KR100187902B1 - 제지용첨가제 및 제지방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명에는 신규의 제지용 참가제가 개시되어 있다. 제지용 참가제는 아크릴아미드류(a), 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b), 상기 (a)상분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2, 3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c), 필요에 따라서 선택적으로 상기 (a), (b), (c)성분과 공중합가능한 비이온성모노머(e) 및 가교성화합물(d)을, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 이에탄올아민 및 글리세린 중 적어도 1종(f)의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한다.
이 신규의 제지용 첨가제에 의해 제지공정에서의 우수한 여수성 및 수율을 얻을 수 있고, 종이에 지력증강효과가 부여된다.

Description

제지용 첨가제 및 제지방법
본 발명은 폴리아크릴아미드계 제지용 첨가제 및 이것을 사용한 제지방법에 관한 것으로, 특히, 산성에서부터 중성 및 알칼리성영역까지의 제지계에서 우수한 여수성(濾水性), 보유성 및 양호한 지력증강효과를 발현하는 제지용 첨가제 및 이것을 사용한 제지방법에 관한 것이다.
제지공정에 있어서, 최근 제지기의 고속화에 따른 생산성의 향상, 또는 종이의 품질향상을 위해,각종의 제지용 참가제가 이용되고 있다. 특히, 지력증강제, 여수성향상제 및 보유향상제 등은 지질향상과 생산성향상을 위해 중요한 약품이다. 그러므로, 최근 사용범위가 보다 확대되고 있고, 또 이들 약품의 개량도 진행되고 있다. 그 배경으로서는, 원목공급의 부족에 따라 버진펄프의 사용에 제약이 있고, 에너지절약이 필수적이며, 자원의 효율적 이용을 위해 페이지용의 필요성이 증대되고 있고, 배수의 법적규제로 인해 백수의 클로즈드방식처리의 광범위한 적용에 의해 백수내의 오물량이 증가하는 것 등을 들 수 있다.
제지용 참가제로서는, 전분류, 폴리아미드폴리아민-에피클로로히드린수지, 멜라민-포름알데히드수지, 우레아-포름알데히드수지, 아크릴아미드를 주성분으로 하는 아크릴아미드계폴리머 등이 각각의 목적에 응해서 사용되고 있지만, 이들 중에서도, 아크릴아미드계폴리머가 그 합성상의 이점, 성능, 최급의 용이성 등으로부터 가장 광범위하게 이용되고 있다. 아크릴아미드의 카르바모일기의 수소결합능력에 의해서, 셀률로스섬유간 및 셀룰로스와 폴리아크릴아미드간의 수소결합이 강화되므로 건조지력이 향상된다고 생각된다.
아크릴아미드계 폴리머로 이루어진 제지용 첨가제로서는, 음이온성,, 양이온성 및 양성 공중합체가 공지되어 있다. 음이온성공중합체로서는, 아크릴아미드류와 음이온기를 지닌 비닐모노머와의 공중합체 및 아크릴아미드계폴리머의 부분가수분해물 등이 있다. 양이온성공중합체로서는, 아크릴아미드류와 양이온기를 지닌 비닐모노머와의 공중합체, 아크릴아미드류와 음이온기를 지닌 비닐모노머와의 호프만반응변성공중합체 또는 만니히반응변성공중합체 등이 있다. 양성공중합체로서는, 아크릴아미드류와 양이온기를 지닌 비닐모노머와 음이온기를 지닌 비닐모노머와의 공중합체(예를 들면, 일본국 특개소 60-94697호 공보, 일본국 특개소 62-45798호 공보, 일본국 특개소 62-85100호 공보, 일본국 특개평 3-227484호 공보 및 일본국 특개평 6-93594호 공보), 아크릴아미드류와 음이온기를 지닌 비닐모노머와의 호프만반응변성 또는 만니히반응변성공중합체 등이 있다.
이온성모노머는 셀룰로스섬유에 폴리아크릴아미드를 장착시키기 위해 폴리아크릴아미드에 도입한다. 아크릴아미드계폴리머에 도입된 음이온기는 황산알루미늄을 통해서 폴리아크릴아미드를 셀룰로스섬유에 정착시키고, 아크릴아미드계폴리머에 도입된 양이온기는 단독으로 폴리아크릴아미드를 셀룰로스에 정착시킨다.
최근, 제지업계는 상기와 같은 종이원료의 부족한 공급, 제지기의 고속작업화, 제지공정중에 발생하는 백수중의 오물량의 증대, 제지 pH의 변동 등의 문제를 내포하고 있다.
