JP2002317393A - 層間強度向上剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スプレー液等の塗工液の湿紙表面
に対する歩留りが良く、優れた層間強度向上効果を発現
する層間強度向上剤を提供する。層間強度向上剤を含有
する塗工液の調製の作業が容易な層間強度向上剤を提供
する。層間強度向上剤を使用する多層抄き紙の製造に伴
う排水の水質を改善できる層間強度向上剤を提供する。 【解決手段】 一般式（Ａ）で示されるジアリル
アミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を
モノマーユニットとして含有して成るカチオン性アクリ
ルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）
及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマーユニッ
トとして含有して成るアニオン性アクリルアミド系樹脂
（II）とを含有して成ることを特徴とする層間強度向上
剤。 【化１】
に対する歩留りが良く、優れた層間強度向上効果を発現
する層間強度向上剤を提供する。層間強度向上剤を含有
する塗工液の調製の作業が容易な層間強度向上剤を提供
する。層間強度向上剤を使用する多層抄き紙の製造に伴
う排水の水質を改善できる層間強度向上剤を提供する。 【解決手段】 一般式（Ａ）で示されるジアリル
アミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を
モノマーユニットとして含有して成るカチオン性アクリ
ルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）
及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマーユニッ
トとして含有して成るアニオン性アクリルアミド系樹脂
（II）とを含有して成ることを特徴とする層間強度向上
剤。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、層間強度向上剤に
関し、詳しくは、多層抄き紙を抄造する際に、抄き合わ
せ前の湿紙表面にスプレーなどにより塗布して使用した
場合に、層間強度を高めることができる層間強度向上剤
に関する。
関し、詳しくは、多層抄き紙を抄造する際に、抄き合わ
せ前の湿紙表面にスプレーなどにより塗布して使用した
場合に、層間強度を高めることができる層間強度向上剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、厚みのある紙管原紙や白板紙
等は、複数の湿紙を貼り合わせ（抄き合わせ）て抄造す
る、いわゆる多層抄きにより抄造されている。多層抄き
紙を製造する場合には、層間剥離強度を高めるために、
湿紙の表面に未糊化の澱粉の水性スラリーをスプレー塗
布した後、湿紙を抄き合わせることが行われ、この澱粉
の水性スラリーは、いわゆる層間強度向上剤として知ら
れている。ところが、澱粉の水性スラリーを使用する場
合には、十分な層間強度（層間剥離強度ともいう）が得
られず、また、その水性スラリーは澱粉の粉体を水に分
散して調製するために、その分散のための作業性が悪い
などの問題がある。さらには澱粉スラリーをスプレー塗
布した湿紙を抄き合わせ時に、そのスラリーの一部は白
水に混入し、排水のＣＯＤ、ＢＯＤ上昇の原因となり、
排水負荷を大きくする等の問題点が指摘されている。
等は、複数の湿紙を貼り合わせ（抄き合わせ）て抄造す
る、いわゆる多層抄きにより抄造されている。多層抄き
紙を製造する場合には、層間剥離強度を高めるために、
湿紙の表面に未糊化の澱粉の水性スラリーをスプレー塗
布した後、湿紙を抄き合わせることが行われ、この澱粉
の水性スラリーは、いわゆる層間強度向上剤として知ら
れている。ところが、澱粉の水性スラリーを使用する場
合には、十分な層間強度（層間剥離強度ともいう）が得
られず、また、その水性スラリーは澱粉の粉体を水に分
散して調製するために、その分散のための作業性が悪い
などの問題がある。さらには澱粉スラリーをスプレー塗
布した湿紙を抄き合わせ時に、そのスラリーの一部は白
水に混入し、排水のＣＯＤ、ＢＯＤ上昇の原因となり、
排水負荷を大きくする等の問題点が指摘されている。
【０００３】上述した澱粉の水性スラリーを使用する場
合の問題点を解決する為に、アクリルアミド系共重合体
の水溶液を用いる方法が提案されており、例えば特開平
７−１５７９９９号公報には、アクリルアミド、イオン
性モノマー及び架橋性モノマーを共重合させたアクリル
アミド系共重合体を使用する方法が開示されている。ま
た、特開平７−１８９１９５号公報には、アクリルアミ
ド、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーを共
重合して得られた両性のアクリルアミド系共重合体を白
濁した状態で使用する方法が開示されている。更には、
特開平１０−１８３４９７号公報には、澱粉の存在下で
アクリルアミドなどを共重合させ、そのアクリルアミド
系共重合体と澱粉を含有する層間強度向上剤を使用する
方法が開示されている。
合の問題点を解決する為に、アクリルアミド系共重合体
の水溶液を用いる方法が提案されており、例えば特開平
７−１５７９９９号公報には、アクリルアミド、イオン
性モノマー及び架橋性モノマーを共重合させたアクリル
アミド系共重合体を使用する方法が開示されている。ま
た、特開平７−１８９１９５号公報には、アクリルアミ
ド、アニオン性モノマーおよびカチオン性モノマーを共
重合して得られた両性のアクリルアミド系共重合体を白
濁した状態で使用する方法が開示されている。更には、
特開平１０−１８３４９７号公報には、澱粉の存在下で
アクリルアミドなどを共重合させ、そのアクリルアミド
系共重合体と澱粉を含有する層間強度向上剤を使用する
方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
でに提案されているアクリルアミド系共重合体を使用し
ても、そのスプレー液を湿紙表面に塗布した場合の歩留
りが十分ではなく、その湿紙を抄き合わせた多層抄き紙
の層間強度を効率よく向上させることが出来ないのが現
状であり、その改善が切望されている。
でに提案されているアクリルアミド系共重合体を使用し
ても、そのスプレー液を湿紙表面に塗布した場合の歩留
りが十分ではなく、その湿紙を抄き合わせた多層抄き紙
の層間強度を効率よく向上させることが出来ないのが現
状であり、その改善が切望されている。
【０００５】本発明の第１の目的は、スプレー液等の塗
工液の湿紙表面に対する歩留りが良く、優れた層間強度
向上効果を発現する層間強度向上剤を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、層間強度向上剤を含有する
塗工液の調製の作業が容易な層間強度向上剤を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、層間強度向上剤を
使用する多層抄き紙の製造に伴う排水の水質を改善でき
る層間強度向上剤を提供することにある。
工液の湿紙表面に対する歩留りが良く、優れた層間強度
向上効果を発現する層間強度向上剤を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、層間強度向上剤を含有する
塗工液の調製の作業が容易な層間強度向上剤を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、層間強度向上剤を
使用する多層抄き紙の製造に伴う排水の水質を改善でき
る層間強度向上剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めの手段は、すなわち、（１） 一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）をモノマーユニットとして含有して成るカチオ
ン性アクリルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノマ
ー類（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノ
マーユニットとして含有して成るアニオン性アクリルア
ミド系樹脂（II）とを含有して成ることを特徴とする層
間強度向上剤であり、
めの手段は、すなわち、（１） 一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）をモノマーユニットとして含有して成るカチオ
ン性アクリルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノマ
ー類（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノ
マーユニットとして含有して成るアニオン性アクリルア
ミド系樹脂（II）とを含有して成ることを特徴とする層
間強度向上剤であり、
【化２】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素またはメチル基を表
す。R3およびR4はそれぞれ水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、R3およびR4は同一であっても相違して
いても良い。X−は有機酸または無機酸の陰イオンを表
す。）（２） 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルア
ミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合して得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）
に、アニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化ア
クリルアミド系樹脂及び／又はアニオン性モノマー類
（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）に、前
記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）、及
び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をグラフト反応して
なるグラフト化アクリルアミド系樹脂を含有して成るこ
とを特徴とする層間強度向上剤であり、（３） 前記一
般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）を重合させて得られるカチ
オン性アクリルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノ
マー類（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合して得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）
とを含有することを特徴とする層間強度向上剤であり、
（４） 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合させ
て得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）と、
アニオン性モノマー類（ｂ）と、（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）とを反応させて得られるアクリルアミド系樹
脂、及び／又はアニオン性モノマー類（ｂ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して得られるアニオ
ン性アクリルアミド系樹脂（II）と、前記一般式（Ａ）
で示されるジアリルアミン類（ａ）と、（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）とを反応させて得られるアクリルアミ
ド系樹脂から得られて成ることを特徴とする層間強度向
上剤であり、（５） 前記アニオン性モノマー類（ｂ）
が、イタコン酸であることを特徴とする前記（１）〜
（４）のいずれかに記載の層間強度向上剤であり、
（６）前記反応に際し、グラフト化剤（ｄ）を用いるこ
とを特徴とする前記（２）又は（４）に記載の層間強度
向上剤である。
す。R3およびR4はそれぞれ水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、R3およびR4は同一であっても相違して
いても良い。X−は有機酸または無機酸の陰イオンを表
す。）（２） 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルア
ミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合して得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）
に、アニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化ア
クリルアミド系樹脂及び／又はアニオン性モノマー類
（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）に、前
記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）、及
び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をグラフト反応して
なるグラフト化アクリルアミド系樹脂を含有して成るこ
とを特徴とする層間強度向上剤であり、（３） 前記一
般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）を重合させて得られるカチ
オン性アクリルアミド系樹脂（I）と、アニオン性モノ
