KR0149731B1

KR0149731B1 - 세라믹 보수제의 제조방법

Info

Publication number: KR0149731B1
Application number: KR1019940040016A
Authority: KR
Inventors: 이충환; 황영진
Original assignee: 김충세; 고려화학주식회사
Priority date: 1994-12-30
Filing date: 1994-12-30
Publication date: 1998-10-01
Also published as: KR960022910A

Abstract

본 발명은 세라믹 보수제의 제조방법에 관한 것으로서, 무기질 기자재에 우수한 접합성을 갖으며, 상온에서 경화가 가능하여 별도의 숙성공정이 필요치 않은 세라믹 보수제의 제조방법에 관한 것으로서, 수분산성 무기결합제에 포함되어 있는 물함량에 대하여 1:0.05∼1:0.05의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가 교반한 후, 유기용제를 첨가하여 안정화시키는 1단계; 1단계에서 얻는 개질된 수분산성 콜로이달졸 용액에 잔존하는 물함량에 대해 1:2∼1:2.5의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가하여 상온에서 교반개질된 콜로이달졸이 함유된 부분가수분해 실란화합물을 얻는 2단계; 및 2단계에서 얻은 부분가수분해 화합물 100중량부에 대해 유기티탄화합물 1∼10중량부를 첨가하고, 안료 10∼60중량부와 체질안료 10∼50중량부를 첨가하여 도료화하는 3단계로 구성되어, 무기질 도료 도장알루미늄 패널에 효과적인 특성을 발휘하는 세라믹 보수제의 제조방법을 제공한다.

Description

[발명의 명칭]

세라믹 보수제의 제조방법

[발명의 상세한 설명]

[발명의 목적]

[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]

본 발명은 세라믹 보수제의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 무기질 기자재에 우수한 접합성을 갖으며 상온에서도 경화가 가능한 세라믹 보수제의 제조방법에 관한 것이다.

현대 건축물에 사용되는 각종 무기질 기자재는 취급상의 부주의와 자연적인 현상에 의해 흠집 및 기타 물리적인 손상을 받게되므로 이의 효과적인 보수 작업이 필요하다.

이러한 보수작업에 사용되는 보수제로는 대한민국 특허출원 제86-5104호에 개시된 유기관능성 실란화합물을 포함하는 주제와 수분산성 실리카졸을 포함하는 경화제로 구성된 2액형 피막 조성물과 대한민국 특허공보 제93-3349호에 기재된 유기관능성 실란화합물과 실란 커플링제를 포함하는 주제와 실리카 졸을 포함하는 경화제로 구성되는 2액형 무기질 피막조성물이 있다.

그러나, 전자의 2액형 피막조성물은 피막을 형성할 소지의 피도면에 도장한 후 150∼250℃에서 10분 이상 소부처리 해야 하기 때문에 건축물의 특정 부위만을 보수하기에는 부적합하고, 후자의 2액형 피막조성물은 80℃ 이하의 저온경화가 가능한 것으로 되어 있으나, 이 역시도 전자와 마찬가지로 2액형이어서 도장하기 전에 3시간 이상 속성시켜야 하는 번거로움이 있어 현장에서 보수제로 사용하기에는 부적합하다.

[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]

따라서, 본 발명의 목적은 상술한 종래 2액형 도료의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 그 목적은 상온에서 경화가 가능하고, 사용전 숙성공정을 필요로 하지 않는 세라믹 보수제의 제조방법을 제공하는데 있다.

[발명의 구성 및 작용]

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 세라믹 보수제의 제조방법은, 수분산성 무기결합제에 포함되어 있는 물함량에 대하여 1:0.05∼1:0.05의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가 교반한 후 유기용제를 첨가하여 안정화시키는 1단계; 1단계에서 얻어진 개질된 수분산성 콜로이달졸 용액중 잔존하는 물함량에 대해 1:2∼1:2.5의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가하여 상온에서 교반개질된 콜로이달졸이 함유된 부분가수분해 실란화합물을 얻는 2단계; 및 2단계에서 얻은 부분가수분해 화합물 100중량부에 대해 유기티탄화합물 1∼10중량부, 안료 10∼60중량부 및 체질안료 10∼50중량부를 첨가하여 도료화하는 3단계로 구성된다.