그러한 배경하에서, 종래의 첨가제보다도 양호한 여수성, 수율 및 지력증강 효과를 부여하는 신규의 제지용 첨가제가 요구되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래의 아크릴아미드계공중합체의 제지용 첨가제에 비해, 산성에서부터 중성 또는 알칼리성 영역에 있어서 우수한 여수성, 보유성 및 지력증강효과를 부여하는 아크릴아미드계공중합체를 함유한 신규의 제지용 첨가제 및 이것을 사용한 제지방법을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은 아크릴아미드류(a), 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b), 상기 (a) 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2, 3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 및 가교성화합물(d)을 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f)의 존재하에서 반응시키거나; 또는 상기 (a), (b), (c) 성분, 상기 (a), (b), (c)성분과 공중합가능한 비이온성비닐모노머(e) 및 가교성화합물(d)을 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f)의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 제지용 첨가제 및 상기 제지용 첨가제를 함유한 펄프슬러리를 이용하여 산성에서부터 중성 또는 알칼리성영역에서 제지하는 제지방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 있어서, 상기 아크릴아미드류(a)로서는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드외에, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-t-옥틸(메타)아크릴아미드 등의 N치환아크릴아미드 등이 있고, 이들중 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 비닐모노머(b)로서는, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 알칼디알릴아민, 디알킬알릴아민, 디알릴아민, 알릴아민 등의 3차, 2차 또는 1차 아미노기를 지난 비닐모노머 또는 염산, 황산, 포름산, 아세트산 등의 그들의 무기산 또는 유기산의 염류, 및 3차아미노기함유비닐모노머와 메틸클로라이드, 메틸브로마이드 등의 알킬할라이드; 벤질클로라이드, 벤질브로마이드 등의 아랄킬할라이드; 디메틸황산, 디에틸황산, 에피클로로히드린, 3-클로로-22-히드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드, 글리시딜트리알킬암모늄클로라이드 등의 4차화제를 반응시켜 얻어진 4차암모늄염기를 함유한 비닐모노머, 예를 들면, 2-히드록시-N,N,N,N',N'-펜타메틸-N'-[3-(1-옥소-2-프로페닐)아미노프로필]-1,3-프로판디아미늄디클로라이드 등이 있다. 이들중 1중을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 (a), (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2, 3 또는 4개 지닌 비닐모노머의 대표적인 예로는, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무콘산, 시트라콘산 등의 2가불포화카르복시산 및 그의 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염류 및 암모늄염; 3-부텐-1,2,3-트리카르복시산, 4-펜텐-1,2,4-트리카르복시산, 아코니트산, 4-펜텐, 1,2,3,4-테트라카르복시산 등의 3가 또는 4가 불포화카르복시산 및 그들의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 등이 있다. 이들중 1종을 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
첨언하면, (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가 불포화카르복시산 및 비닐술폰산, 스티렌 술폰산, 알릴술폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등의 유기 술폰산을 사용하는 경우에는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 이에탄올아민, 글리세린 중 적어도 1종의 존재하에서 반응을 행하여도 효과를 보이지 않는다. 하지만, 필수음이온성모노머 또는 그것의 염류(c) 성분외의 음이온성모노머(c)성분과 조합하여 사용하는 것은 문제가 없다.
상기 가교성화합물(d)로서는, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌디글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 디(메타)아크릴레이트류; 글리세린디(메타)아크릴레이트 트리메틸올프로판-에틸렌옥시드부가물 트리아크릴레이트류; 메틸렌-비스-(메타)아크릴아미드, 에틸렌-비스-(메타)아크릴아미드, 헥사메틸렌-비스-(메타)아크릴아미드, N,N'-비스-아크릴아미드아세트산, N.N'-비스-아크릴아미드-메틸아세테이트, N,N-벨질리덴-비스-아크릴아미드 등의 비스(메타)아크릴아미드류; 아디프산디비닐, 세바스산디비닐 등의 디비닐에스테르류; 에폭시아크릴레이트류, 우레탄아크릴레이트류, 알릴(메타)아크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트, 디알릴숙시네이트, 디알릴아크릴아미드 디비닐벤젠, 디이소프로필벤젠, N,N-디알릴메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, 디알릴디메틸암모늄클로라이드, 디알릴클로렌데이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 2작용성 비닐모노머; 1,3,5-트리아크릴로헥사히드로-S-트리아진, 트리알릴이소시아누레이트, N,N-디알릴아크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴트리메리테이트 등의 3작용성 비닐모노머; 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 테트라알릴피로멜리테이트, N,N,N',N'-테트라알릴-1,4-디아미노부탄, 테트라알릴아민염, 테트라알릴옥시에탄 등의 4작용성비닐모노머; 테트라헤틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 트리메틸올프로판-트리-β아지리디닐프로피오네이트, 4,4'-비스(에틸렌아민-카르보닐아미노)디페닐메탄 등의 수용성아지리디닐화합물; (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)프로필렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)글리세린디글리시딜에테르, (폴리)글리세린트리글리시딜에테르 등의 수용성 다작용성에폭시화합물 등이 있다.
