (en) | 1995-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0789748B1 (en) | Bleaching agent | |
| NO310626B1 (no) | Partikler med kjerne omfattende en peroksyforbindelse, fremgangsmåte ved fremstilling av partiklene, og anvendelse deravsom blekemiddel | |
| CA2183749C (en) | Bleaching agent | |
| JPH10508329A (ja) | 漂白剤 | |
| US6071431A (en) | Bleaching agent | |
| EP0992575A1 (en) | Bleaching agent | |
| WO2000022080A1 (en) | Bleaching agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN APRIL 2002 |