マー類（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合して得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）
とを含有することを特徴とする層間強度向上剤であり、
（４） 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合させ
て得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）と、
アニオン性モノマー類（ｂ）と、（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）とを反応させて得られるアクリルアミド系樹
脂、及び／又はアニオン性モノマー類（ｂ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して得られるアニオ
ン性アクリルアミド系樹脂（II）と、前記一般式（Ａ）
で示されるジアリルアミン類（ａ）と、（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）とを反応させて得られるアクリルアミ
ド系樹脂から得られて成ることを特徴とする層間強度向
上剤であり、（５） 前記アニオン性モノマー類（ｂ）
が、イタコン酸であることを特徴とする前記（１）〜
（４）のいずれかに記載の層間強度向上剤であり、
（６）前記反応に際し、グラフト化剤（ｄ）を用いるこ
とを特徴とする前記（２）又は（４）に記載の層間強度
向上剤である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の層間強度向上剤は、少な
くとも一種のアクリルアミド系樹脂を含有してなる。本
発明の層間強度向上剤が一種のアクリルアミド系樹脂を
含有する場合には、そのアクリルアミド系樹脂は、一般
式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）と、アニオ
ン性モノマー類（ｂ）と、（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）とをモノマーユニットとして含有する。本発明の
層間強度向上剤が二種以上のアクリルアミド系樹脂を含
有する場合には、二種以上のアクリルアミド系樹脂全体
として前記三種のモノマーユニットを含有し、しかもい
ずれのアクリルアミド系樹脂においても前記（メタ）ア
クリルアミド類（ｃ）をモノマーユニットとして含有し
てなる。本発明の層間強度向上剤が一種のアクリルアミ
ド系樹脂を含有する場合、その好適なアクリルアミド系
樹脂として、 (i) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）に、ア
ニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリル
アミド系樹脂、及び (ii) アニオン性モノマー類（ｂ）及び（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）を重合して得られるアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂（II）に、前記一般式（Ａ）で示される
ジアリルアミン類（ａ）、及び（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリルア
ミド系樹脂を挙げることができる。本発明の層間強度向
上剤が二種以上のアクリルアミド系樹脂を含有する場
合、好適な二種以上のアクリルアミド系樹脂として、 (iii) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマー
ユニットとして含有して成るカチオン性アクリルアミド
系樹脂（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマーユニットとして
含有して成るアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）と
を含有する混合系アクリルアミド系樹脂、 (iv) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）に、ア
ニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリル
アミド系樹脂、及びアニオン性モノマー類（ｂ）及び
（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して得られるア
ニオン性アクリルアミド系樹脂（II）に、前記一般式
（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）、及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）をグラフト反応してなるグ
ラフト化アクリルアミド系樹脂から成る混合系アクリル
アミド系樹脂等を挙げることができる。
くとも一種のアクリルアミド系樹脂を含有してなる。本
発明の層間強度向上剤が一種のアクリルアミド系樹脂を
含有する場合には、そのアクリルアミド系樹脂は、一般
式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）と、アニオ
ン性モノマー類（ｂ）と、（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）とをモノマーユニットとして含有する。本発明の
層間強度向上剤が二種以上のアクリルアミド系樹脂を含
有する場合には、二種以上のアクリルアミド系樹脂全体
として前記三種のモノマーユニットを含有し、しかもい
ずれのアクリルアミド系樹脂においても前記（メタ）ア
クリルアミド類（ｃ）をモノマーユニットとして含有し
てなる。本発明の層間強度向上剤が一種のアクリルアミ
ド系樹脂を含有する場合、その好適なアクリルアミド系
樹脂として、 (i) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）に、ア
ニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリル
アミド系樹脂、及び (ii) アニオン性モノマー類（ｂ）及び（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）を重合して得られるアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂（II）に、前記一般式（Ａ）で示される
ジアリルアミン類（ａ）、及び（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリルア
ミド系樹脂を挙げることができる。本発明の層間強度向
上剤が二種以上のアクリルアミド系樹脂を含有する場
合、好適な二種以上のアクリルアミド系樹脂として、 (iii) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマー
ユニットとして含有して成るカチオン性アクリルアミド
系樹脂（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマーユニットとして
含有して成るアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）と
を含有する混合系アクリルアミド系樹脂、 (iv) 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）に、ア
ニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化アクリル
アミド系樹脂、及びアニオン性モノマー類（ｂ）及び
（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して得られるア
ニオン性アクリルアミド系樹脂（II）に、前記一般式
（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）、及び（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）をグラフト反応してなるグ
ラフト化アクリルアミド系樹脂から成る混合系アクリル
アミド系樹脂等を挙げることができる。
【０００８】前記グラフト化アクリルアミド系樹脂の１
つは、少なくとも一般式（Ａ）で示されるジアリルアミ
ン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）とを重合
してなるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）の存在
下で、アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アクリル
アミド類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト
反応させる方法で得ることができる。
つは、少なくとも一般式（Ａ）で示されるジアリルアミ
ン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）とを重合
してなるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）の存在
下で、アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アクリル
アミド類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト
反応させる方法で得ることができる。
【０００９】前記グラフト化アクリルアミド系樹脂の他
の１つは、アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アク
リルアミド類（ｃ）を重合してなるアニオン性アクリル
アミド系樹脂（II）の存在下で、一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応させ
る方法で得ることができる。
の１つは、アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アク
リルアミド類（ｃ）を重合してなるアニオン性アクリル
アミド系樹脂（II）の存在下で、一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応させ
る方法で得ることができる。
【００１０】具体的には、前記グラフト化アクリルアミ
ド系樹脂は、一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を主成分とす
るモノマー類の反応率が約８０％以上に達した時点で、
アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応さ
せる方法、及びアニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）
アクリルアミド類（ｃ）を主成分とするモノマー類の反
応率が約８０％以上に達した時点で、一般式（Ａ）で示
されるジアリルアミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応
させる方法の一貫した反応工程を利用して得ることが好
ましい。また、前記グラフト反応の際に、グラフト化剤
（ｄ）を利用することが可能である。
ド系樹脂は、一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を主成分とす
るモノマー類の反応率が約８０％以上に達した時点で、
アニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）アクリルアミド
類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応さ
せる方法、及びアニオン性モノマー類（ｂ）と（メタ）
アクリルアミド類（ｃ）を主成分とするモノマー類の反
応率が約８０％以上に達した時点で、一般式（Ａ）で示
されるジアリルアミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）とを主成分とするモノマー類をグラフト反応
させる方法の一貫した反応工程を利用して得ることが好
ましい。また、前記グラフト反応の際に、グラフト化剤
（ｄ）を利用することが可能である。
【００１１】本発明におけるカチオン性アクリルアミド
系樹脂(I) は、特開平６−１８４２４６号公報などに記
載の公知の方法で製造することが可能であるが、特に、
一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）の水溶
液に（メタ）アクリルアミド類（ｃ）および重合開始剤
を滴下する、いわゆる滴下重合法を用いることが好まし
い。また、イオン性のバランスを壊さない範囲で、少量
のアニオン性モノマー類（ｂ）を使用することも可能で
ある。更には、性能の低下をもたらさない範囲で、一般
式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）以外のカチ
オン性モノマー（ｅ）を一部併用することも可能であ
る。
系樹脂(I) は、特開平６−１８４２４６号公報などに記
載の公知の方法で製造することが可能であるが、特に、
一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）の水溶
液に（メタ）アクリルアミド類（ｃ）および重合開始剤
を滴下する、いわゆる滴下重合法を用いることが好まし
い。また、イオン性のバランスを壊さない範囲で、少量
のアニオン性モノマー類（ｂ）を使用することも可能で
ある。更には、性能の低下をもたらさない範囲で、一般