또, 3-(메타)아크릴옥시메틸트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메톡시메틸실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디클로로실란, 3-(메타)아크릴옥시옥타데실트리아세톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시-2,5-디메틸헥실디아세톡시메틸실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필트리메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-에틸트리메톡시실란, 1-(메타)아크릴아미드-메틸트리메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로필트리메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸에틸트리메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-이소프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드- 프로필트리에톡시실란, N-(2-(메타)아크릴아미드에틸)아미노프로필트리메톡시실란, (3-(메타)아크릴아미드프로필)옥시프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸(메타)아크릴아미드)-프로필트리메톡시실란, 3-((메타)아크릴아미드-메톡시)3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-((메타)아크릴아미드메톡시)프로필트리메톡시실란, 3-(비닐벤질아미노프로필)트리메톡시실란, 디메틸-3-(메타)아크릴아미드프로필-3-(트리메톡시실릴)프로필암모늄클로라이드, 디메틸-2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로필-3-(트리메톡시실릴)프로필암모늄클로라이드, 3-(메타)아크릴아미드-프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필디메틸메톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필이소부틸디메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-프로필이소부틸디메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로필모노클로로디메톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로필히드로디엔디메톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필벤질디에톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필트리아세톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-에틸트리아세톡시실란, 4-(메타)아크릴아미드-부틸트리아세톡시실란, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로필트리아세톡시실란, N-(2-(메타)아크릴아미드-에틸)아미노프로필트리아세톡시실란, 2-(N-에틸(메타)아크릴아미드)에틸트리아세톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필옥틸디아세톡시실란, 1-(메타)아크릴아미드-메틸페닐디아세톡시실란, 3-(메타)아크릴아미드-프로필트리프로피오닐옥시실란, 3-메타)아클릴아미드-프로필트리(N-메틸아미노에톡시)실란, 비닐트리클로로실란, 비닐메틸디클로로실란, 디비닐디클로로실란, 비닐페닐디클로로실란, 비닐디메틸클로로실란, 비닐메틸페닐클로로실란, 비닐페닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐이소부틸메톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-비닐벤질아미노-프로필트리에톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 디비닐디에톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 비닐디페닐에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란, 비닐디메틸이소부톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐디메틸(3-아미노페녹시)실란, 비닐디메틸(4-아미노페녹시)실란, 비닐디메틸(3-메틸-4-클로로페녹시)실란, 비닐디메틸(2-메틸-4-클로로페녹시)실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐메틸아세톡시실란, 비닐디메틸아세톡시실란 등의 실리콘계 화합물을 예로 들 수 있다.
가교성 화합물(d)에 의해 가교구조를 도입하는 것에 의해, 분자가 확장되고 섬유간의 접점수가 증가한다. 그러므로, 여수성, 보유성 및 지력증강효과등이 향상된다.
상기 성분 모노머와 공중합가능한 비이온성비닐모노머(e)로서는, 예를 들면, 알콜과 (메타)아크릴산과의 에스테르, (메타)아크릴로니트릴, 스티렌, 스티렌유도체, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 메틸비닐에테르 등이 있다.
본 발명에 있어서, (a)∼(f)의 각 성분의 사용량은 얻어진 제지용 첨가제의 성능을 충분히 고려하여 결정해야만 한다. 그러므로 이하의 범위가 바람직하다.
(a)성분의 사용량은 (a), (b), (c)성분 또는 (a), (b), (c), (e)성분의 합계몰량의 통상 98∼60mol%, 바람직하게는 96∼70mol%, 보다 바람직하게는 95∼80mol%이다. 마찬가지로, (b)성분의 사용량은 상기 합계몰량의 통상 1∼20mol%, 바람직하게는 2∼15mol%, 보다 바람직하게는 3∼10mol%이고; (c)성분의 사용량은 상기 합계몰량의 통상 0.5∼20mol%, 바람직하게는 1∼15mol%, 보다 바람직하게는 1.5∼10mol%이며, (d)성분의 사용량은 통상 0.005∼5mol%, 바람직하게는 0.0075∼2.5mol%, 보다 바람직하게는 0.01∼1.5mol%이다. (e)성분의 사용량은 (a), (b), (c), (e)성분의 합계량이 통상 0.1∼20mol%, 바람직하게는 0.2∼10mol%, 보다 바람직하게는 0.5∼7.5mol%이다.