상기 1단계에서 무기결합제로는 콜로이달 알루미나와 콜로이달 실리카를 사용하는데, 전자는 pH 3∼5, 고형분 10∼30중량%, 입자크기 5∼20μm인 익모상 또는 편모상 입자구조를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 후자는 pH 3∼5, 고형분함량 10∼33중량%, 입자크기 5∼20μm인 산성실리카졸과 pH 8.5∼10.5, 고형분함량 20∼50중량%, 입자크기 5∼200μm, Na₂O 함량 0.65% 이하인 알카리 실리카졸을 사용할 수 있다.

특히, 알카리 실리카졸을 사용하는 경우 pH 변환제, 예를들어 염산, 황산 및 질산과 같은 무기산과 초산, 개미산, 옥살산, 아세트산 및 올레인산과 같은 유기산과 아크릴산류와 같은 반응성 유기산을 소량 사용하여야 한다.

또한, 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물로는 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)-트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란 또는 N-페놀-γ-아미노프로필메톡시실란 등이 사용될 수 있는데, 1단계에서 사용되는 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물의 경우 유기관능기가 크면 숙성공정시 분자의 입자장애에 의해 가수분해 속도가 떨어져 결국 콜로이달졸의 안정성을 떨어뜨리게 되어 겔화될 우려가 있으므로 유기관능기가 작은 실란화합물 즉, 메틸트리에톡시실란이나 메틸메톡시실란을 사용하는 것이 큰 유기관능기를 갖는 실란화합물에 비해 유리하다.

가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물은 콜로이달졸에 포함되어 있는 물함량에 대하여 몰비로 1:0.05∼1:0.5의 비율로 반응시키는데, 그 이유는 만일 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물이 콜로이달졸에 포함되어 있는 물함량에 대하여 0.05 미만일 경우에는 콜로이달을 충분히 개질시킬 수 없어 유기용제를 첨가하여도 그 저장성이 떨어질 수 있기 때문이며, 0.5초과일 경우에는 최종도막의 조막성과 외관을 불량하게 하기 때문이다.

본 발명에서 개질된 콜로이달졸을 포함하는 부분가수분해 실란화합물에 안정성을 부여하기 위해 유기용제를 사용하는데, 이로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 부틸셀로솔브, 메틸에틸케톤 등과 같은 극성의 유기용제가 있다. 그러나, 비극성 유기용제는 합성된 반응물에 극성 수산기가 있어 상용성이 떨어져 겔화되므로 사용할 수 없다.

유기용제는 실란화합물로 처리된 콜로이달졸 100중량부에 대하여 30∼300중량부를 사용하는데, 만일 30중량부 미만으로 사용하면 실란화합물처리 콜로이달졸의 안정성이 저하되고 아울러 2차로 가수분해성 유기실란화합물을 첨가하여 부분가수분해물의 제조시 겔화될 수 있으며, 300중량부 초과면 도료의 저장성은 증가되나 도막이 불량해진다.

2단계에서 1단계의 콜로이달졸을 유기용제에 안정화시킨 용액에 첨가하는 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물은 최종 도막 형성시에 체적 수축에 의한 균열을 방지하고 도막의 유연성을 부여하기 위한 것으로, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메톡시실란 또는 γ-메타크릴록시프로필메톡시실란과 같은 선형축합이 가능하거나 유기관능기가 큰 실란화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

이때에 가수분해성 유기실란화합물의 첨가되는 몰비가 2 이하인 경우, 최종 도료의 저장시 자체 축합할 수 있는 수산기의 과다로 저장성이 떨어져 최종 도막의 조막성을 저하시키는 결과를 가져오며, 2.5초과일 경우에는 최종도막 형성시 잔존하는 가수분해성 유기관능기의 과다로 상온에서 경화성이 떨어지고 아울러 도막의 화학적 물성이 저하되게 된다.

3단계에서 사용하는 유기티탄화합물은 경화촉매로 작용하는 바, 구체적인 예로는 테트라이소프로필티탄네이트, 테트라부틸티탄네이트, 테트라메틸티탄네이트, 테트라에틸헥실티탄네이트, 트리에탄올아민티타네이트, 티타늄아세틸아세톤네이트, 티타늄락테이트 또는 이소프로필티타늄이소스티레이트를 사용할 수 있다. 이 또한, 실란화합물이 함유된 합성물 100중량부에 대해 1중량부 미만으로 첨가하게 되면 보수제의 저장성은 증가하나 효과적인 상온경화를 기대할 수 없으며, 10중량부를 초과할 경우에는 도료의 저장성이 떨어지게 된다.

