KR100200004B1 - 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사와 그 제조방법 - Google Patents

열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사와 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 수평균분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉몰의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간중합체에, 디아민 화합물을 반응시켜 얻어지는 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체에서 얻어지는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사를 제공한다. 이 탄성사는 열세트율이 45

Description

열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사와 그 제조방법
제1도는 디아민 화합물과 제2급 모노아민 화합물의 당량비인 A를 종축으로, 총아민기 당량과 중간중합체의 이소시아네이트기의 당량비인 R을 횡축으로 하여, 중간 중합체, 디아민 화합물과 제2급 모노아민 화합물을 적합한 비율로 반응시키기 위한 범위의 비율을 나타내는 그래프이다.
[산업상의 이용분야]
본 발명은 열세트성이 개선된 폴리우레탄우레아 탄성사, 특히 팬티스타킹용 탄성사와 그 제조방법에 관한 것이다.
[종래의 기술]
종래부터 선상 세그먼트 폴리우레탄우레아 제조방법으로서 디아민 화합물, 또는 디아민화합물과 제2급 모노아민을 중간중합체와 반응시켜 폴리우레탄우레아 탄성체를 얻는 것이 알려져 있다. 예컨대, US 3 557 044가 있다.
US 3 557 044에는 디아민 화합물과 제2급 모노아민을 중간중합체와 반응시켜 폴리우레탄우레아 탄성체를 얻는 것이 개시되어 있으나, 본 발명의 열세트율에 대한 사상(思想)은 전혀 없고, 낮은 점도에서도 우수한 기계적 성능을 나타내는 폴리우레탄우레아 탄성사를 얻고자 함에 불과하다.
종래의 폴리우레탄계 탄성사는 중간중합체의 쇄연장 (鎖延長)에 디올을 사용하는 폴리우레탄우레아 탄성사와 중간중합체의 쇄연장에 디아민을 사용하는 폴리우레탄우레아 탄성사가 알려져 있으나, 전자는 일반적으로 열세트율의 면에서는 70%이상의 것으로 우수하나, 열시 (熱時) 신장회복율, 강신도 (强伸度) 등의 기계적 물성이 떨어지는 것이다. 반대로 후자는 일반적으로 열시신장회복율, 강신도 등의 기계적 물성에 있어서 우수하나 열세트율면에서는 떨어지는 것이다.
폴리우레탄계 탄성사의 잘 알려진 용도로서 팬티스타킹이 있으며, 폴리우레탄우레아 탄성체를 건식방사(乾式紡絲)하여 얻는 폴리우레탄우레아 탄성사가 많이 이용되어 왔다. 근년에 와서 팬티스타킹의 레그(leg)부에도 탄성사가 사용되게 되었다.
그러나, 상기한 바와 같이 폴리우레탄우레아 탄성사는 열세트율면에서 떨어지므로 팬티스타킹 제조공정의 세트공정에서 편지 (編地)에 난조가 생겨 그 외관이 손상된다.
그 때문에 중간중합쳉듸 쇄연장에 디올을 사용하는 폴리우레탄우레아 탄성사가 사용되고 있으나, 열시신장회복율 등의 기계적 물성이 불충분하였다.
본 발명은 중간중합체의 쇄연장에 특별한 디아민을 사용하지 않고 경제적으로 우수한 에틸렌디아민 또는 1,2-디아미노프로판으로 부터의 디아민을 사용하여 폴리우레탄우레 아탄성사의 열시신장회복율, 강신도 등의 기계적 물성에 있어서 우수한 면을 유지하면서 열세트율면에서 45%이상의 우수한 열세트율을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성사를 제공하는 것이다. 본 발명의 우수한 열세트율을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성사를 팬티스타킹, 특히 레그부에 사용했을 때, 외관이나 열시신장회복율, 강신도 등의 기계적 물성도 만족할 수 있는 팬티스타킹이 얻어진다.
팬티스타킹 레그부에 사용할 때는 특히 40데니어 이하의 가는 탄성사일때에 본 발명의 성능이 효과적이고 또한 탄성사가 모노필라멘트이고 40테니어 이하의 가는 탄성사일때에 본 발명의 성능이 효과적이다.
본 발명은 수평균 분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉 몰의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간중합체에 디아민 화합물을 반응시켜서 얻어지는 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체에서 얻어지는 폴리우레탄우레아 탄성사로서, 열세트율이 4565%인 것을 특징으로하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사이고, 또한 수평균 분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉 몰의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간중합체에 디아민 화합물과 제2급 모노아민화합물을 반응시켜서 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체를 얻는데 있어서, 하기 4개의 식으로 둘러싸인 범위의 비율로 중간중합체, 디아민 화합물, 제2급 모노아민 화합물을 반응시켜 얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체를 방사하여 열세트율이 4565%인 폴리우레탄우레아 탄성사를 얻는 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법이다.