(a), (b), (c)성분 또는 (a), (b), (c), (e)성분의 합계몰량의 0.1∼5mol%의 양으로 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린 중 적어도 1종(f)의 존재하에서 공중합을 행하는 것이 바람직하다.
(f)성분의 사용량은 바람직하게는 0.2∼3mol%, 보다 바람직하게는 0.3∼mol%이다.
(b), (c)성분의 사용량이 상기 범위미만이면, 얻어진 첨가제의 여수성, 보유성 및 지력증강효과가 향상되지 않는다. 그리고, 상기 범위를 초과하면 여수성, 보유성 및 지력증강효과가 저하함과 동시에, 제조비용이 증가한다.
(d)성분의 사용량이 0.005mol% 미만인 경우에는, 여수성, 보유성 및 지력증강효과가 두드러지지 않고, 5mol%를 초과하는 경우에는, 얻어진 폴리머가 취급이 곤란한 고점도 또는 난용성이 되므로 바람직하지 못하다.
(f)성분의 사용량이 0.1mol% 미만이면, 여수성, 보유성 및 지력증강효과가 저하하고, 5mol%를 초거ㅘ하면, 여수성, 보유성 및 지력증강효과가 어느 정도까지만 향상되거나 아예 향상되지 않으므로 바람직하지 못하다.
본 발명에 이용된 아크릴아미드계 공중합체의 제조는 종래 공지의 방법에 의해 행할 수 있다. 예를 들면, 소정의 반응용기에 모노머농도가 2∼40wt%, 바람직하게는 5∼30wt%가 되도록 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f)성분과 물을 넣고, 라디칼중합개시제를 첨가한다. 필요에 따라 알킬메르캅탄류, 티오글리콜산 또는 그의 에스테르류, 이소프로필알콜, 알릴알콜 등의 공지의 연쇄이동제를 적당하게 첨가할 수 있다. 교반하에서 반응혼합물을 가열하는 것에 의해 목적하는 아크릴아미드공중합체를 얻을 수 있다. 물론, (a),(b), (c), (d), (e) 및 (f)의 각 성분을, 각 성분의 특징에 의해 연속적하 등으로 적당하게 첨가할 수 있다.
라디칼중합개시제로서는, 과황상나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염; 과산화수소, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시드 등의 과산화물, 브롬산나트륨, 브롬산칼륨 등의 브롬산염; 과붕산나트륨, 과붕산칼륨, 과붕산암모늄 등의 과붕산염; 과탄산나트륨, 과탄산칼륨, 과탄산암모늄 등의 과탄산염; 및 과인산나트륨, 과인산칼륨, 과인산암모늄 등의 과인산염 등이 있다.
이들 개시제는 단독으로 사용할 수 있지만, 환원제와 조합하여 레독스계중합개시제로서도 사용할 수 있다. 환원제의 예로는 아황산염, 아황산수소염; N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민 등의 유기아민; 2,2'-아조-비스-2-아미지노프로판염산염 등의 아조화합물; 알도스 등의 환원당 등이 있다.
또, 아조-비스-이소부티로니트릴, 2,2'-아조-비스-2-아미지노프로판염산염, 2,2'-아조-비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 4,4'-아조-비스-4-시아노발레르산 및 그의 염 등의 아조화합물 및 그의 염도 사용할 수 있다. 이들중 1종을 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
얻어진 아크릴아미드계 공중합체의 점도는 브룩필드회전점도계로 측정했을 때 25℃에서 15000cps 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 제지방법은 종이 또는 판지의 제조공정에 있어서 본 발명의 제지용 첨가제를 제지라인의 습윤단부에 첨가하는 것에 의해 실시된다. 구체적으로는, 본 발명의 제지용 참가제를 펄프의 수성슬러리에 그 건조중량에 대해서 0.01∼8고형분wt%의 양으로 첨가할 수 있고, 통상 0.05∼2wt%를 사용한다. 황산알루미늄은 종이의 종류에 따라 사용하거나, 전혀 사용하지 않아도 된다. 또, 알칼리성 또는 산성물질을 첨가하여 pH를 적절하게 조절하여 사용해도 된다.
볼 발명이 충전재로서 탄산칼슘을 사용하는 제지계에 적용되는 경우, 탄산칼슘은 일반적으로 펄프의 건조중량에 대해서 2∼30%의 양으로 사용되고, pH7∼9에서 제지를 행한다. 상기 제지용 첨가제는 상기와 동일한 방식으로 0.01∼8%, 일반적으로는 0.05∼2% 첨가한다. 탄산칼슘을 사용하는 제지계에 있어서도 황산알루미늄을 첨가할 수 있다.
