RU2128215C1 - Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель - Google Patents

Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель Download PDF

Info

Publication number
RU2128215C1
RU2128215C1 RU96119914/04A RU96119914A RU2128215C1 RU 2128215 C1 RU2128215 C1 RU 2128215C1 RU 96119914/04 A RU96119914/04 A RU 96119914/04A RU 96119914 A RU96119914 A RU 96119914A RU 2128215 C1 RU2128215 C1 RU 2128215C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
particles
acid
alkali metal
chelating agent
particles according
Prior art date
Application number
RU96119914/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96119914A (ru
Inventor
Лагнемо Ханс (SE)
Лагнемо Ханс
Йигстам Моника (SE)
Йигстам Моника
Original Assignee
ЕКА Кемикалс АБ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЕКА Кемикалс АБ filed Critical ЕКА Кемикалс АБ
Publication of RU96119914A publication Critical patent/RU96119914A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2128215C1 publication Critical patent/RU2128215C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к частицам, имеющим сердцевину, включающую пероксисоединение, способное высвобождать перекись водорода или пероксикислоты в водных растворах, указанные частицы имеют покрытие, включающее силикат щелочного металла, хелатирующий агент и 0,1-15% от массы частиц алифатическое органическое соединение формулы R1CnHm(OH)p(COOH)qR2, где n=1-8, m=1-2n, p= 0-n, q=0-2, один из R1 и R2 представляет группу СООН, другой - ОН или СООН, и силикат щелочного металла оно содержит в количестве 0,1-10% от массы частиц. Изобретение также относится к способу изготовления и использования таких частиц, а также к композиции, включающей такие частицы. Техническая задача сводится к приданию частицам, включающим пероксисоединение, улучшенных свойств стабильности при хранении, в частности в композициях моющих средств, а также экологической безвредности. Данное изобретение делает возможным изготовление стабильного отбеливателя, который можно использовать в моющих средствах, включающих цеолиты. 3 с. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к частицам, имеющим сердцевину из пероксисоединения и покрытие, состоящее из силиката щелочного металла и хелатирующего агента. Изобретение также относится к способу изготовления и использования таких частиц. Далее изобретение относится к композиции, содержащей такие частицы с покрытием.
Порошкообразные композиции моющих средств часто содержат пероксисоединения, такие как отбеливающие агенты, которые в водных растворах высвобождают перекись водорода или пероксикислоты. Однако многие пероксисоединения нестабильны при хранении. Полагают, что их распад катализируют катионы металла, которые относительно свободно перемещаются в воде, обычно присутствующей в моющих средствах, но также способствуют этому щелочное pH (обычно от около 8 до около 12) и другие компоненты, обычно присутствующие в моющих средствах, например, цеолиты или активаторы отбеливания, такие как TAED (тетраацетилэтилендиамин), TAEU (тетраацетилглюколурил) или PAE (пентаацетилглюкоза).
Известны частицы, включающие сердцевину, содержащую перкарбонат с покрытием из хелатирующего агента, в качестве которого используют моно- или дикарбоновые кислоты с количеством углеродных атомов 4 и добавку второго компонента, в частности, силиката натрия (EP 0407189A1, кл. C 01 B 15/10, 99 (1).
Для производства экологически безопасных моющих средств желательно использовать в качестве отбеливающего агента перокси гидрат карбоната щелочного металла, обычно известного как перкарбонат. Однако активность перкарбоната в моющем средстве быстро снижается из-за его разложения при хранении моющего средства в условиях комнатной температуры и нормальной влажности.
Было предпринято много попыток стабилизировать перкарбонат, например путем смешивания или покрытия стабилизирующими веществами, такими как бораты, силикаты или органическими веществами. Такие способы стабилизации описаны в патентной литературе, например, в EB 1575792, EP 459625, US 3975280 и EP 573731.
Было раскрыто также сочетание перкарбоната с хелатирующими агентами, такими как цитрат щелочного металла (см. EP 546815) или фосфиновые кислоты (см. WO 91/15423).
CH 659082 описывает добавку к моющему средству, включающую смесь перекиси, неорганического карбоната и кислоты или ее соли, которая является твердой при комнатной температуре.