式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）以外のカチ
オン性モノマー（ｅ）を一部併用することも可能であ
る。
【００１２】なお、前記特開平６−１８４２４６号公報
に記載された発明は、「イオン性の水溶性共重合体を製
造する方法」に関し、「モノマー反応率を低下させるこ
となく、重合に伴って発生する熱を容易に取り除くこと
ができる方法を提供すること」及び「重合熱の制御が容
易な方法を提供すること」を目的にする。そして、前記
公報には、前記「イオン性の水溶性共重合体」について
の用途に関する開示及び示唆が全く、存在しない。
に記載された発明は、「イオン性の水溶性共重合体を製
造する方法」に関し、「モノマー反応率を低下させるこ
となく、重合に伴って発生する熱を容易に取り除くこと
ができる方法を提供すること」及び「重合熱の制御が容
易な方法を提供すること」を目的にする。そして、前記
公報には、前記「イオン性の水溶性共重合体」について
の用途に関する開示及び示唆が全く、存在しない。
【００１３】本発明におけるアニオン性アクリルアミド
系樹脂（II）は、少なくともアニオン性モノマー類
（ｂ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）とを主成分と
するモノマー類を重合して得ることができるが、アニオ
ン性モノマー類（ｂ）を使用せずあるいは僅かに使用し
た（メタ）アクリルアミド類の重合物をアルカリまたは
酸を用いて、加水分解することによって得ることも可能
である。
系樹脂（II）は、少なくともアニオン性モノマー類
（ｂ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）とを主成分と
するモノマー類を重合して得ることができるが、アニオ
ン性モノマー類（ｂ）を使用せずあるいは僅かに使用し
た（メタ）アクリルアミド類の重合物をアルカリまたは
酸を用いて、加水分解することによって得ることも可能
である。
【００１４】また、アニオン性アクリルアミド系樹脂(I
I)の製造の際に、イオン性のバランスを壊さない範囲
で、少量の一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）、カチオン性モノマー類（ｅ）を使用することも
可能である。
I)の製造の際に、イオン性のバランスを壊さない範囲
で、少量の一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）、カチオン性モノマー類（ｅ）を使用することも
可能である。
【００１５】上記のイオン性のバランスを壊さない範囲
とは、カチオン性アクリルアミド系樹脂(I) の場合、カ
チオン性モノマー類に対して、アニオン性モノマー類の
使用量がモル比で５分の１以下、アニオン性アクリルア
ミド系樹脂(II)の場合、アニオン性モノマー類に対し
て、カチオン性モノマー類の使用量がモル比で５分の１
以下程度である。ここで、一般式（Ａ）は以下の化３で
示される。
とは、カチオン性アクリルアミド系樹脂(I) の場合、カ
チオン性モノマー類に対して、アニオン性モノマー類の
使用量がモル比で５分の１以下、アニオン性アクリルア
ミド系樹脂(II)の場合、アニオン性モノマー類に対し
て、カチオン性モノマー類の使用量がモル比で５分の１
以下程度である。ここで、一般式（Ａ）は以下の化３で
示される。
【化３】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素またはメチル基を表
す。R3およびR4はそれぞれ水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、R3およびR4は同一であっても相違して
いても良い。X−は有機酸または無機酸の陰イオンを表
す。）
す。R3およびR4はそれぞれ水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、R3およびR4は同一であっても相違して
いても良い。X−は有機酸または無機酸の陰イオンを表
す。）
【００１６】前記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミ
ン類（ａ）としては、ジアリルアミン、ジアリルメチル
アミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、及
びジアリルジエチルアンモニウムブロマイドなどが挙げ
られ、特に、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
が望ましい。
ン類（ａ）としては、ジアリルアミン、ジアリルメチル
アミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、及
びジアリルジエチルアンモニウムブロマイドなどが挙げ
られ、特に、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
が望ましい。
【００１７】本発明におけるアニオン性モノマー類
（ｂ）としては、カルボキシル基含有モノマー、スルホ
ン酸基含有モノマー及びホスホン酸基含有モノマー等が
挙げられ、これらのうちカルボキシル基含有モノマーが
好ましい。
（ｂ）としては、カルボキシル基含有モノマー、スルホ
ン酸基含有モノマー及びホスホン酸基含有モノマー等が
挙げられ、これらのうちカルボキシル基含有モノマーが
好ましい。
【００１８】カルボキシル基含有モノマーとしては、不
飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリ
カルボン酸、不飽和テトラカルボン酸等及びそれらの塩
類等を挙げることができ、具体的には、不飽和モノカル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げら
れ、不飽和ジカルボン酸として、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げられ、不飽和ト
リカルボン酸としては、アコニット酸、３−ブテン−
１, ２, ３−トリカルボン酸、４−ペンテン−１,２,
４−トリカルボン酸、不飽和テトラカルボン酸として、
１−ペンテン−１,１, ４, ４−テトラカルボン酸、４
−ペンテン−１, ２, ３, ４−テトラカルボン酸、３−
ヘキセン−１, １, ６, ６―テトラカルボン酸等を挙げ
るこができ、また、これらのナトリウム塩、カリウム塩
等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げるこ
とができる。なお、これらは、１種単独で用いても良い
し、２種以上を併用しても良い。
飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリ
カルボン酸、不飽和テトラカルボン酸等及びそれらの塩
類等を挙げることができ、具体的には、不飽和モノカル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げら
れ、不飽和ジカルボン酸として、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げられ、不飽和ト
リカルボン酸としては、アコニット酸、３−ブテン−
１, ２, ３−トリカルボン酸、４−ペンテン−１,２,
４−トリカルボン酸、不飽和テトラカルボン酸として、
１−ペンテン−１,１, ４, ４−テトラカルボン酸、４
−ペンテン−１, ２, ３, ４−テトラカルボン酸、３−
ヘキセン−１, １, ６, ６―テトラカルボン酸等を挙げ
るこができ、また、これらのナトリウム塩、カリウム塩
等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げるこ
とができる。なお、これらは、１種単独で用いても良い
し、２種以上を併用しても良い。
【００１９】不飽和スルホン酸としては、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン
酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸等を挙げることができ、また、これらのナトリウ
ム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウ
ム塩等を挙げることができる。なお、これらは、１種単
独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
ン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン
酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸等を挙げることができ、また、これらのナトリウ
ム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウ
ム塩等を挙げることができる。なお、これらは、１種単
独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２０】不飽和ホスホン酸としては、ビニルホスホ
ン酸及びα−フェニルビニルホスホン酸等を挙げること
ができ、また、これらのナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることが
できる。なお、これらは、１種単独で用いても良いし、
２種以上を併用しても良い。上記アニオン性モノマーの
中では、特にイタコン酸およびその塩類が好ましい。
ン酸及びα−フェニルビニルホスホン酸等を挙げること
ができ、また、これらのナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることが
できる。なお、これらは、１種単独で用いても良いし、
２種以上を併用しても良い。上記アニオン性モノマーの
中では、特にイタコン酸およびその塩類が好ましい。
【００２１】本発明における（メタ）アクリルアミドモ
ノマー（ｃ）としては、アクリルアミド、及びメタクリ
ルアミドが挙げられ、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等
のＮ置換（メタ）アクリルアミドなどを一部併用するこ
とも可能である。
ノマー（ｃ）としては、アクリルアミド、及びメタクリ
ルアミドが挙げられ、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等
のＮ置換（メタ）アクリルアミドなどを一部併用するこ
とも可能である。
【００２２】本発明におけるグラフト化剤（ｄ）として
は、ラジカル重合により架橋構造を形成する連鎖移動性
モノマー、及び付加反応により架橋構造を形成する化合
物が含まれ、特に、付加反応により架橋構造を形成する
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、グリオキザールな
どのアルデヒド基を有する化合物が好ましい。
は、ラジカル重合により架橋構造を形成する連鎖移動性
モノマー、及び付加反応により架橋構造を形成する化合
物が含まれ、特に、付加反応により架橋構造を形成する
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、グリオキザールな
どのアルデヒド基を有する化合物が好ましい。
【００２３】本発明におけるカチオン性ビニルモノマー
（ｅ）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド類、及びアルキルジアリ
ルアミン、ジアルキルアリルアミン、ジアリルアミン、
アリルアミン等のアリルアミン類を始めとする３級アミ
ノ基、２級アミノ基、１級アミノ基含有ビニルモノマ
ー、前記アミノ基含有ビニルモノマーの塩酸、硫酸、ギ
酸、酢酸などの無機酸ないしは有機酸の塩類、前記３級
アミノ基含有ビニルモノマーとメチルクロライド、メチ
ルブロマイド等のアルキルハライド、ベンジルクロライ
ド、ベンジルブロマイド等のアラルキルハライド、ジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロロヒドリン、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロ
ライド等の４級化剤との反応によって得られる４級アン
モニウム塩を含有するビニルモノマー、例えば２−ヒド
ロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −ペンタメチル−Ｎ'
−［３−｛（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ｝プ
ロピル］−１，３−プロパンジアミニウムジクロライド
等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても良
いし、２種以上を併用しても良い。これらのカチオン性
ビニルモノマーのうち、４級のアンモニウム塩を含有す
るビニルモノマーが好ましい。
（ｅ）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド類、及びアルキルジアリ
ルアミン、ジアルキルアリルアミン、ジアリルアミン、
アリルアミン等のアリルアミン類を始めとする３級アミ
ノ基、２級アミノ基、１級アミノ基含有ビニルモノマ
ー、前記アミノ基含有ビニルモノマーの塩酸、硫酸、ギ
酸、酢酸などの無機酸ないしは有機酸の塩類、前記３級
アミノ基含有ビニルモノマーとメチルクロライド、メチ
ルブロマイド等のアルキルハライド、ベンジルクロライ
ド、ベンジルブロマイド等のアラルキルハライド、ジメ
チル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロロヒドリン、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロ
ライド等の４級化剤との反応によって得られる４級アン
モニウム塩を含有するビニルモノマー、例えば２−ヒド
ロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −ペンタメチル−Ｎ'
−［３−｛（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ｝プ
ロピル］−１，３−プロパンジアミニウムジクロライド
等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても良
いし、２種以上を併用しても良い。これらのカチオン性
ビニルモノマーのうち、４級のアンモニウム塩を含有す
るビニルモノマーが好ましい。
【００２４】本発明におけるアクリルアミド系樹脂は、
上記の一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）、アニオン性モノマー（ｂ）、（メタ）アクリル
アミド類（ｃ）、グラフト化剤（ｄ）、カチオン性モノ
マー（ｅ）以外に、これらのモノマーと共重合可能な他
のモノマーを使用して得ることもできる。他のモノマー
としては、架橋性モノマー（ｆ）やノニオン性モノマー
（ｇ）などが挙げられる。
上記の一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類
（ａ）、アニオン性モノマー（ｂ）、（メタ）アクリル
アミド類（ｃ）、グラフト化剤（ｄ）、カチオン性モノ
マー（ｅ）以外に、これらのモノマーと共重合可能な他
のモノマーを使用して得ることもできる。他のモノマー
としては、架橋性モノマー（ｆ）やノニオン性モノマー
（ｇ）などが挙げられる。
【００２５】架橋性モノマー（ｆ）としては、例えば、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メ
タ）アクリレート類、メチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、及びＮ，Ｎ−ビスアクリルアミド酢酸等のビス
（メタ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、ジア
リルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリ
ルジメチルアンモニウム、及びグリシジル（メタ）アク
リレート等の２官能性ビニルモノマー、トリアクリルホ
ルマール、トリアリルアミン、トリアリルイソシアヌレ
ート、及びトリアリルトリメリテート等の３官能性ビニ
ルモノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、テトラアリルピロメリレート、テトラアリルアミン
塩、及びテトラアリルオキシエタン等の４官能性ビニル
モノマー、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリ
ジニルプロピオネート、及びトリメチロールプロパン−
トリ−β−アジリジニルプロピオンエート等の水溶性ア
ジリジニル化合物、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジル
エーテル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、並びに３
−（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、及び
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
アセトキシシラン等のシリコン系化合物等が例示でき、
これらを単独で使用することができ、また、その二種以
上を組み合わせて使用することもできる。好ましくは、
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアクリルホ
ルマールが挙げられる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メ
タ）アクリレート類、メチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、及びＮ，Ｎ−ビスアクリルアミド酢酸等のビス
（メタ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、ジア
リルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリ
ルジメチルアンモニウム、及びグリシジル（メタ）アク
リレート等の２官能性ビニルモノマー、トリアクリルホ
ルマール、トリアリルアミン、トリアリルイソシアヌレ
ート、及びトリアリルトリメリテート等の３官能性ビニ
ルモノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、テトラアリルピロメリレート、テトラアリルアミン
塩、及びテトラアリルオキシエタン等の４官能性ビニル
モノマー、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリ
ジニルプロピオネート、及びトリメチロールプロパン−
トリ−β−アジリジニルプロピオンエート等の水溶性ア
ジリジニル化合物、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジル
エーテル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、並びに３
−（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、及び
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
アセトキシシラン等のシリコン系化合物等が例示でき、
これらを単独で使用することができ、また、その二種以
上を組み合わせて使用することもできる。好ましくは、
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアクリルホ
ルマールが挙げられる。
【００２６】ノニオン性モノマー（ｇ）としては、例え
ばアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メ
タ）アクリロニトリル、スチレン、スチレン誘導体、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル
等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても良
いし、２種以上を併用しても良い。
ばアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メ
タ）アクリロニトリル、スチレン、スチレン誘導体、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル
等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても良
いし、２種以上を併用しても良い。
【００２７】本発明におけるアクリルアミド系樹脂、グ
ラフト化アクリルアミド樹脂における一般式（Ａ）で示
されるジアリルアミン類（ａ）の使用量は、前記ジアリ
ルアミン類（ａ）とアニオン性モノマー（ｂ）と（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）との合計に対して通常０．
５〜１２．５モル％程度であり、好ましくは、１〜１０
モル％である。アニオン性モノマー（ｂ）は、前記合計
に対して通常０．５〜１２．５モル％程度であり、好ま
しくは、１〜１０モル％である。（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９９モル％
程度であり、好ましくは、８０〜９８モル％である。グ
ラフト化剤（ｄ）は、前記合計に対して通常０〜３モル
％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。カチ
オン性モノマー（ｅ）は、前記合計に対して通常０〜
４．６モル％程度であり、好ましくは、０〜１．８モル
％である。架橋性モノマー（ｆ）は、前記合計に対して
通常０〜５モル％程度であり、好ましくは、０〜２モル
％である。ノニオン性モノマー（ｇ）は、前記合計に対
して通常０〜２０モル％程度であり、好ましくは、０〜
１０モル％である。
ラフト化アクリルアミド樹脂における一般式（Ａ）で示
されるジアリルアミン類（ａ）の使用量は、前記ジアリ
ルアミン類（ａ）とアニオン性モノマー（ｂ）と（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）との合計に対して通常０．
５〜１２．５モル％程度であり、好ましくは、１〜１０
モル％である。アニオン性モノマー（ｂ）は、前記合計
に対して通常０．５〜１２．５モル％程度であり、好ま
しくは、１〜１０モル％である。（メタ）アクリルアミ
ド類（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９９モル％
程度であり、好ましくは、８０〜９８モル％である。グ
ラフト化剤（ｄ）は、前記合計に対して通常０〜３モル
％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。カチ
オン性モノマー（ｅ）は、前記合計に対して通常０〜
４．６モル％程度であり、好ましくは、０〜１．８モル
％である。架橋性モノマー（ｆ）は、前記合計に対して
通常０〜５モル％程度であり、好ましくは、０〜２モル
％である。ノニオン性モノマー（ｇ）は、前記合計に対
して通常０〜２０モル％程度であり、好ましくは、０〜
１０モル％である。
【００２８】また、本発明におけるカチオン性アクリル
アミド系樹脂（I）の重合における一般式（Ａ）で示さ
れるジアリルアミン類（ａ）の使用量は、前記ジアリル
アミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）との
合計に対して通常１〜２５モル％程度であり、好ましく
は、２〜２０モル％である。（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９９モル％程度
であり、好ましくは、８０〜９８モル％である。アニオ
ン性モノマー（ｂ）は、前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。グ
ラフト化剤（ｄ）は、前記合計に対して通常０〜３モル
％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。カチ
オン性モノマー（ｅ）は前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜２モル％である。架
橋性モノマー（ｆ）は、前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜２モル％である。ノ
ニオン性モノマー（ｇ）は、前記合計に対して通常０〜
２０モル％程度であり、好ましくは、０〜１０モル％で
ある。
アミド系樹脂（I）の重合における一般式（Ａ）で示さ
れるジアリルアミン類（ａ）の使用量は、前記ジアリル
アミン類（ａ）と（メタ）アクリルアミド類（ｃ）との
合計に対して通常１〜２５モル％程度であり、好ましく
は、２〜２０モル％である。（メタ）アクリルアミド類
（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９９モル％程度
であり、好ましくは、８０〜９８モル％である。アニオ
ン性モノマー（ｂ）は、前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。グ
ラフト化剤（ｄ）は、前記合計に対して通常０〜３モル
％程度であり、好ましくは、０〜１モル％である。カチ
オン性モノマー（ｅ）は前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜２モル％である。架
橋性モノマー（ｆ）は、前記合計に対して通常０〜５モ
ル％程度であり、好ましくは、０〜２モル％である。ノ
ニオン性モノマー（ｇ）は、前記合計に対して通常０〜
２０モル％程度であり、好ましくは、０〜１０モル％で
ある。
【００２９】本発明におけるアニオン性アクリルアミド
系樹脂（II）の重合におけるアニオン性モノマー（ｂ）
の使用量は、アニオン性モノマーと（メタ）アクリルア
ミド類との合計に対して、通常１〜２５モル％程度であ
り、好ましくは、２〜２０モル％である。（メタ）アク
リルアミド類（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９
９モル％程度であり、好ましくは、８０〜９８モル％で
ある。一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）
は、前記合計に対して通常０〜５モル％程度であり、好
ましくは、０〜１モル％である。グラフト化剤（ｄ）
は、前記合計に対して通常０〜３モル％程度であり、好
ましくは、０〜１モル％である。カチオン性モノマー
（ｅ）は前記合計に対して通常０〜１モル％程度であ
り、好ましくは、０〜０．１モル％である。架橋性モノ
マー（ｆ）は、前記合計に対して通常０〜５モル％程度
であり、好ましくは、０〜２モル％である。ノニオン性
モノマー（ｇ）は、前記合計に対して通常０〜２０モル
％程度であり、好ましくは、０〜１０モル％である。
系樹脂（II）の重合におけるアニオン性モノマー（ｂ）
の使用量は、アニオン性モノマーと（メタ）アクリルア
ミド類との合計に対して、通常１〜２５モル％程度であ
り、好ましくは、２〜２０モル％である。（メタ）アク
リルアミド類（ｃ）は、前記合計に対して通常７５〜９
９モル％程度であり、好ましくは、８０〜９８モル％で
ある。一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）
は、前記合計に対して通常０〜５モル％程度であり、好
ましくは、０〜１モル％である。グラフト化剤（ｄ）