본 발명은, 황산알루미늄의 첨가량이 많은 산성제지계에서의 지질이 양호한 종이 및 판지의 제조뿐아니라, 폐지로부터 석고보드용 원지, 코팅지용 원지, 중질지, 일반라이너 및 골판지 등의 제조와 같이, 탄산칼슘의 사용량이 많은 제지계; 중성순백볼지, 중성라이너, 녹방지라이너, 녹방지인터리빙지 등의 제조와 같이, 황산알루미늄을 사용할 수 없거나 황산알루미늄의 사용량이 소량으로 한정된 제지계; 또는 크래프트지의 제조와 같이, 정착제의 사용이 한정된 제지계에도 적용할 수 있다.
본 발명은 충전재로서 탄산칼슘을 사용한 제지계, 예를 들면, 중성인쇄필기용지, 중성코팅지용원지, 중성PPC용지, 중성감열원지, 중성감압원지, 중성잉크젯인쇄용지 및 중성정보용지 등에 있어서도 우수한 품질의 종이를 얻을 수 있다.
상기 각종 종이 및 판지를 산성에서부터 중성 및 알칼이성pH영역에서 제조하는 경우에는, 펄프원료로서, 크래프트펄프, 아황산염펄프 등의 표백 또는 미표백화학펄프: 갈은 펄프, 기계펄프, 쎄모미캐니컬펄프 등의 표백 또는 미표백고수율펄프: 신문폐지펄프, 잡지폐지, 폐골판지, 탈잉크폐지펄프 등의 폐지펄프중 어느 것 이라도 사용할 수 있다. 또, 상기 펄프원료와 석면, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등과의 혼합물도 사용할 수 있다.
충전재, 염료, 산성제지용 로진계사이즈제, 알킬케텐다이머계, 알케닐숙신산 무수물계, 특수변성로진계사이즈제 등의 약산성, 중성 또는 알칼리성제지용 사이즈제뿐 아니라, 건조지력향상제, 습윤지력향상제, 보유성향상제, 여수성향상제, 소포제 등의 기타 제지용 첨가제도, 얻어진 종이에 요구되는 특성에 의해 필요에 따라서 사용할 수 있다. 충전재로서는, 클레이, 탈크, 산화타탄, 갈은 습윤성탄산칼슘, 침전성탄산칼슘 등을 사용가능하고, 이들을 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 제지용 첨가제를 사용하는 것에 의해, 제지공정에 있어서 우수한 여수성 및 보유성이 얻어지고, 또 지력이 우수한 종이도 얻어진다.
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 설명한다. 본 발명은 이들 실시예로 한정되지 않음은 물론이다. 이들 예에 사용된 %는 중량기준에 의한다.
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류냉각기 및 질소도입관을 구비한 4개 목달린 플라스크에 50%아크릴아미드수용액 198.37g(93.0mol%), 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 11.79g(5.0mol%), 이타콘산 3.90g(2.0mol%), 1%메틸렌비스아크릴아미드수용액 5.78g(0.025mol%), 에틸렌글리콜 0.093g(0.1mol%), 이소프로필알콜 31.55g, 물 469.85g 및 20% 황산수용액 17.25g을 넣고, 반응혼합물의 pH를 3.0으로 한 다음, 질소가스도입하에 60℃로 가열하였다. 그 다음에 5%과황산암모늄수용액 4.56g을 첨가하여, 질소가스도입하에서 80℃까지 더 가열하고 이 온도에서 2시간 반응시켜 고형분이 20.3%, 점도가 6170cps(25℃, 브룩필드회전점도계로 측정한 경우), pH가 3.7인 공중하체수용액을 얻었다. 이것을 제지용 첨가제A라 하였다. 얻어진 공중합체수용액의 특성을 표 1에 표시한다.
[실시예 2∼8 및 비교예 1∼11]
표 1에 표시한 바와 같이 (a)∼(f)성분의 종류 및 양을 변경하여 실시예 1의 과정을 반복하였다. 중합개시제 및 연쇄이동제의 종류와 양은 적절하게 변경하였다.
실시예 2∼8 및 비교예 1∼11에서 얻어진 공중합체용액의 특성을 표 1 및 표 2에 표시한다. 비교예 1은 (f)성분을 사용하지 않은 실시예 1∼4에, 비교예 2는 (f)성분을 사용하지 않은 실시예 5에, 비교예 3은 (f)성분을 사용하지 않은 실시예 6에 각각 상응하고, 비교예 4는 (c)성분대신에 아크릴산을 사용하고 (f)성분을 사용하지 않은 경우, 비교예 5는 (c)성분대신에 아크릴산을 사용하고 (f)성분을 사용한 경우, 비교예 6은 (c)성분대신에 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산을 사용하고 (f)성분을 사용하지 않은 경우, 비교예 7은 (c)성분대신에 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산을 사용하고 (f)성분을 사용한 경우, 비교예 8은 (f)성분대신에 폴리에틸렌글리콜을 사용한 경우, 비교예 9는 (d)성분을 사용하지 않은 경우이고, 비교예 10 및 11은 각각 (f)성분을 사용하지 않은 실시예 7 및 8에 상응한다.