US 4075116 раскрывает способ приготовления перкарбоната натрия из карбоната натрия и перекиси водорода, этот метод включает добавление соединения, выбранного из сульфата натрия, сульфата калия, пирофосфата натрия, пирофосфата калия, метасиликата натрия, дисиликата натрия, цитрата натрия, глюкогептоната натрия, пербората натрия, безводного карбоната натрия, карбоната калия и смешанного карбоната натрия и калия. Однако, патент не направлен на стабилизацию предварительно приготовленного перкарбоната натрия или на ингибирование других составляющих детергентных смесей, содержащих перкарбонат.
US 4117087 раскрывает способ приготовления перкарбоната натрия из карбоната натрия и перекиси водорода, включающий добавление силиката щелочного металла.
Фосфиновые кислоты, EDTA (этилендиаминтетрауксусная кислота) или NTA (нитрилотриуксусная кислота) могут быть добавлены к перекиси водорода, приготовленной для осаждения перкарбоната.
Объектом настоящего изобретения является придание частицам, включающим пероксисоединение, в частности, перкарбонат щелочного металла, улучшенных свойств стабильности при хранении, в частности в композициях моющих средств. Другим объектом настоящего изобретения является обеспечение частиц, включающих пероксисоединение, содержащих только экологически безвредные компоненты.
По настоящему изобретению эти цели были достигнуты путем придания частицам, имеющим сердцевину из пероксисоединения, способности высвобождать перекись водорода или пероксикислоты в водных растворах, в частности в щелочных растворах. Частицы имеют покрытие, включающее силикат щелочного металла и хелатирующий агент. В качестве подходящего хелатирующего агента покрытие включает алифатическое органическое соединение, органическое соединение предпочтительно включает от 2 до 10 атомов углерода, более предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода.
Предпочтительным вариантом является в основном исключать хелатирующие агенты, включающие фосфор, такие как фосфиновая кислота или соли, образованные из нее. Предпочтительно также исключение по большей части хелатирующих агентов, которые не являются легко био-разлагаемыми, таких как EDTA или DTRA (диэтилен триамин пентауксусная кислота), или хелатирующих агентов, использование которых является сомнительным с точки зрения экологии по другим причинам, таким как NTA.
Было, к удивлению, обнаружено, что сочетание силиката щелочного металла и хелатирующих агентов дает синергетический эффект стабилизации пероксисоединений, когда они оба входят в состав покрытия вокруг частиц, включающих указанное пероксисоединение. Было также обнаружено, что хелатирующий агент и силикат щелочного металла дают гораздо больший эффект, когда применяются в качестве покрытия, нежели, когда входят в состав смеси, образующей сердцевину. Однако наиболее эффективная стабилизация возникает, когда сердцевина также включает хелатирующий агент и/или силикат щелочного металла. Частицы могут состоять из одного или нескольких слоев покрытия, включающих силикат щелочного металла и хелатирующий агент. Частицы могут также включать слои, не содержащие хелатирующих агентов или силиката щелочного металла.
Изобретение является особенно предпочтительным, когда пероксисоединение является перкарбонатом щелочного металла, но также могут быть стабилизированы и другие соединения, например, соли щелочных металлов перборатов, пероксисульфатов, пероксифосфатов или пероксисиликатов, пероксикарбоновые кислоты или соединения, высвобождающие пероксикарбоновую кислоту, такие как ди-ацилированные ди-перокси карбоновые кислоты (см. WO 91/17143). Частицы предпочтительно содержат от около 10 до около 99 мас.%, более предпочтительно от около 50 до около 95 мас.% пероксисоединения, и от около 0,1 до около 20 мас.%, более предпочтительно от около 0,5 до около 15 мас.% хелатирующего агента. Особенно предпочтительно, когда хелатирующий агент в покрытии составляет от около 0,1 до около 15 мас.%, более предпочтительно от около 0,5 до около 10 мас.% частицы, а хелатирующий агент, необязательно присутствующий в сердцевине, составляет от около 0,1 до около 10 мас.%, более предпочтительно от около 0,2 до около 5 мас.% частицы. Предпочтительно от около 50 до около 100 мас.% общего количества хелатирующего агента приходится на покрытие частицы.