は、前記合計に対して通常０〜３モル％程度であり、好
ましくは、０〜１モル％である。カチオン性モノマー
（ｅ）は前記合計に対して通常０〜１モル％程度であ
り、好ましくは、０〜０．１モル％である。架橋性モノ
マー（ｆ）は、前記合計に対して通常０〜５モル％程度
であり、好ましくは、０〜２モル％である。ノニオン性
モノマー（ｇ）は、前記合計に対して通常０〜２０モル
％程度であり、好ましくは、０〜１０モル％である。
【００３０】本発明のカチオン性アクリルアミド系樹脂
（I）とアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）との構
成比率については、特に限定はないが、重量比で１０〜
９０：９０〜１０程度が好ましい。
（I）とアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）との構
成比率については、特に限定はないが、重量比で１０〜
９０：９０〜１０程度が好ましい。
【００３１】本発明におけるアクリルアミド系樹脂（カ
チオン性アクリルアミド系樹脂（I）、及びアニオン性
アクリルアミド系樹脂（II）を含む。）を製造する際の
重合反応時に用いる重合開始剤としては、特に限定され
るものではなく、公知慣用のものが使用される。ラジカ
ル重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過
酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の過
酸化物、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸
塩、過ホウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸カリウム、及び
過ホウ素酸アンモニウム等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウム、及び過炭酸アンモニウム等の
過炭酸塩、並びに過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウ
ム、及び過リン酸アンモニウム等の過リン酸塩等が例示
できる。これらの開始剤は、単独又は二種以上併用して
もよい。重合開始剤の使用量は、使用するモノマーの合
計量に対して、通常０．０１〜５重量％である。
チオン性アクリルアミド系樹脂（I）、及びアニオン性
アクリルアミド系樹脂（II）を含む。）を製造する際の
重合反応時に用いる重合開始剤としては、特に限定され
るものではなく、公知慣用のものが使用される。ラジカ
ル重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過
酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の過
酸化物、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸
塩、過ホウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸カリウム、及び
過ホウ素酸アンモニウム等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウム、及び過炭酸アンモニウム等の
過炭酸塩、並びに過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウ
ム、及び過リン酸アンモニウム等の過リン酸塩等が例示
できる。これらの開始剤は、単独又は二種以上併用して
もよい。重合開始剤の使用量は、使用するモノマーの合
計量に対して、通常０．０１〜５重量％である。
【００３２】これらの重合開始剤は、還元剤と組み合わ
せてレドックス系重合開始剤としても使用できる。前記
還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン等の有機アミ
ン、２，２'−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、及び４，４'−ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合物、並びにアル
ドース等の還元糖類が例示できる。
せてレドックス系重合開始剤としても使用できる。前記
還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン等の有機アミ
ン、２，２'−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、及び４，４'−ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合物、並びにアル
ドース等の還元糖類が例示できる。
【００３３】本発明におけるアクリルアミド系樹脂の分
子量を調整する為、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤
を使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリル
アミン、（メタ）アリルスルホン酸及びそのアルカリ金
属塩等のアリル化合物、メルカプトエタノール、チオグ
リコール酸及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
イソプロピルアルコール、並びに次亜リン酸ナトリウム
等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独又は二種
以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、使用す
るモノマーの合計量に対して、通常０〜１０重量％であ
る。
子量を調整する為、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤
を使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリル
アミン、（メタ）アリルスルホン酸及びそのアルカリ金
属塩等のアリル化合物、メルカプトエタノール、チオグ
リコール酸及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
イソプロピルアルコール、並びに次亜リン酸ナトリウム
等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独又は二種
以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、使用す
るモノマーの合計量に対して、通常０〜１０重量％であ
る。
【００３４】本発明のアクリルアミド系樹脂の樹脂溶液
は固形分濃度が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０
重量％の水溶液であり、２５℃における粘度（ブルック
フィールド回転粘度計）が１０〜１５，０００ｍＰａ・
ｓである。
は固形分濃度が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０
重量％の水溶液であり、２５℃における粘度（ブルック
フィールド回転粘度計）が１０〜１５，０００ｍＰａ・
ｓである。
【００３５】本発明に係る層間強度向上剤は、以上のよ
うにして得られたアクリルアミド系樹脂をそのまま、或
いは稀釈することにより得ることができる。
うにして得られたアクリルアミド系樹脂をそのまま、或
いは稀釈することにより得ることができる。
【００３６】本発明における層間強度向上剤におけるｐ
Ｈは、ポリアクリルアミド系樹脂、カチオン性アクリル
アミド系樹脂(I) 、アニオン性アクリルアミド系樹脂(I
I)を製造する反応の終了後に、酸又はアルカリを用いて
適宜調整することができる。酸としては、硫酸、塩酸、
硝酸、及びリン酸等の無機酸、並びに蟻酸、酢酸、及び
プロピオン酸等の有機酸が使用可能であり、アルカリと
しては、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属炭酸化物、並びにアンモニア、メチ
ルアミン、及びジメチルアミン等のアミン塩基が使用可
能である。これらを単独又は二種以上を使用してもよ
い。
Ｈは、ポリアクリルアミド系樹脂、カチオン性アクリル
アミド系樹脂(I) 、アニオン性アクリルアミド系樹脂(I
I)を製造する反応の終了後に、酸又はアルカリを用いて
適宜調整することができる。酸としては、硫酸、塩酸、
硝酸、及びリン酸等の無機酸、並びに蟻酸、酢酸、及び
プロピオン酸等の有機酸が使用可能であり、アルカリと
しては、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属炭酸化物、並びにアンモニア、メチ
ルアミン、及びジメチルアミン等のアミン塩基が使用可
能である。これらを単独又は二種以上を使用してもよ
い。
【００３７】本発明の層間強度向上剤は、層間スプレー
剤ということもできるが、多層抄き紙を製造する際に、
その希釈液を抄紙直後の湿紙表面にスプレーなどにより
塗布し、その後他の抄紙直後の湿紙と抄き合わせるのに
使用される。この抄き合わされた湿紙は脱水、乾燥され
ることにより多層抄き紙が製造される。尚、従来より層
間スプレー剤として使用されている澱粉、変性澱粉、カ
ゼイン、ＣＭＣなどの他の製紙用添加剤も、各々の紙種
に要求される物性を発現させるために、本発明に係る層
間強度向上剤に加え必要に応じて併用してもよい。
剤ということもできるが、多層抄き紙を製造する際に、
その希釈液を抄紙直後の湿紙表面にスプレーなどにより
塗布し、その後他の抄紙直後の湿紙と抄き合わせるのに
使用される。この抄き合わされた湿紙は脱水、乾燥され
ることにより多層抄き紙が製造される。尚、従来より層
間スプレー剤として使用されている澱粉、変性澱粉、カ
ゼイン、ＣＭＣなどの他の製紙用添加剤も、各々の紙種
に要求される物性を発現させるために、本発明に係る層
間強度向上剤に加え必要に応じて併用してもよい。
【００３８】前記層間強度向上剤の希釈液濃度は、固形
分濃度で０．０１〜８重量％、好ましくは０．１〜５重
量％である。また、希釈した層間スプレー剤の使用時の
粘度は１〜５０ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは、１〜１０
ｍPa・s であり、ｐH は２．０〜８．０である。スプレ
ー塗布量については、特に限定はないが、通常、紙層１
層間について、０．１〜５ｇ／ｍ2 （固形分）である。
分濃度で０．０１〜８重量％、好ましくは０．１〜５重
量％である。また、希釈した層間スプレー剤の使用時の
粘度は１〜５０ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは、１〜１０
ｍPa・s であり、ｐH は２．０〜８．０である。スプレ
ー塗布量については、特に限定はないが、通常、紙層１
層間について、０．１〜５ｇ／ｍ2 （固形分）である。
【００３９】多層抄き紙を製造するに当たって、各単層
の紙については特に限定はないが、硫酸バンドは紙の種
類により、使用したりあるいは全く使用されないことも
ある。また、アルカリ性物質、酸性物質を添加して抄紙
ｐＨを適宜調節された紙であってもよい。
の紙については特に限定はないが、硫酸バンドは紙の種
類により、使用したりあるいは全く使用されないことも
ある。また、アルカリ性物質、酸性物質を添加して抄紙
ｐＨを適宜調節された紙であってもよい。
【００４０】例えば、紙または板紙を酸性から中性ない
しアルカリ性領域で製造するにあたって、パルプ原料と
して、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプなど
の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプ
あるいはサーモメカニカルパルプなどの晒あるいは未晒
高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙ある
いは脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用すること
ができる。
しアルカリ性領域で製造するにあたって、パルプ原料と
して、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプなど
の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプ
あるいはサーモメカニカルパルプなどの晒あるいは未晒
高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙ある
いは脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用すること
ができる。
【００４１】また、前記パルプ原料としては、前記パル
プ原料と、石綿、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレ
フィン等との混合物も使用することができる。
プ原料と、石綿、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレ
フィン等との混合物も使用することができる。
【００４２】また、填料、染料、酸性抄紙用ロジン系サ
イズ剤、中性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテン
ダイマー系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系サイ
ズ剤、特殊変性ロジン系サイズ剤等の弱酸性および中性
ないしアルカリ性抄紙用サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿
潤紙力向上剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、消泡剤な
どの他の製紙用添加剤も、各々の紙種に要求される物性