[상기 식에서, A는 반응시키는 디아민 화합물과 제2급 모노아민 화합물과의 당량비로 (5)식에서 표시한다.
(5) 식에서는, MA는 반응시키는 제2급 모노아민 화합물의 아민당량, DA는 반응시키는 디아민 화합물의 아민당량을 나타낸다.
R은 반응시키는 총아민기의 당량과 중간중합체의 이소시아네이트기(자유의) 당량과의 비로서 (6)식에서 표시한다.
(6)식에서, I는 중간중합체의 이소시아네이트기 (자유의) 당량, DA, MA는 (5)식과 같은 것을 표시한다.]
본 발명의 일반적인 디아민 화합물 (에틸렌디아민이나 1,2-디아미노프로판의 단독사용 또는 그 혼합물) 로서 쇄연장한 폴리우레탄우레아 탄성사이고 열세트율이 4565%의 탄성사는 알려져 있지 않다.
이같은 본 발명의 탄성사는 수평균 분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉 몰의 디이소아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간중합체에 디아민 화합물과 제 2급 모노아민 화합물을 반응시켜서 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체를 얻는데 있어서, 상기의 특정범위의 비율로 중간중합체, 디아민 화합물, 제 2급 모노아민 화합물을 반응시켜서 얻어진 폴리우레탄우레아탄성체를 방사하는 제조법에 의해 얻을수 있다.
본 발명의 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사는 상기 제조법에 의해서만 제조되는 것은 아니지만, 방사공정에 있어서의 안정성 등의 면에서 그 제조법에 의해 제조하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 디아민 화합물은 특별히 한정되는 것은 아니나, 에틸렌디아민, 1,2-디아미노프로판에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기 본 발명의 (1)(4)식에 의해 둘러싸인 범위는 제1도에 도시하는 범위이며, ①,②의 표시는 실시예 1과 실시예 2의 A,R의 값을 나타내는 것이며, ③,④는 비교예 1, 비교예 2의 A,R의 값을 나타내는 것이다.
본 발명의 A,R의 계산 실예를 이하에 기재한다.
수평균 분자량 1800의 폴리테트라메틸렌글리콜 9000부 (이하, 중량부) 와 4,4' -디페닐메탄디이소시아네이트의 2125부를 반응시켜 중간중합체를 얻는다. 얻어진 중간중합체의 이소시아네이트기 (자유의) 당량은 수평균 분자량 1800의 폴리테트라메틸렌글리콜 9000부는 5몰이며, 10당량이고, 그리고 4,4' -디페닐메탄디이소시아네이트 2125부는 8.5몰이고, 17당량임에 다라 17-10=7이 중간중합체의 자유의 이소시아네이트기의 당량(I)이다.
이어서, 이 중간중합체에 에틸렌디아민(DA) 230부(3.83 몰 =7.66당량)와 디에틸아민(MA) 17.3. 부(0.23 몰 = 0.23 당량)를 반응시켜 쇄연장시켰다.
이에 의해 R=I/(DA+MA)는 7/(7.66+0.23)=0.887이고, A=MA/(DA+MA)는 0.23/(7.66+0.23)=0.029이고, 이점은 제1도에 있어서 ⑤로 표시된다.
본 발명의 탄성사는 데니어가 540데니어일 때에 팬티스타킹에 있어서의 외관상 관점, 즉 제품의 마무리등에서 더욱 효과적인 것이 된다.
본 발명의 탄성사는 모노필라멘트에 있어서, 팬티스타킹에 있어서의 외관상 과점, 즉 제품의 마무리 등에서 더욱 효과적이다.
본 발명에 사용되는 폴리머글리콜로서는 폴리에스테르글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등을 들 수 있다. 폴리에스테르글리콜로서는 숙신산, 아디프산 등의 유기 2염기산과 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 등의 유기글리콜을 중축합하여 얻어지는 것이 있다. 또한 폴리알킬렌글리콜로서는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
이들 폴리머글리콜의 수평균 분자량은 6006000의 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10003000의 것이다. 이 범위이하의 것은 얻어진 탄성사 신도가 불충분하고, 이 범위이상의 것은 강도, 탄성회복율 등의 기계적 물성에서 불충분한 것이 된다.