Предпочтительно, когда силикат щелочного металла в покрытии составляет от около 0,1 до около 10%, более предпочтительно от 0,5 до 5% от массы частицы. Предпочтительно также, когда силикат щелочного металла, необязательно входящий в состав сердцевины, составляет от около 0,1 до около 10% от массы частицы, наиболее предпочтительно от около 0,5 до около 7% от массы частицы.
Было обнаружено, что особенно хороший стабилизирующий эффект получается, когда молекулярное соотношение SiO2:M2O, где M является щелочным металлом, составляет от 1 до 3, особенно от 1 до 2,5. Щелочной металл является предпочтительно натрием, калием или их смесью.
Органическое соединение, используемое в качестве хелатирующего агента, предпочтительно включает по меньшей мере одну гидроксильную группу и/или по меньшей мере одну группу карбокислотную группу, наиболее предпочтительно две или более групп карбоновой кислоты или по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты и по меньшей мере одну гидроксильную группу. В случае, когда присутствует одна или более групп карбоновой кислоты, предпочтительно использовать соли щелочных металлов или соли щелочноземельных металлов этой кислоты. Щелочные металлы предпочтительно выбирают из натрия, калия или их смесей, а щелочноземельные металлы предпочтительно выбирают из кальция, магния или их смесей. Соли натрия являются особенно предпочтительными.
Одной группой предпочтительных хелатирующих агентов являются соли гидроксикарбоновых кислот, включающие одну или несколько гидроксильных групп или одну, или три карбокислотных групп. Другой группой предпочтительных хелатирующих агентов являются соли дикарбоновых кислот. Наиболее предпочтительными хелатирующими агентами являются соли соединений, соответствующих общей формуле
R1CnHm(OH)p(COOH)qR2,
в которой n=1-8;
m=1-2n;
p=0-n;
q=0-2;
по меньшей мере один из R1 или R2 является COOH, а другой - OH или COOH.
Примерами используемых хелатирующих агентов являются следующие соединения или соли, полученные из них: 2-пентендикислота, 2-(3-карбокси-1-оксопропокси)-3-гидрокси-бутандикислота, глюкогептоновая кислота, α- глюкогептоновая кислота, глутаровая кислота, карбокси метокси янтарная кислота, глицерин моноцитрат, 2,5-диэтил адипиновая кислота, 3-трет-бутил-бутандикарбоновая кислота, оксидиянтарная кислота, 2-этендикарбоновая кислота, гидрокси-этендикарбоновая кислота, 2-этил-пробковая кислота, винная кислота, паравинная кислота, пировинная кислота, дигидрокси винная кислота, гептоновая кислота, щавелевоянтарная кислота, карбокси янтарная кислота, 3-окси-глутаровая кислота, галактаровая кислота, глюконовая кислота, дигидрокси-малеиновая кислота, пробковая кислота, аконитовая кислота, метилмалеиновая кислота, глутаровая кислота, 2-оксо-глутаровая кислота, щавелеволимонная кислота, лимонная кислота, изолимонная кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, гликолевая кислота, дигликолевая кислота, фумаровая кислота, 2-этендикарбоновая кислота, янтарная кислота, метилен-янтарная кислота, 1,2,3-трикарбокси пропан, сахарная кислота, аскорбиновая кислота, 2-гидроксиметил-кротоновая кислота, глицериновая кислота, гидрокси-триметил-уксусная кислота, диметилол-пропионовая кислота, малоновая кислота, метил-малоновая кислота, этилен малоновая кислота, метилен малоновая кислота, (этиленокси) ди-малоновая кислота, гидракриловая кислота, 2-метил-гидракриловая кислота, 3-гидроксипропионовая кислота, гидрокси-пировиноградная кислота, (карбоксиметил)малоновая кислота, этилмалоновая кислота, диметилмалоновая кислота, 2-метил малоновая кислота, гидрокси-малоновая кислота, этилен молочная кислота, мезоксалевая кислота и глицериновая кислота.