を発現させるために使用できる。填料としては、クレ
ー、タルク、酸化チタン、重質または軽質炭酸カルシウ
ム等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても
良いし、２種以上を併用しても良い。填料として好まし
いのは、重質または軽質炭酸カルシウムである。
イズ剤、中性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテン
ダイマー系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系サイ
ズ剤、特殊変性ロジン系サイズ剤等の弱酸性および中性
ないしアルカリ性抄紙用サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿
潤紙力向上剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、消泡剤な
どの他の製紙用添加剤も、各々の紙種に要求される物性
を発現させるために使用できる。填料としては、クレ
ー、タルク、酸化チタン、重質または軽質炭酸カルシウ
ム等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても
良いし、２種以上を併用しても良い。填料として好まし
いのは、重質または軽質炭酸カルシウムである。
【００４３】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、これら
実施例により、本発明は限定されるものではない。な
お、％は重量基準による。 合成例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４０
９．１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２８．２ｇ（６．０モル％）を仕込み、９０℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１２２．３ｇ（４５．５モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム１．２ｇ
（０．０２モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
３．７７ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸アンモ
ニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下すること
により重合反応を行ってジアリルジメチルアンモニウム
クロライドとアクリルアミドとをモノマーユニットとし
て含有するカチオン性アクリルアミド系樹脂を形成し
た。滴下終了後、更に、水３０ｇ、５０％アクリルアミ
ド水溶液１２２．３ｇ（４５．５モル％）、イタコン酸
７．４ｇ（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナト
リウム１．２ｇ（０．０２モル％）、０．５％トリアク
リルホルマール３．７７ｇ（０．００４モル％）、２０
％過硫酸アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけ
て滴下し、９０℃で更に２時間保持することにより反応
を行った。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１
５．３％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度
計使用）２０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．４のアクリルア
ミド系樹脂含有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ａと
する。
実施例により、本発明は限定されるものではない。な
お、％は重量基準による。 合成例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４０
９．１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２８．２ｇ（６．０モル％）を仕込み、９０℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１２２．３ｇ（４５．５モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム１．２ｇ
（０．０２モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
３．７７ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸アンモ
ニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下すること
により重合反応を行ってジアリルジメチルアンモニウム
クロライドとアクリルアミドとをモノマーユニットとし
て含有するカチオン性アクリルアミド系樹脂を形成し
た。滴下終了後、更に、水３０ｇ、５０％アクリルアミ
ド水溶液１２２．３ｇ（４５．５モル％）、イタコン酸
７．４ｇ（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナト
リウム１．２ｇ（０．０２モル％）、０．５％トリアク
リルホルマール３．７７ｇ（０．００４モル％）、２０
％過硫酸アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけ
て滴下し、９０℃で更に２時間保持することにより反応
を行った。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１
５．３％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度
計使用）２０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．４のアクリルア
ミド系樹脂含有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ａと
する。
【００４４】合成例２ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４０
０．８ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２３．２ｇ（５．０モル％）を仕込み、８５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１６２．９ｇ（６１．３モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム２．４ｇ
（０．０４モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
５．６ｇ（０．００６モル％）、２０％過硫酸アンモニ
ウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下することに
より重合反応を行ってジアリルジメチルアンモニウムク
ロライドとアクリルアミドとモノマーユニットとして含
有するカチオン性アクリルアミド系樹脂を形成した。滴
下終了後、更に、イオン交換水３０ｇ、５０％アクリル
アミド水溶液８１．５ｇ（３０．７モル％）、イタコン
酸７．３ｇ（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナ
トリウム１．２ｇ（０．０２モル％）、０．５％トリア
クリルホルマール２．８ｇ（０．００３モル％）、４０
％グリオキシル酸１．７ｇ（０．５モル％）、２０％過
硫酸アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴
下し、９０℃で更に２時間保持することにより反応を行
った。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．
３％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使
用）３８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．７のアクリルアミド
樹脂含有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ｂとする。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４０
０．８ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２３．２ｇ（５．０モル％）を仕込み、８５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１６２．９ｇ（６１．３モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム２．４ｇ
（０．０４モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
５．６ｇ（０．００６モル％）、２０％過硫酸アンモニ
ウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下することに
より重合反応を行ってジアリルジメチルアンモニウムク
ロライドとアクリルアミドとモノマーユニットとして含
有するカチオン性アクリルアミド系樹脂を形成した。滴
下終了後、更に、イオン交換水３０ｇ、５０％アクリル
アミド水溶液８１．５ｇ（３０．７モル％）、イタコン
酸７．３ｇ（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナ
トリウム１．２ｇ（０．０２モル％）、０．５％トリア
クリルホルマール２．８ｇ（０．００３モル％）、４０
％グリオキシル酸１．７ｇ（０．５モル％）、２０％過
硫酸アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴
下し、９０℃で更に２時間保持することにより反応を行
った。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．
３％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使
用）３８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．７のアクリルアミド
樹脂含有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ｂとする。
【００４５】合成例３ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４１
０．４ｇ、を仕込み、８５℃まで昇温し、窒素ガス導入
下、イオン交換水３０ｇ、５０％アクリルアミド水溶液
１２２．４ｇ（４５．５モル％）、イタコン酸７．４ｇ
（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム
０．６ｇ（０．０１モル％）、０．５％トリアクリルホ
ルマール３．８ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸
アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下す
ることにより重合反応を行ってアクリルアミドとイタコ
ン酸とをモノマーユニットとして含有するアニオン性ア
クリルアミド系樹脂を形成した。滴下終了後、６５％ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド２８．２ｇ
（６．０モル％）を仕込み、更に、イオン交換水３０
ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１２２．４ｇ（４５．
５モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム０．
６ｇ（０．０１モル％）、０．５％トリアクリルホルマ
ール３．８ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸アン
モニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下し、９
０℃で更に２時間保持することにより反応を行った。反
応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．５％、粘
度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使用）３５
００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．１のアクリルアミド系樹脂含
有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ｃとする。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４１
０．４ｇ、を仕込み、８５℃まで昇温し、窒素ガス導入
下、イオン交換水３０ｇ、５０％アクリルアミド水溶液
１２２．４ｇ（４５．５モル％）、イタコン酸７．４ｇ
（３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム
０．６ｇ（０．０１モル％）、０．５％トリアクリルホ
ルマール３．８ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸
アンモニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下す
ることにより重合反応を行ってアクリルアミドとイタコ