표 1 및 2에 사용된 약호의 의미는 이하와 같다.
AAm : 아크릴아미드
MAAm : 메타크릴아미드
DMAAm : N,N-디메틸아크릴아미드
DM : 디메틸아미노에틸메타크릴레이트
DPA : 디메틸아미노프로필아크릴아미드
DMBz : 메타크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄클로라이드
BQA : 2-히드록시-N,N,N,N',N'-펜타메틸-N'-[3-{(1-옥소-2-프로페닐)아미노}-프로필]-1,3-프로판디아미늄디클로라이드
DAA : 디알릴아민
IA : 이타콘산
AAc : 아크릴산
MA : 말레산
BTCA : 3-부텐-1,2,3-트리카르복시산
FA : 푸마르산
MBAAm : 메틸렌비스아크릴아미드
TMAIC : 트리메타알릴이소시아누레이트
TAF : 1,3,5-트리아크릴로일헥사히드로-S-트리아진
AN : 아크릴로니트릴
ST : 스티렌
EG : 에틸렌글리콜
PEG400 : 중량평균분자량 400인 폴리에틸렌글리콜
DEG : 디에틸렌글리콜
Gly : 글리세린
DEA : 디에탄올아민
AMPS : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산
[응용예 1∼6 및 비교응용예 1∼9]
폐골판지로부터 얻어진, 고해도(Canadian Standard Freeness(C.S.F); 카나다의 표준 여수도)를 305㎖로 조정한 2.4%의 펄프슬러리에 황산알루미늄 1.5%(절대건조펄프중량기준)를 첨가하여 슬러리의 pH를 6.4로 하였다. 상기 각각의 슬러리에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼9에서 얻어진 아크릴아미드계공중합체수용액, 즉, 제지용 첨가제를 절대건조펄프중량에 대해서 0.8% 첨가하였다. 각각의 슬러리를 펄프 농도 0.25%가 되도록 희석하고 노블앤우드사제의 시트페이퍼머신을 이용하여 제지를 행하였다. 얻어진 종이샘플을 90초간 110℃에서 건조시켜, 평량 80g/㎡(파열강도측정용) 및 170g/㎡(압축강도측정용)의 2종류의 핸드메이드종이샘플을 얻었다. 종이샘플을 20℃, 65%RH 의 써모하이그로스탯실내에서 방치하여 샘플의 습기함량을 조절한 다음, 평가측정을 행하였다. 또, 제지용 첨가제를 사용하지 않고 만든 샘플에 대해서도 동일한 방식으로 측정하였다. 상기 첨가량은 절대건조펄프의 중량에 대한 고형분중량비이다.
평가측정의 결과를 표 3에 표시한다.
비압축강도(비고리분쇄) : JIS P 8126
비파열강도 : JIS P 8112
DDT : 타피 저널(제56권, 제10호 (1973년), 46페이지)에 기재되어 있는 다이나믹 배수단지와 동일한 장치를 제조하였다. 제지용 첨가제를 첨가한 펄프슬러리(농도 0.25%) 500㎖를 직경이 7.5㎝인 단지(또는 항아리)에 넣고, 800rpm의 교반을 행하면서 하부로크를 열어서 100mesh의 금망을 통해 슬러리를 여과한 다음, 여과액량이 소정의 부피가 될 때까지의 시간을 측정하였다. 이 경우에서는, 여과액량이 250㎖가 될 때까지 시간을 측정하였다. DDT값이 작을수록 여수성이 양호해졌다.
RDDT : 타피제지업자협회(1985년 p. 171에 기재되어 있는 변성헤르쿨레스다이나믹배수측정기(직경이 7.5㎝인 단지를 구비함)와 동일한 장치에 펄프슬러리를 넣고, 단지를 800rpm의 교반하에서 회전시켰다. 매트가 형성되지 않도록 하부로부터 공기를 송풍하였다. 상기 장치는 교반 및 공기공급을 정지함과 동시에 여과를 행하는 구조로 되어 있다. 제지용 첨가제를 함유한 슬러리(농도 0.25%) 500㎖를 단지에 넣고, 여과액의 50㎖를 수집하여 파장 620㎚에서의 투과율(T.M.%)을 측정하였다. 이 T.M(%)값은 제1패스리텐션의 파라미터로서 이용되었다.