Также в качестве хелатирующих агентов, выбранных из аминокислот и их солей, могут использоваться, например 2-амино-1,1,2-этантрикарбоновая кислота, аспаргиновая кислота, 2(гидроксиметил)-аспаргиновая кислота, аминометил пропанди-кислота, β-аланин диуксусная кислота, серин, глицинсерин, 2-метил-серин, N-метил-серии, 2-аминомалоновая кислота, N-гидроксиамино диуксусная кислота, N-(карбоксиметил) полуамид малеиновой кислоты, N-(карбоксиметил) глутаминовая кислота, N-(карбоксиметил) аспарагиновая кислота, N-(2-гидроксиэтил)саркозин, иминодиянтарная кислота, 3-бис(карбоксиметил)амино)пропионовая кислота, N-(гидрокси-этил)глицин, N-этилиминодиуксусная кислота, метилиминодиуксусная кислота, нитрилотрис(пропионовая кислота), 3,3'-иминодипропионовая кислота, диэтанол глицин, диглицин, триглицин, этаноламин-N, N-диуксусная кислота, глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота.
Особенно предпочтительные хелатирующие агенты выбирают из группы, состоящей из солей лимонной кислоты, глюконовой кислоты, глюкогептоновой кислоты, сахарной кислоты, глутаровой кислоты и пимелиновой кислоты.
Нужно понимать, что частицы могут включать два или больше различных хелатирующих агентов, как описано в работе.
Также обнаружено, что предпочтительно, когда сердцевина частиц включает безводный карбонат щелочного металла, в частности карбонат натрия, (обычно известный как кальцинированная сода), в количестве от около 1 до около 50% вес, предпочтительно от около 5 до около 30% от веса частицы. Возможно также включить другие по существу инертные вещества, такие как сульфаты щелочных металлов.
Подходящий средний диаметр частиц от около 50 до около 3000 мкм, предпочтительно от около 100 до около 1250 мкм. Предпочтительная плотность от 600 до 1500 г/л, в частности, от около 800 до около 1100 г/л.
Было обнаружено, что высокая плотность, также как и высокий средний размер частиц, улучшают стабильность при хранении.
Изобретение также касается способа приготовления частиц по настоящему изобретению, этот метод включает шаги нанесения покрытия на частицы, включающие пероксисоединение, обладающее способностью высвобождения перекиси водорода или пероксикислот в водных растворах, указанное покрытие включает силикат щелочного металла и хелатирующий агент. Покрытие может быть нанесено в форме водного раствора силиката щелочного металла, содержащего хелатирующий агент, обычными способами, такими как опрыскивание в барабанах или движущихся слоев. Частицы, на которые наносят покрытие, включающие пероксисоединение, могут также включать хелатирующий агент и/или силикат щелочного металла. Такие частицы можно, например, изготавливать из мелких частиц, в основном состоящих из пероксисоединения, предпочтительно с диаметром частицы менее чем 200 мкм, путем добавления хелатирующего агента и/или силиката металла и/или других необязательных ингредиентов, и гранулированные смеси для достижения подходящего размера частиц, затем на эти частицы можно наносить покрытие. Гранулирование можно проводить обычными способами, хорошо известными специалистам, такими как уплотнение, экструдирование, аггломерация в барабане или дисковая, гранулирование в движущемся слое, в установках по обработке образцов или в различного типа смесителях. Хелатирующий агент, силикат щелочного металла или другие необязательные ингредиенты можно также добавлять непосредственно, когда, например, перкарбонат щелочного металла получают из карбоната щелочного металла и перекиси водорода. Силикат щелочного металла предпочтительно добавляют в форме водного раствора, и предпочтительно смешивают с ним хелатирующий агент перед добавлением к пероксисоединению.
Что касается предпочтительных пероксисоединений, хелатирующих агентов, силиката щелочного металла и других компонентов, а также их подходящих количеств, ссылки делаются на вышеприведенное описание частиц по настоящему изобретению.
Далее изобретение относится к использованию описанных выше частиц, включающих пероксисоединение, силикат щелочного металла и хелатирующий агент в качестве отбеливателя, предпочтительно в связи со стиркой текстильных изделий или мытьем посуды. В воду для стирки можно вводить частицы по изобретению, входящие в композицию моющего средства или в форме отдельного отбеливающего порошка. Предпочтительно в воду для стирки вводят частицы в количестве для достижения от около 0,001 до около 1 г активного кислорода на 1 литр, что, например, соответствует от около 0,01 до около 6 г перкарбоната натрия.