ン酸とをモノマーユニットとして含有するアニオン性ア
クリルアミド系樹脂を形成した。滴下終了後、６５％ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド２８．２ｇ
（６．０モル％）を仕込み、更に、イオン交換水３０
ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１２２．４ｇ（４５．
５モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム０．
６ｇ（０．０１モル％）、０．５％トリアクリルホルマ
ール３．８ｇ（０．００４モル％）、２０％過硫酸アン
モニウム１．１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下し、９
０℃で更に２時間保持することにより反応を行った。反
応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．５％、粘
度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使用）３５
００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．１のアクリルアミド系樹脂含
有溶液を得た。これを層間強度向上剤Ｃとする。
【００４６】合成例４ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４１
０．７ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２５．４ｇ（５．４モル％）を仕込み、８５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１２２．５ｇ（４５．５モル
％）、イタコン酸０．７４ｇ（０．３モル％）、５％メ
タアリルスルホン酸ナトリウム０．６ｇ（０．０１モル
％）、０．５％トリアクリルホルマール３．８ｇ（０．
００４モル％）、２０％過硫酸アンモニウム０．９ｇの
混合溶液を２時間かけて滴下することにより重合反応を
行ってジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアク
リルアミドとイタコン酸とをモノマーユニットとして含
有するアクリルアミド系樹脂を形成した。滴下終了後、
６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロライド２．８
ｇ（０．６モル％）を仕込み、更に、イオン交換水３０
ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１２２．５ｇ（４５．
５モル％）、イタコン酸６．６５ｇ（２．７モル％）、
５％メタアリルスルホン酸ナトリウム０．６ｇ（０．０
１モル％）、０．５％トリアクリルホルマール３．８ｇ
（０．００４モル％）、２０％過硫酸アンモニウム０．
９ｇの混合溶液を２時間かけて滴下し、９０℃で更に２
時間保持することにより反応を行った。反応終了後、イ
オン交換水を加え、固形分１５．１％、粘度（２５℃、
ブルックフィールド回転粘度計使用）３４００ｍＰａ・
ｓ、ｐＨ６．３のアクリルアミド系樹脂含有溶液を得
た。これを層間強度向上剤Ｄとする。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４１
０．７ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド２５．４ｇ（５．４モル％）を仕込み、８５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０％
アクリルアミド水溶液１２２．５ｇ（４５．５モル
％）、イタコン酸０．７４ｇ（０．３モル％）、５％メ
タアリルスルホン酸ナトリウム０．６ｇ（０．０１モル
％）、０．５％トリアクリルホルマール３．８ｇ（０．
００４モル％）、２０％過硫酸アンモニウム０．９ｇの
混合溶液を２時間かけて滴下することにより重合反応を
行ってジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアク
リルアミドとイタコン酸とをモノマーユニットとして含
有するアクリルアミド系樹脂を形成した。滴下終了後、
６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロライド２．８
ｇ（０．６モル％）を仕込み、更に、イオン交換水３０
ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１２２．５ｇ（４５．
５モル％）、イタコン酸６．６５ｇ（２．７モル％）、
５％メタアリルスルホン酸ナトリウム０．６ｇ（０．０
１モル％）、０．５％トリアクリルホルマール３．８ｇ
（０．００４モル％）、２０％過硫酸アンモニウム０．
９ｇの混合溶液を２時間かけて滴下し、９０℃で更に２
時間保持することにより反応を行った。反応終了後、イ
オン交換水を加え、固形分１５．１％、粘度（２５℃、
ブルックフィールド回転粘度計使用）３４００ｍＰａ・
ｓ、ｐＨ６．３のアクリルアミド系樹脂含有溶液を得
た。これを層間強度向上剤Ｄとする。
【００４７】合成例５ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４４
０．１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド４５．７ｇ（１０．０モル％）を仕込み、８５℃ま
で昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０
％アクリルアミド水溶液２３５．４ｇ（９０モル％）、
５％メタアリルスルホン酸ナトリウム２．３ｇ（０．０
４モル％）、０．５％トリアクリルホルマール７．３ｇ
（０．００８モル％）、２０％過硫酸アンモニウム２．
１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
９０℃で更に２時間保持して反応を行ない、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとをモ
ノマーユニットとして含有するカチオン性アクリルアミ
ド系樹脂を形成した。反応終了後、イオン交換水を加
え、固形分１５．１％、粘度（２５℃、ブルックフィー
ルド回転粘度計使用）１２００ｍＰａ・ｓのカチオン性
アクリルアミド系樹脂を得た。これをカチオン性アクリ
ルアミド系樹脂Ｅ−１とする。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水４４
０．１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド４５．７ｇ（１０．０モル％）を仕込み、８５℃ま
で昇温し、窒素ガス導入下、イオン交換水３０ｇ、５０
％アクリルアミド水溶液２３５．４ｇ（９０モル％）、
５％メタアリルスルホン酸ナトリウム２．３ｇ（０．０
４モル％）、０．５％トリアクリルホルマール７．３ｇ
（０．００８モル％）、２０％過硫酸アンモニウム２．
１ｇの混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
９０℃で更に２時間保持して反応を行ない、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとをモ
ノマーユニットとして含有するカチオン性アクリルアミ
ド系樹脂を形成した。反応終了後、イオン交換水を加
え、固形分１５．１％、粘度（２５℃、ブルックフィー
ルド回転粘度計使用）１２００ｍＰａ・ｓのカチオン性
アクリルアミド系樹脂を得た。これをカチオン性アクリ
ルアミド系樹脂Ｅ−１とする。
【００４８】合成例６ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水６１０
ｇを仕込み、８５℃まで昇温し、窒素ガス導入下、イオ
ン交換水３０ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２６３．
６ｇ（９５モル％）、イタコン酸１２．７ｇ（５．０モ
ル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム９．３ｇ
（０．１５モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
７．８ｇ（０．００８モル％）、２０％過硫酸アンモニ
ウム２．２ｇの混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下
終了後、９０℃で更に２時間保持して反応を行ない、ア
クリルアミドとイタコン酸とをモノマーユニットとして
含有するアニオン性アクリルアミド系樹脂を形成した。
反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．０％、
粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使用）７
００ｍＰａ・ｓのアニオン性アクリルアミド系樹脂を得
た。これをアニオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−２とす
る。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水６１０
ｇを仕込み、８５℃まで昇温し、窒素ガス導入下、イオ
ン交換水３０ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２６３．
６ｇ（９５モル％）、イタコン酸１２．７ｇ（５．０モ
ル％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム９．３ｇ
（０．１５モル％）、０．５％トリアクリルホルマール
７．８ｇ（０．００８モル％）、２０％過硫酸アンモニ
ウム２．２ｇの混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下
終了後、９０℃で更に２時間保持して反応を行ない、ア
クリルアミドとイタコン酸とをモノマーユニットとして
含有するアニオン性アクリルアミド系樹脂を形成した。
反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．０％、
粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使用）７
００ｍＰａ・ｓのアニオン性アクリルアミド系樹脂を得
た。これをアニオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−２とす
る。
【００４９】合成例７ 攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水６５
８．４ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１５０．０ｇ
（６０．７モル％）、イタコン酸６．８ｇ（３モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム４．３ｇ
（０．０７８モル％）、０．５％トリアクリルホルマー
ル４．３ｇ（０．００５モル％）を仕込み、６５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、２０％過硫酸アンモニウム
２．０ｇを加え、８５℃で２時間反応させた。その後、
８５℃で、イオン交換水３０ｇ、７６％アクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドｇ
（６．０モル％）、５０％アクリルアミド水溶液７５．
０ｇ（３０．３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナ
トリウム２．１ｇ（０．０４モル％）、０．５％トリア
クリルホルマール２．２ｇ（０．００３モル％）、２０
％過硫酸アンモニウム２．０ｇの混合溶液を１時間かけ
て滴下し、８５℃で更に１時間保持して反応を行なっ
た。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．０
％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使
用）３０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．８の樹脂溶液を得
た。この樹脂溶液中の樹脂には、一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）がモノマーユニットとして含
まれていない。この樹脂溶液を層間強度向上剤ａとす
る。
した１リットル四つ口フラスコに、イオン交換水６５
８．４ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１５０．０ｇ
（６０．７モル％）、イタコン酸６．８ｇ（３モル
％）、５％メタアリルスルホン酸ナトリウム４．３ｇ
（０．０７８モル％）、０．５％トリアクリルホルマー
ル４．３ｇ（０．００５モル％）を仕込み、６５℃まで
昇温し、窒素ガス導入下、２０％過硫酸アンモニウム
２．０ｇを加え、８５℃で２時間反応させた。その後、
８５℃で、イオン交換水３０ｇ、７６％アクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドｇ
（６．０モル％）、５０％アクリルアミド水溶液７５．
０ｇ（３０．３モル％）、５％メタアリルスルホン酸ナ
トリウム２．１ｇ（０．０４モル％）、０．５％トリア
クリルホルマール２．２ｇ（０．００３モル％）、２０
％過硫酸アンモニウム２．０ｇの混合溶液を１時間かけ
て滴下し、８５℃で更に１時間保持して反応を行なっ
た。反応終了後、イオン交換水を加え、固形分１５．０
％、粘度（２５℃、ブルックフィールド回転粘度計使