이들 폴리머글리콜 가운데서 특히 바람직한 것은 수평균 분자량 10003000의 폴리테트라 메틸렌글리콜이다.
본 발명에서 사용되는 디이소시아네이트 화합물로는 p,p' -디페닐메탄디이소시아네이트(4,4' -디페닐메탄디이소시아네이트), 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4' -디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히, p,p' -디페닐메탄디이소시아네이트(4,4' -디페닐메탄디이소시아네이트)가 바람직하다.
폴리머글리콜과 디이소시아네이트 화합물의 반응은 이소시아네이트기와 수산기의 비가 1.32.6사이에서 행해진다.
본 발명에 사용되는 쇄연장제로서의 디아민 화합물로는 특별한 한정은 없으나, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민을 들 수 있고, 그 디아민의 단독사용 또는 혼합사용이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 디아민 화합물과 병용되는 제 2급 모노아민으로는 N,N-디에틸아민(디에틸아민), N,N-디이소프로필아민, N-에틸 N-이소프로필아민이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 반응에 사용되는 용매로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미는, N,N,N',N'-테트라메틸요소, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드 등의 극성용매가 바람직하다.
얻어진 탄성체 용액에는 필요에 따라 항산화제, 자외선 흡수제, 안료, 제 3급 아미노 화합물이 첨가된다.
이와 같이 하여 얻어진 탄성체 용액 (폴리머 용액) 을 통상의 방법으로 건식방사하여 멀티필라멘트일 때는 가연 () 하고, 모노필라멘트일 때는 특별히 가연하지 않고 유제(油劑) 를 부여하여 감는다.
이와 같이 하여 감은 탄성사는 필요에 따라 치즈(cheese) (감긴 상태) 인채 고온증기욕등의 가열장치에 의해 가열처리된다.
얻어진 탄성사는 통상은 커버링(covering)공정에 공급되어 나일론 필라멘트 또는 폴리에스테르 필라멘트가 감기며 가공된다. 가공된 필라멘트 커버링사는 편성공정에 공급되어 팬티스타킹용 편지로 된다.
편성된 팬티스타킹용 편지는 다시 봉제염색 등이 실시되고, 스팀 등의 열로써 처리하는 마무리가공(열세트 처리)이 실시되어 팬티스타킹 등의 제품이 된다.
열세트 처리시에, 본 발명의 열세트율이 개선된 탄성사의 경우에는 편지의 (특히 팬티스타킹과 같이 얇은 편지의 경우에) 외관이 양호한 것이 된다.
탄성사의 열세트율 평가는 다음과 같이하여 행한다.
탄성사에 그 사(絲)의 데니어의 1/1000의 초하중 (初荷重) 을 걸고, 그 사를 무리하게 신장하지 않고 곧게 하여 그 사에 20의 간격(L0)을 표시한다.
고정틀에 탄성사를 부착하고, 간격(L0)이 40가 되도록 신장하여 고정한다.
이 고정한 상태로 물을 채운 밀폐용기에 넣어 1시간 동안 105로 온도를 올리고, 105에서 1시간 처리한다. 실온까지 1시간 동안 냉각하고 고정틀을 꺼내어 실온에서 충분히 건조한다. 고정틀에서 떼어낸 사를 그 사의 데니어의 1/1000의 하중을 걸어서 그 사를 무리하게 신장하지 않고 곧게 하여 표시의 간격(L1)를 측정한다.
L0와 L1에서 열세트율을 하기 식에 의해 산출한다.
열세트율%) = [(L1-L0)/L0]100
열세트율이 0% 라는 사실은 탄성사가 전혀 세트되지 않았음을 나타내고, 열세트성이 떨어진다는 것을 나타낸다. 열세트율이 100% 라는 사실은 탄성사가 열에 의해 완전하게 고정되는 것을 나타내고, 열세트성이 우수하다는 것을 나타낸다.
편지의 외관이 양호한 팬티스타킹을 얻기 위해서는 사용하는 탄성사의 열세트율이 45%이상이라는 것을 알았다. 탄성사의 열세트율이 45%이하, 특히 40%이하가 되면 편지 외관이 불량해지고, 제품(팬티스타킹)의 형태도 불량하게 된다.
본 발명의 탄성사의 열세트율은 45%이상 65%이하이나, 더욱 바람직하게는 50%이상 60%이하의 것이다. 열세트율이 65%이상일 때는 방사공정의 안정성이 손상되어 사절단등이 생기기 쉽다.