Наконец, изобретение относится к композиции, включающей инертный наполнитель, и/или одно или несколько активных в процессе мытья веществ, композиция, кроме того, содержит частицы, включающие пероксисоединение, силикат щелочного металла и хелатирующий агент по изобретению, например, в количестве от около 1 до около почти 100% по массе. Композиция может включать смесь частиц, включающих различные виды пероксисоединений. Активные при стирке вещества могут включать моющие компоненты, поверхностно-активные вещества, щелочно-генерирующие вещества, активаторы отбеливания или любые другие вещества, обычно используемые в моющих средствах. Моющий компонент может быть выбран, например, из фосфатов, цеолитов, поликарбоксилатов, цитратов, кристаллических дисиликатов, аморфных дисиликатов (например, BritesilTM), или их смесей. Поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, мылящих веществ или их смесей. Анионные поверхностно-активные вещества можно, например, выбирать из алкилбензолсульфонатов с линейной цепью, вторичных алкан сульфонатов, эфиров спирта и этоксисерной кислоты или альфа-олефинсульфонатов. Неионные поверхностно-активные вещества можно, например, выбирать из алкоксилированных соединений, таких как жирные спирты, алкилфенолы и алкиламины. Мылящие вещества можно выбирать из солей натрия или калия твердых жиров. Можно также использовать катионные поверхностно-активные вещества, такие как четвертичные аммониевые соединения или имид азолиниевые соли, а также амфотерные поверхностно-активные вещества. Щелочно-генерирующие вещества можно например, выбрать из карбонатов, силикатов, фосфатов или их смесей. Активаторы отбеливания можно, например, выбрать из TAED, TAGU, SNOBS (натрий ноноил бензол сульфонат), PAG (пента ацетил глюкоза) или диацилированных диперокси карбоновых кислот (см. WO 91/17143). Наполнитель может включать любое инертное вещество, такое как сульфат натрия. Композиция может составлять готовое моющее средство или отбеливающий порошок, отдельно добавляемый при стирке.
Готовое моющее средство для стирки текстильных изделий содержит подходящее количество от примерно 1 до примерно 30% по массе, предпочтительно от около 10 до около 20% по массе частиц по изобретению. Кроме того, моющее средство включает подходящие компоненты моющего компонента, например от около 5 до около 50% по массе, поверхностно-активных веществ, например, от около 5 до около 35% по массе и щелочно-генерирующее вещество, например от около 5 до около 20% по массе. Предпочтительно моющее средство включает от около 5 до около 20% по массе анионных поверхностно-активных веществ, от около 2 до около 15% по массе неионных поверхностно-активных веществ и от около 0,1 до около 5% по массе мылящих веществ. Моющее средство может также включать активаторы отбеливания, например от около 1 до около 10% по массе, и наполнители, такие как сульфат натрия, например, от около 5 до около 50% по массе. Хотя это не является предпочтительным с точки зрения экологии, возможно включение хелатирующих агентов, таких как фосфонаты или EDTA, например в количестве от около 0,1 до около 1% по массе. Кроме того, моющее средство может включать обычные компоненты, такие как жидкое стекло, карбоксиметилцеллюлозу, энзимы, регуляторы пены, отдушки, окрашиватели, оптические осветлители и воду. Моющее средство можно изготавливать обычными способами, такими как сухое смешивание, аггломерирование или сушка распылением. Если приготовление включает сушку распылением, любой температурочувствительный компонент, такой как частицы, включающие пероксисоединения, энзимы, или отдушки добавляют в высушенный материал.
Отдельный отбеливающий порошок может включать до почти 100% по массе частиц, содержащих пероксисоединения по изобретению, но предпочтительно их содержание составляет от около 5 до около 90% по массе. Отбеливающий порошок может включать только одно пероксисоединение или смесь частиц, включающих различные виды пероксисоединений. Предпочтительно, когда вещество, генерирующее перекись водорода, такое как перкарбонат, в количестве, например от около 10 до около 75% по массе, используют в комбинации с активатором отбеливания, таким как TAED или TAGU, в количестве, например от около 2 до около 25% по массе.