T.M(%)이 높을수록 여과액이 보다 투명하고 충전재 및 미세섬유의 보유성도 높았다.
[응용예 7,8 및 비교응용예 10, 11]
여수성을 C.S.F. 390㎖(BKP L/N=8/2)로 조정한 2.4%펄프슬러리에 탄산칼슘(타마펄 121S : 오쿠타마코교 카부시키카이샤제) 10%, 상기 실시예 7, 8 및 비교예 10, 11에서 얻어진 제지용 첨가제 0.25%, 양성타피오카전분 CATO 3210(내셔널스타치앤케미컬(주)제) 0.3%, 황산알루미늄 0.5%, 사이즈제 AS-263(알킬케텐다이머에멀젼사이즈제, 일본 피엠시(주)제) 0.08%를 이 순서대로 순차 첨가하고 교반하였다.
pH8의 용수로 펄프슬러리를 농도가 0.25%가 되도록 희석하고, 이 슬러리에, 보유제 하이모록 NR-12MLS(하이모(주)제) 0.01%를 첨가하여 노블앤우드제 시트페이퍼머신을 이용해서 제지를 행함으로서 평량 80g/㎡의 핸드메이드종이를 얻었다. 이 종이를 20℃, 65%RH 의 써모하이그로스탯실내에서 24시간 방치하여 습기함량을 조정하고 평가측정을 행하였다. 제지용 첨가제를 사용하지 않고 만든 종리샘플에 대해서도 동일한 방식으로 평가측정을 행하였다. 상기 첨가제량은 절대조건펄프중량에 대해서 고형분함량비이다.
측정결과를 표 4에 표시한다. 측정방법은 이하와 같다.
상기와 동일한 방법에 의해서 비파열강도, DDT 및 RDDT를 측정하였다.
내부결합강도(스콧본드) : 결합측정기(쿠마가야리키코교(주)제)를 이용하여 접착강도 100㎏/㎠에서 30초간 측정하였다.
절단길이 : JIS P 8113
회분율 : JIS P 8128
표 3 및 4로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 제지용 첨가제의 사용에 의해 종래의 첨가제와 비교해서 제지공정에 있어서 우수한 여수성 및 보유성이 얻어지고, 양호한 지력을 지닌 종이가 얻어진다.

Claims (23)

  1. 아크릴아미드류(a), 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b), 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 바닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 및 가교성화합물(d)을 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탕올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f)의 존재하에서 반응시켜서 얻어진 수용성 공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  2. 제1항에 있어서,상기 (a),(b),(c)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 상기 아크릴아미드류 (a) 98∼60mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 1∼20mol%, 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 0.5∼20mol% 및 가교성화합물(d) 0.005∼5mol%를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.1∼5mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 (a),(b),(c)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 아크릴아미드류(a) 9 6∼70mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 2∼15mol%, 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 1∼15mol% 및 가교성화합물(d) 0.0075∼2.5mol%를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.2∼3mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  4. 제3항에 있어서, 상기 (a),(b),(c)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 상기 아크릴아미드류 (a) 95∼80mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 3∼10mol%, 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 1.5∼10mol% 및 가교성화합물(d) 0.01∼1.5mol%를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.3∼2mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공 중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  5. 아크릴아미드류(a), 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b), 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c), 가교성화합물(d) 및 상기 (a),(b),(c)성분과 공중합가능한 비이온성비닐모노머(e)를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f)의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  6. 제5항에 있어서, 상기 (a),(b),(c),(e)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 상기 아크릴아미드류(a) 98∼60mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 1∼20mol%, (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 0.5∼20mol%, 가교성화합물(d) 0.005∼5mol% 및 상기 (a),(b),(c)성분과 공중합가능한 비이온성비닐모노머(e) 0.1∼5mol%를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.1∼5mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는제지용 첨가제.