본 발명을 이하에 실시예로서 설명하나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
수평균 분자량 1800의 폴리테트라메틸렌글리콜 9000부와 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 2125부를 중합조에 저울로 달아 넣어 잘 혼합하면서 70로 가열하였다.
100분간 가열후, N,N-디메틸아세트아미드 17000부를 가하여 교반냉각하면서 반응혼합물을용해시켜 중간중합체 용액을 얻었다.
이 중간중합체 용액의 온도를 약 12로 유지하였다.
별도로, 에틸렌디아민 300부를 N,N-디메틸아세트아미드 5700부에 용해한 용액과 N,N-디에틸아민 100부를 N,N-디메틸아세트아미드 4900부에 용해한 용액을 각각 조정하였다.
에틸렌디아민 용액을 매시 (每時) 1113부, N,N-디에틸아민 용액을 매시 201부의 비율로, 동시에 중간중합체 용액을 매시 6911부 비율로, 고속회전하는 믹서에 공급하여 10초의 평균체류시간, 자켓온도 20로 통과시키고, 반응혼합물을 교반날개를 구비한 탱크에 보내어 20에서 20분간으로 반응시켰다.
얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체의 용액은 30에서 2760포아즈(poise) 점도를 가지고 있었다.
폴리우레탄우레아 탄성체 용액을 3.93g/ 분으로 2개의 세공 (細孔) 을 갖는 방사구금에 공급하고, 세공에서 압출된 것을 열풍이 흐르고 있는 방사통에서 용매 N,N-디메틸아세트아미드를 증발시키고, 건조한 사를 선회하는 공기류를 발생하는 가연기에 통과시켜 가연을 실시하고, 오일링 롤러에 접촉시켜 오일을 부여하였다.
오일은 스테아르산마그네슘 2부, 10cts/20의 디메틸실록산 98부로 이루어지는 것이다. 오일을 부여받은 탄성사는 600m/분으로 보빈에 감고 20데니어(d) 의 탄성사 400g의 치즈를 얻었다. 이 탄성사는 강도 1.4g/데니어, 신도 470%, 열세트율 51%이었다.
얻어진 탄성사 치즈를 커버링기에 걸고, 총 드래프트를 3.2배로 설정하여 연수 (撚數)를 2000T/m으로 10d/5f의 폴리아미드 필라멘트를 감고, 탄성사에 폴리아미드 필라멘트의 커버링을 한 커버링사를 얻었다. 이 커버링사만을 이용하여 팬티스타킹의 레그 부분을 편성하고, 공지의 방법에 의해 팬티스타킹을 얻었다.
완성된 팬티스타킹을 통상법에 의해 마무리하고, 염색가공하여 틀에 끼워 110의 포화증기로 30초간 열세트하였다. 세트후의 팬티스타킹은 외관을 육안으로 판정하였으나 양호하였으며, 편지에 난조, 얼룩이 없고, 형태에도 결점이 없었다.
상기 실시예에서 압출량을 2.9g/분으로 하고, 1개의 세공을 갖는 방사구금을 사용하여 가연을 실시하지 않는 것이외는 동일하게 실시하여 15데니어의 모노필라멘트를 얻었다. 이하, 동일하게 하여 팬티스타킹을 제조하였다. 세트후의 팬티스타킹의 외관을 육안으로 판정하였으나 상기 가연을 실시한 것 이상으로 양호하였고, 편지에 난조, 얼룩이 없고, 형태에도 결점이 없었다.
[비교예 1]
에틸렌디아민 용액을 매시 1037부, 디에틸아민 용액을 매시 426부의 비율로 공급한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여 탄성체 용액을 얻었다.
얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체의 용액은 30로 2410포아즈의 점도를 가지고 있었다.
실시예 1 과 동일하게 건식방사하여 20데니어(d) 탄성사 치즈를 얻었다.
이 탄성사는 강도 1.3g/데니어, 신도 460%, 열세트율이 34%이었다.
[비교예 2]
에틸렌디아민 용액을 매시 1116부, 디에틸아민 용액을 매시 163부의 비율로 공급한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하여 탄성체 용액을 얻었다.
얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체의 용액은 30에서 2870포아즈의 점도를 가지고 있었다.
실시예 1 과 동일하게 건식방사하여 20데니어(d) 탄성사 치즈를 얻었다.
이 탄성사는 강도 1.2g/데니어, 신도 430%, 열세트율이 68%였으나 방사관내에서 사조(絲條)의 주행이 불안정하고 사 흔들림과 사 절단이 많이 발생하였다.