Можно также использовать другие активаторы отбеливания, такие как диацилированную диперкарбоновую кислоту, в любом количестве, например, от около 2 до около 25% по массе. Отбеливающий порошок может также включать моющие компоненты, например от около 5 до около 90% по массе, поверхностно-активные вещества, например, до около 10% по массе, энзимы, например до около 2% по массе или наполнители, например, от около 5 до около 90% по массе. Предпочтительный отбеливающий порошок включает в основном от около 30 до около 75% по массе частиц, содержащих перкарбонат, от около 10 до около 25% по массе активатора отбеливания, предпочтительно в основном уравновешенных моющими компонентами, наполнителями, поверхностно-активными веществами водой или смесями этих веществ.
Моющее средство для мытья посуды может быть в форме слабо щелочного моющего средства (pH моющей воды рассчитано около 10 -11), удобно содержащего от около 2 до около 15% по массе отбеливателя, включающего частицы с покрытием по изобретению, такие как покрытый оболочкой перкарбонат натрия, от около 5 до около 50% по массе дисиликата щелочного металла, от 0 до около 40% по массе карбоната щелочного металла, от около 15 до около 50% по массе моющих компонентов, таких как цитрат натрия и поликарбоксилаты или натрий триполифосфат (STPP), от около 0,5 до около 5% по массе низкопенного неионного поверхностно-активных веществ, от около 0,5 до около 5% по массе энзимов и от около 1 до около 6% по массе активаторов отбеливания, таких как TAED. Моющее средство для мытья посуды может также быть высокощелочным (pH моющей воды рассчитано около 11-12), имеющим такой же состав, как и слабощелочное моющее средство при том, что дисиликат заменяют метасиликатом щелочного металла от около 20 до около 80% по массе, а моющий компонент в основном состоит из STPP.
Настоящее изобретение делает возможным изготовление стабильного отбеливателя, включающего пероксисоединения, в частности перкарбонат, которые можно использовать в моющих средствах, включающих цеолиты, такие как цеолит 4A. Изобретение также предоставляет возможность снизить или исключить использование других хелатирующих агентов в моющих средствах, таких как обычно используемые EDTA или фосфонаты, являющиеся менее пригодными с точки зрения экологии.
Изобретение далее будет описано с помощью следующих примеров, которые, однако не ограничивают рамки изобретения. Если не указано, иначе, все содержания и проценты являются содержаниями и процентами по массе.
Пример 1.
Частицы перкарбоната натрия диаметром около 200-1250 мкм и плотностью около 1000 г/л покрывали водным раствором дисиликата натрия и различными хелатирующими агентами путем опрыскивания во вращающемся барабане и сушкой в движущемся слое. Частицы для сравнения изготавливали с покрытием только дисиликатом натрия и только с хелатирующими агентами. Для проведения испытания стабильности при хранении перкарбоната приготовленные частицы так же, как и частицы без покрытия, вводили в стандартное моющее средство IEC-Z (Henkel), состоящее из 9,7% линейного алкил бензолсульфоната (С среднее 11,5), 5,2% этоксилированного C12-18-спирта (EO7), 3,6% натриевого мыла, 32,5% цеолита A, 13,0% карбоната натрия, 5,2% натриевой соли сополимеризата акриловой и малеиновой кислот (CP5), 3,9% натриевого жидкого стекла (пропорция 3,3), 1,3% карбоксиметилцеллюлозы, 0,3% EDTA, 0,3 оптического осветлителя (стилбенового типа), 24,4% сульфата натрия, водо- и пенорегуляторов, 0,6% образцов фермента протеазы (активность 300,00). Образцы готовили из 64 г IEC-Z, 12 г частиц перкарбоната и 4 г TAED. Индекс быстрой стабильности (Quick Stability Index (QSI)) определяли для каждого образца путем измерения количества кислорода, образовавшегося за 24 ч хранения при 40oC, и разделив количество высвобожденного кислорода на относительное содержание (%) активного кислорода исходного перкарбоната. Таким образом, низкое значение QSI означает высокую стабильность. QSI значения для частиц с различным составом покрытия указаны в таблице, в которой содержания различных составляющих, выраженные в мас. % даны в расчете на всю частицу. Несмотря на то, что хелатирующие агенты называют кислотами, действительно используемые агенты являются натриевыми солями указанных кислот. Сокращение "Chel" означает хелатирующий агент, а "DS" - дисиликат натрия.