  7. 제6항에 있어서, 상기 (a),(b),(c),(e)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 상기 아크릴아미드류(a) 96∼70mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 2∼15mol%, 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2,3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 1∼15mol%, 가교성화합물(d) 0.0075∼2.5mol% 및 상기 (a),(b),(c)성분과 공중합가능한 비이온성비닐모노머(e) 0.2∼10mol%를, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.2∼3mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  8. 제7항에 있어서,상기 (a), (b), (c), (e)성분의 합계몰량 100mol%에 대해서, 상기 아크릴아미드류(a) 95∼80mol%, 상기 (a)성분과 공중합가능한, 양이온기를 지닌 비닐모노머(b) 3∼10mol%, 상기 (a)성분 및 (b)성분과 공중합가능한, 1분자중에 카르복시기를 2, 3 또는 4개 지닌 비닐모노머 및/또는 그의 염류중 적어도 1종(c) 1.5∼10mol%, 가교성화합물(d) 0.01∼1.5mol% 및 상기 (a), (c), (c)성분과 공중합가능한 비이온성 비닐모노머(e) 0.5∼7.5mol%를, 에틸레글리콜, 디에틸렌글리콜, 디에탄올아민 및 글리세린중 적어도 1종(f) 0.3∼2mol%의 존재하에서 반응시켜 얻어진 수용성공중합체를 함유한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  9. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (a)성분은 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-이소프로필메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 및 N-t-옥틸메타크릴아미드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  10. 제9항에 있어서, 상기 (a)성분은 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  11. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (b)성분은, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, [3-(아크릴일아미노)프로필]트리메틸암모늄클로라이드, [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드. [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드, [2-(메타크릴로일옥시)에틸]디메틸벤진암모늄클로라이드. [2-(아크릴로일옥시)에틸]디메틸벤질암모늄클로라이드, [3-(아크릴로일아미노)프로필]디메틸벤질암모늄클로라이드 및 2-히드록시-N,N,N,N',N'-펜타메틸-N'-[3-{(1-옥소-2-프로페닐)아미노}프로필]-1,3-프로판디아미늄클로라이드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  12. 제11항에 있어서, 상기 (B)성분은 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, [2-(아크릴로일옥시)에틸]디메틸벤질암모늄클로라이드, [2-(메타크릴로일옥시)에틸]디메틸벤질암모늄클로라이드. [3-(아크릴아미노)프로필]디메틸벤질암모늄클로라이드 및 2-히드록시-N,N,N,N',N'-펜타메틸-N'-[3-{(1-옥소-2-프로페닐)아미노}프로필]-1,3-프로판디아미늄클로라이드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  13. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (c)성분은 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무콘산, 시트라콘산, 아콘산, 4-펜텐-1,2,3,4-테트라카르복시산, 3-부텐-1,2,3-트리카르복시산 및 4-펜텐-1,2,4-트리카르복시산으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  14. 제13항에 있어서, 상기 (c)성분은 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 3-부텐-1,2,3-트리카르복시산 및 4-펜텐-1,2,4-트리카르복시산으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  15. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (d)성분은 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 헥사메틸렌-비스-아크릴아미드, 아디프산디비닐, 알릴아크릴레이트, 디알릴아크릴아미드, 디비닐벤젠, 1,3,5-트리아크릴로일헥사히드로-S-트리아진, 트리알릴 이소시아누레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 3-메타크릴옥시메틸트리메톡시실란 및 2-아크릴아미드-2-메틸프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  16. 제15항에 있어서, 상기 (d)성분은 메틸렌-비스-아크릴아미드, 1,3,5-트리아크릴로일헥사히드로-S-트리아진, 트리알릴이소시아누레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트 및 3-메타크릴옥시메틸트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  17. 제5항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (e)성분은 아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 메틸비닐에테르, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 및 메타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  18. 제17항에 있어서, 상기 (c)성분은 아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐, 메틸메타크릴레이트, 및 에틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  19. 공지의 제조공정을 행하는 제지방법에 있어서, 제1항에 기재된 첨가제를 제지계에 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  20. 제5항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (a)성분은 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-이소프로필메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 및 N-t-옥틸메타크릴아미드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  21. 제5항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (b)성분은, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, [3-(아크릴로일아미노)프로필]트리메틸암모늄클로라이드, [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드. [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄클로라이드, [2-(메타크릴로일옥시)에틸]디메틸벤진암모늄클로라이드. [2-(아크릴로일옥시)에틸]디메틸벤질암모늄클로라이드, [3-(아크릴로일아미노)프로필]디메틸벤질암모늄클로라이드 및 2-히드록시-N,N,N,N',N'-펜타메틸-N'-[3-{(1-옥소-2-프로페닐)아미노}프로필]-1,3-프로판디아미늄클로라이드로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  22. 제5항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 (c)성분은 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무콘산, 시트라콘산, 아콘산, 4-펜텐-1,2,3,4-테트라카르복시산, 3-부텐-1,2,3-트리카르복시산 및 4-펜텐-1,2,4-트리카르복시산으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
  23. 제5항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서,상기 (d)성분은 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 메틸렌-비스-아크릴아미드, 헥사메틸렌-비스-아크릴아미드, 아디프산디비닐, 알릴아크릴레이트, 디알릴아크릴아미드, 디비닐벤젠, 1,3,5-트리아크릴로일헥사히드로-S-트리아진, 트리알릴 이소시아누레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 3-메타크릴옥시메틸트리메톡시실란 및 2-아크릴아미드-2-메틸프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택한 것을 특징으로 하는 제지용 첨가제.
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