[실시예 2]
수평균 분자량 2000의 폴리테트라메틸렌글리콜 10000부와 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 2250부를 중합조에 저울로 달아 취하고, 잘 혼합하면서 70로 가열하였다.
70분간 가열후, N,N-디메틸아세트아미드 18500부를 가하고, 교반냉각하면서 반응혼합물을 용해시켜 중간중합체 용액을 얻었다.
이 중간중합체 용액의 온도를 약 12로 유지하였다.
별도로, 에틸렌디아민 195부, 1,2-디아미노프로판 103부를 N,N-디메틸아세트아미드 5660부에 용해한 용액과 N,N-디에틸아민 100부를 N,N-디메틸아세트아미드 4900부에 용해한 용액을 각각 조정하였다.
디아민용액을 매시 1194부, N,N-디에틸아민용액을 매시 166부의 비율로, 동시에 중간 중합체 용액을 매시 6610부의 비율로 고속회전하는 믹서에 실시예1 과 동일조건으로 통과시키고, 교반반응한 혼합물을 교반날개를 구비한 탱크에 보내어 20에서 20분간 반응시켰다.
얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체 용액은 30에서 2970포아즈의 점도를 가지고 있었다.
얻어진 폴리우레탄우레아 탄성체의 용액 15000부에 1,3,5- 트리스(4-t- 부틸-3- 히드록시-2,6-디메틸- 벤질) 이소시아누르산 50부, 3-에틸-1,5- 디메틸-3- 아자펜탄-1,5-디올과, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트와의 중합체의 50중량%, N,N- 디메틸아세트아미드용액 300부를 가하여 70분간 혼합하였다.
상기 폴리우레탄우레아 탄성체 용액을 3.88g/ 분으로 2개의 세공을 갖는 방사구금에 공급하여 실시예 1 과 동일하게 하여 탄성사를 얻었다.
이 탄성사는 강도 1.5g/데니어, 신도 430%, 열세트율이 58%이었다.
얻어진 탄성사 치즈를 실시예 1과 동일하게 하여 팬티스타킹을 얻었다.
그 평가를 비교예와 함께 표 1에 표시하였다.
표중, ○은 각각 주에 있어서의 내용으로 양호함을 나타내고,는 각각 주에 있어서의 내용으로 불량을 나타낸다.]

Claims (6)

  1. 수평균 분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉 몰의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간 중합체에, 디아민 화합물을 반응시켜 얻어지는 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체에서 얻어지는 폴리우레탄우레아 탄성사로서, 열세트율이 4565% 인 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사.
  2. 제1항에 있어서, 디아민 화합물이 디아민 화합물과 소량의 제2 급 모노아민 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사.
  3. 제1항에 있어서, 디아민 화합물이 에틸렌디아민, 1,2-디아미노프로판에서 선택된 1종 또는 2종의 디아민인 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사.
  4. 제1항에 있어서, 탄성사가 모노필라멘트인 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사.
  5. 팬티스타킹용 탄성사로서 사용하는 제 1항 기재의 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사.
  6. 수평균 분자량이 6006000의 양 말단에 수산기를 갖는 폴리머글리콜과 과잉 몰의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 중간 중합체에 디아민 화합물과 제2 급 모노아민 화합물을 반응시켜서 세그먼트화 폴리우레탄우레아 탄성체를 얻는데 있어서, 하기 4개의 식으로 둘러싸인 범위의 비율로 중간중합체, 디아민 화합물, 제2 급 모노아민 화합물을 반응시키고, 얻어진 폴리우레탄 우레아 탄성체를 방사하고, 열세트율이 4565% 의 폴리우레탄우레아 탄성사를 얻는 것을 특징으로 하는 열세트성 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
    A= 1.09R-0.98 (1)
    A=-0.19R+0.19 (2)
    A= 1.10R-0.92 (3)
    A=-0.37R+0.37 (4)
    [상기 식에서, A 는 반응시키는 디아민 화합물과 제 2급 모노아민 화합물과의 당량비로 (5) 식에서 표시한다.
    A= MA/ (DA+MA) (5)
    (5) 식에서는, MA는 반응시키는 제 2급 모노아민 화합물의 아민당량, DA는 반응시키는 디아민 화합물의 아민당량을 나타낸다. R 은 반응시키는 총아민기의 당량과 중간중합체의 이소시아네이트기 (자유의) 당량과의 비로서 (6)식으로 표시한다.
    R= I/ (DA+MA) (6)
    (6) 식에서, I는 중간중합체의 이소시아네이트기 (자유의) 당량, DA, MA는 (5)식과 같은 것을 나타낸다.
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