Claims (10)

1. Частицы, имеющие сердцевину, включающую пероксисоединение, способное выделять перекись водорода или пероксикислоты в водных растворах, и покрытие, содержащее силикат щелочного металла и алифатическое органическое соединение, или его соль в качестве хелатирующего агента, отличающиеся тем, что покрытие содержит 0,1-15,0% от массы частиц алифатическое органическое соединение формулы I
R1CnHm(OH)p(COOH)qR2,
где n=1-8;
m=1-2n;
p=0-n;
q=0-2;
один из R1 и R2 представляет группу COOH, другой - OH или COOH,
и силикат щелочного металла оно содержит в количестве 0,1-10,0% от массы частиц.
2. Частицы по п.1, отличающиеся тем, что покрытие содержит соль щелочного или щелочноземельного металла указанного органического соединения.
3. Частицы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что органическое соединение содержит 4-8 углеродных атомов.
4. Частицы по любому из пп.1-3, отличающиеся тем, что органическое соединение содержит две или более карбоксильных групп или по меньшей мере одну карбоксильную группу и по меньшей мере одну гидроксильную группу.
5. Частицы по п.1, отличающиеся тем, что хелатирующий агент выбирают из группы, включающей соли лимонной, глюконовой, глюкогептановой, сахарной, глутаровой и пимелиновой кислот.
6. Частицы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что они содержат силикат щелочного металла с молярным отношением SiO2/M2O 1 - 2,5.
7. Частицы по любому из пп.1-6, отличающиеся тем, что пероксисоединение является перкарбонатом щелочного металла.
8. Способ получения частиц, имеющих сердцевину, включающую пероксисоединение, способное выделять перекись водорода или пероксикислоты в водных растворах, и покрытие, путем нанесения на сердцевину покрытия, содержащего хелатообразователь, отличающийся тем, что наносят силикат щелочного металла и алифатическое органическое соединение формулы I в качестве хелатирующего агента с получением частиц по п.1 при содержании хелатирующего агента в количестве 0,1-10,0% от массы полученных частиц.
9. Композиция для мытья посуды, отличающаяся тем, что она содержит 2-15 мас. % частиц по любому из пп.1-7, 5-50 мас.% дисиликата щелочного металла и/или 20-80 мас.% метасиликата щелочного металла.
10. Частицы по пп.1-7 в качестве отбеливателя.
RU96119914/04A 1994-02-25 1994-10-07 Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель RU2128215C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9400653-3 1994-02-25
SE9400653A SE9400653D0 (sv) 1994-02-25 1994-02-25 Blekmedel
PCT/SE1994/000943 WO1995023208A1 (en) 1994-02-25 1994-10-07 Bleaching agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96119914A RU96119914A (ru) 1998-12-27
RU2128215C1 true RU2128215C1 (ru) 1999-03-27

Family

ID=20393081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96119914/04A RU2128215C1 (ru) 1994-02-25 1994-10-07 Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5902783A (ru)
EP (1) EP0746600B1 (ru)
JP (1) JP2852975B2 (ru)
KR (1) KR100207151B1 (ru)
AT (1) ATE164624T1 (ru)
AU (2) AU1079295A (ru)
BR (1) BR9408542A (ru)
CA (1) CA2183750C (ru)
CZ (1) CZ291007B6 (ru)
DE (1) DE69409406T2 (ru)
DK (1) DK0746600T3 (ru)
ES (1) ES2114731T3 (ru)
FI (1) FI963239A (ru)
HU (1) HU222182B1 (ru)
NO (1) NO310626B1 (ru)
PL (1) PL179665B1 (ru)
RU (1) RU2128215C1 (ru)
SE (1) SE9400653D0 (ru)
SK (1) SK283466B6 (ru)
WO (2) WO1995023209A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0892040B1 (en) * 1997-07-16 2003-03-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Use of Chelating compositions for cleaning
GB9716139D0 (en) 1997-08-01 1997-10-08 Solvay Interox Ltd Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate
DE19830946A1 (de) * 1998-07-10 2000-01-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