用）３０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．８の樹脂溶液を得
た。この樹脂溶液中の樹脂には、一般式（Ａ）で示され
るジアリルアミン類（ａ）がモノマーユニットとして含
まれていない。この樹脂溶液を層間強度向上剤ａとす
る。
【００５０】実施例１ ＣＳＦ（カナディアンスタンダード・フリーネス）２９
５のＢＫＰからなる濃度２．４％のパルプスラリーに、
硫酸バンドをパルプに対して１％、両性ポリアクリルア
ミド系紙力増強剤( 日本PMC 株式会社製 DS４５７ ) を
パルプに対して０．５％添加した。攪拌した後、パルプ
スラリーを濃度０．２５％になるようにｐＨ６．５のイ
オン交換水で希釈し、ノーブルアンドウッド製シートマ
シンにて抄紙して、坪量８０ｇ／ｍ2 、水分率９１．２
％の湿紙を2 枚製造した。片方の湿紙の片面に合成例１
で得られた層間強度向上剤Ａの０．５％（固形分）希釈
液をスプレー量が０．２ｇ／ｍ2 （固形分）になるよう
にスプレー塗工した後、塗工面にもう一方の湿紙を重ね
て、プレスした後、ドラムドライヤーにて８０℃で１０
０秒間、１２０℃で１２０秒間乾燥して抄き合わせ紙を
得た。
５のＢＫＰからなる濃度２．４％のパルプスラリーに、
硫酸バンドをパルプに対して１％、両性ポリアクリルア
ミド系紙力増強剤( 日本PMC 株式会社製 DS４５７ ) を
パルプに対して０．５％添加した。攪拌した後、パルプ
スラリーを濃度０．２５％になるようにｐＨ６．５のイ
オン交換水で希釈し、ノーブルアンドウッド製シートマ
シンにて抄紙して、坪量８０ｇ／ｍ2 、水分率９１．２
％の湿紙を2 枚製造した。片方の湿紙の片面に合成例１
で得られた層間強度向上剤Ａの０．５％（固形分）希釈
液をスプレー量が０．２ｇ／ｍ2 （固形分）になるよう
にスプレー塗工した後、塗工面にもう一方の湿紙を重ね
て、プレスした後、ドラムドライヤーにて８０℃で１０
０秒間、１２０℃で１２０秒間乾燥して抄き合わせ紙を
得た。
【００５１】得られた抄き合わせ紙を、２３℃、５０％
ＲＨ(相対湿度) の条件下に２４時間調湿した後、層間
剥離強度（T字剥離強度：JIS P8139）の測定を行った。
なお、上記薬品の添加率はパルプ絶乾重量に対する固形
分重量比である。測定結果を表１に示す。
ＲＨ(相対湿度) の条件下に２４時間調湿した後、層間
剥離強度（T字剥離強度：JIS P8139）の測定を行った。
なお、上記薬品の添加率はパルプ絶乾重量に対する固形
分重量比である。測定結果を表１に示す。
【００５２】実施例２〜５ 実施例１において、層間強度向上剤Ａを用いる代わり
に、合成例２〜４で得た層間強度向上剤Ｂ〜Ｄ、合成例
５，６で得たカチオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−１、
アニオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−２の５０：５０混
合物（層間強度向上剤Ｅとする）を用いたこと以外は同
様の方法により、抄き合わせ紙を得た。この抄き合わせ
紙を用いて、実施例１と同様に層間剥離強度の測定を行
った。その測定結果を表１に示す。
に、合成例２〜４で得た層間強度向上剤Ｂ〜Ｄ、合成例
５，６で得たカチオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−１、
アニオン性アクリルアミド系樹脂Ｅ−２の５０：５０混
合物（層間強度向上剤Ｅとする）を用いたこと以外は同
様の方法により、抄き合わせ紙を得た。この抄き合わせ
紙を用いて、実施例１と同様に層間剥離強度の測定を行
った。その測定結果を表１に示す。
【００５３】比較例１〜３ 実施例１において、層間強度向上剤Ａを用いる代わり
に、生澱粉（コーン）、層間スプレー用澱粉（リン酸エ
ステル化澱粉：三和澱粉社製ハイスタードＰＳＳ−
９）、層間強度向上剤ａを用いたこと以外は同様にして
抄き合わせ紙を得た。これについても実施例１と同様に
層間剥離強度の測定を行った。その結果を表１に示す。
に、生澱粉（コーン）、層間スプレー用澱粉（リン酸エ
ステル化澱粉：三和澱粉社製ハイスタードＰＳＳ−
９）、層間強度向上剤ａを用いたこと以外は同様にして
抄き合わせ紙を得た。これについても実施例１と同様に
層間剥離強度の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【発明の効果】優れた層間強度向上効果を発現する層間
強度向上剤が得られた。
強度向上剤が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 133/26 Ｃ０９Ｊ 133/26 135/00 135/00 139/00 139/00 151/00 151/00 Ｄ２１Ｈ 17/42 Ｄ２１Ｈ 17/42 27/00 27/00 Ｅ Ｆターム(参考） 4J002 BG13W BG13X BN11W BN11X GH00 GK04 4J026 AA53 AA57 AA60 AC23 AC26 BA25 BA32 BA39 BB03 GA08 4J040 DF011 DF101 DG001 DH011 DJ011 DJ021 DL111 GA07 GA16 GA22 GA32 LA06 MA09 MB03 QA01 4J100 AB07Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK01Q AK02Q AM15P AN14Q BA56Q CA04 JA01 JA13 4L055 AC06 AG65 AG70 AG72 AG73 AG89 AG92 AH37 AJ01 BD16 EA30 FA13 GA05
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン
類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマ
ーユニットとして含有して成るカチオン性アクリルアミ
ド系樹脂（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）及び
（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をモノマーユニットと
して含有して成るアニオン性アクリルアミド系樹脂（I
I）とを含有して成ることを特徴とする層間強度向上
剤。 【化１】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素またはメチル基を表
す。R3およびR4はそれぞれ水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を表し、R3およびR4は同一であっても相違して
いても良い。X−は有機酸または無機酸の陰イオンを表
す。） - 【請求項２】 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルア
ミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合して得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂（I）
に、アニオン性モノマー類（ｂ）、及び（メタ）アクリ
ルアミド類（ｃ）をグラフト反応してなるグラフト化ア
クリルアミド系樹脂及び／又はアニオン性モノマー類
（ｂ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して
得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）に、前
記一般式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）、及
び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）をグラフト反応して
なるグラフト化アクリルアミド系樹脂を含有して成るこ
とを特徴とする層間強度向上剤。 - 【請求項３】 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルア
ミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合させて得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂
（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）及び（メタ）ア
クリルアミド類（ｃ）を重合して得られるアニオン性ア
クリルアミド系樹脂（II）とを含有することを特徴とす
る層間強度向上剤。 - 【請求項４】 前記一般式（Ａ）で示されるジアリルア
ミン類（ａ）及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重
合させて得られるカチオン性アクリルアミド系樹脂
（I）と、アニオン性モノマー類（ｂ）と、（メタ）ア
クリルアミド類（ｃ）とを反応させて得られるアクリル
アミド系樹脂、及び／又はアニオン性モノマー類（ｂ）
及び（メタ）アクリルアミド類（ｃ）を重合して得られ
るアニオン性アクリルアミド系樹脂（II）と、前記一般
式（Ａ）で示されるジアリルアミン類（ａ）と、（メ
タ）アクリルアミド類（ｃ）とを反応させて得られるア
クリルアミド系樹脂を含有して成ることを特徴とする層
間強度向上剤。 - 【請求項５】 前記アニオン性モノマー類（ｂ）が、イ
タコン酸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か一項に記載の層間強度向上剤。 - 【請求項６】 前記反応に際し、グラフト化剤（ｄ）を
用いることを特徴とする請求項２又は４に記載の層間強
度向上剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123638A JP4835966B2 (ja) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | 層間強度向上剤 |
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|---|---|---|---|
| JP2001123638A JP4835966B2 (ja) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | 層間強度向上剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002317393A true JP2002317393A (ja) | 2002-10-31 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP4835966B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005112929A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | カチオン性ポリマー粒子およびその製造方法 |
| US9995001B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-06-12 | Harima Chemicals, Incorporated | Acrylamide-based polymer, paper strength agent, and paper |
| WO2022005423A1 (en) * | 2020-07-01 | 2022-01-06 | Ak-Kim Kimya Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | Dry and temporary wet strength additive substance for paper products |
| CN116289301A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 冠宏化工（扬州）有限公司 | 一种造纸用改性填料及其制备方法 |
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| JPH0790797A (ja) * | 1993-09-20 | 1995-04-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 製紙用添加剤 |
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| JPH08109594A (ja) * | 1994-10-04 | 1996-04-30 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 製紙用添加剤 |
| JPH09105098A (ja) * | 1995-10-06 | 1997-04-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 製紙用添加剤および抄き合わせ紙の製造方法 |
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-
2001
- 2001-04-20 JP JP2001123638A patent/JP4835966B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CN116289301A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 冠宏化工（扬州）有限公司 | 一种造纸用改性填料及其制备方法 |
| CN116289301B (zh) * | 2023-03-22 | 2023-10-10 | 冠宏化工（扬州）有限公司 | 一种造纸用改性填料及其制备方法 |
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