DE10320197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
AU2003289928A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-14 Degussa Ag Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use
SI1475350T1 (sl) * 2003-05-07 2005-12-31 Degussa Prevlecene granule natrijevega perkarbonata z izboljsano stabilnostjo pri skladiscenju
DE10361081A1 (de) * 2003-06-13 2005-01-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Stabilisierung von Peroxycarbonsäuren in tensidhaltigen Dispersionen
US7833423B2 (en) * 2004-06-01 2010-11-16 Regenesis Bioremediation Products Enhanced oxidation process for removal of water and soil contaminants
DE102004054495A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
WO2011056935A1 (en) * 2009-11-06 2011-05-12 The Procter & Gamble Company Delivery particle
CN102115425A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 重庆华邦胜凯制药有限公司 一种直链烯醇及其制备方法
EP3447114B1 (en) 2016-04-22 2023-08-30 Shikoku Chemicals Corporation Material containing solid bleaching agent, and detergent composition

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2413561A1 (de) * 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
JPS53960B2 (ru) * 1974-03-23 1978-01-13
FR2323631A1 (fr) * 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
DE2622458C3 (de) * 1976-05-20 1985-04-25 Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat
JPS53959A (en) * 1976-06-25 1978-01-07 Toshiba Corp A-d converter
DE2712138A1 (de) * 1977-03-19 1978-09-21 Degussa Natriumpercarbonat-partikel
GB1575792A (en) * 1978-01-10 1980-10-01 Interox Peroxygen compounds
FR2419974A1 (fr) * 1978-03-14 1979-10-12 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent sequestrant pour compositions lessivielles a base d'un compose gluco-heptonique de magnesium
JPS5874508A (ja) * 1981-10-24 1983-05-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過炭酸ソ−ダの製法
JPS59193999A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
CH659082A5 (en) * 1984-04-09 1986-12-31 Ciba Geigy Ag Detergent powder additives in the form of speckles
JP2841211B2 (ja) * 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
JPH0662998B2 (ja) * 1990-04-06 1994-08-17 エフ エム シー コーポレーション 過酸素洗濯用漂白剤
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法
GB9126296D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Unilever Plc Sodium percarbonate
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate

Also Published As

Publication number Publication date
AU1079395A (en) 1995-09-11
CZ291007B6 (cs) 2002-11-13
US5902783A (en) 1999-05-11
CA2183750C (en) 2001-04-17
JP2852975B2 (ja) 1999-02-03
PL179665B1 (pl) 2000-10-31
KR100207151B1 (ko) 1999-07-15
HUT75295A (en) 1997-05-28
SK283466B6 (sk) 2003-08-05
ES2114731T3 (es) 1998-06-01
DK0746600T3 (da) 1999-01-04
SE9400653D0 (sv) 1994-02-25
WO1995023208A1 (en) 1995-08-31
PL316003A1 (en) 1996-12-23
NO963532L (no) 1996-08-23
NO310626B1 (no) 2001-07-30
HU222182B1 (hu) 2003-04-28
CZ246896A3 (en) 1997-03-12
DE69409406T2 (de) 1998-09-24
CA2183750A1 (en) 1995-08-31
DE69409406D1 (de) 1998-05-07
HU9602335D0 (en) 1996-10-28
AU1079295A (en) 1995-09-11
EP0746600B1 (en) 1998-04-01
BR9408542A (pt) 1997-05-20
FI963239A0 (fi) 1996-08-19
FI963239A (fi) 1996-08-19
ATE164624T1 (de) 1998-04-15
WO1995023209A1 (en) 1995-08-31
EP0746600A1 (en) 1996-12-11
JPH09509444A (ja) 1997-09-22
SK109996A3 (en) 1997-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2142982C1 (ru) Отбеливающий агент и способ его получения
RU2128215C1 (ru) Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель
CA2183749C (en) Bleaching agent
JP2983062B2 (ja) 漂白剤
JP2983063B2 (ja) 漂白剤
EP0992575A1 (en) Bleaching agent
WO2000022080A1 (en) Bleaching agent

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041008