아울러, 무기질 안료로는 자외선에 강한 내성을 갖고 있으며, 내부식성이 우수한 산화티탄, 산화철, 그리고 산화코발트와 같은 내후성 무기안료를 사용하며, 이때 사용량은 부분가수분해 반응물 100중량부에 대하여 10∼60중량부를 첨가하는데, 만일 60중량부 초과면 최종 도막의 외관이 불량해지고 도료의 저장성이 저하될 염려가 있으며, 10중량부 미만으로 사용할 경우에는 최종도막의 색상에 문제가 발생하여 보수부위의 은폐력이 저하되게 된다.

또한, 체질안료, 즉 무기충전제로는 운모, 활성, 알루미나 또는 실리카 등을 사용할 수 있는데, 실란화합물처리 콜로이달졸에 극성유기용제를 첨가한 반응물 100중량부에 대하여 10∼50중량부로 첨가하는 것이 바람직하다.

특히, 운모와 활석은 편상의 입자 구조를 갖기 때문에 최종 도막의 경화시 발생되는 체적 수축에 의해 일어날 수 있는 균열을 방지할 수 있으며, 10중량부 미만으로 첨가하면 보수 후에 균열의 발생 우려가 있고, 50중량부 초과면 도막외관이 불량해지게 된다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세하게 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

수분산성 콜로이달 실리카졸(pH 8.5, 고형분 함량 50%) 100g을 1ℓ 반응기에 넣고 pH 변환제로 아세트산 1g을 첨가하여 30분 동안 교반한 후 메틸트리메톡시실란 7g을 서서히 첨가하여 3시간동안 연속 교반한 다음 유기용제로 이소프로필알코올 200g과 노르말부탄올 100g을 첨가하였다. 이 1차 합성물에 메틸메톡시실란 200g(1.47mol), 디메틸디메톡시실란 100g(0.84mol), 그리고 γ-메타크릴록시프로필메톡시실란 50g(0.2mol) 혼합액을 투입하고 상온에서 12시간 교반반응시켰다. 여기서 얻은 2차 합성물 100g에 유기티탄화합물인 테트라부틸티타네이트를 2g 첨가하여 3차 합성물을 얻고, 이 3차 합성물 100g에 안료로 산화티탄 30g와 체질안료로 운모 20g와 활석 10g을 투입하여 세라믹 보수제를 제조하였다.

이 세라믹 보수제를 알루미늄시편(15cm×15cm×3T)에 30μm로 도포한 후 상온에서 7일 경과후 기본 물성을 측정하였더니 연필경도 6H, 내습성(RH95%, 60℃/100시간), 내열성(400℃/1시간) 그리고 내용제성(아세톤/200회 러빙)이 양호하였다.

[실시예 2]

상기 실시예 1에서 얻는 3차 합성물 100g에 안료인 산화티탄 10g 및 산화코발트 20g와 체질안료인 운모 10g 및 실리카 15g를 투입하여 세라믹 보수제를 제조하였다.

이의 물성을 측정하기 위해 25μm 두께로 세라믹 도료가 도장된 알루미늄 시편에 임의로 흠집(10cm×10cm)을 내고, 이 흠집에 제조된 세라믹 보수제를 도포한 다음 24시간 경과후 보수부위에 대해 물성을 측정한 결과, 내용제성은 양호하였고, 5일 경과후에도 내습성(RH95%, 60℃/100시간), 내열성(400℃/1시간) 및 내용제성(아세톤/200회 러빙)등이 양호하였다.

[발명의 효과]

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 1,2단계로 유기관능기를 갖는 실란화합물을 반응시켜 도막의 유연성을 확보하고, 유기티탄 화합물을 첨가하여 안정화시킨 세라믹 보수제는 무기질 기자재에 우수한 접합성을 갖으며, 상온 경화가 가능하여 건축용 내,외장재로서 증가하고 있는 무기질 도료도장 알루미늄 패널에 효과적인 특성을 발휘할 수 있는 세라믹 보수제의 제공이 가능하다.

Claims

수분산성 무기결합제에 포함되어 있는 물함량에 대하여 1:0.05∼1:0.05의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가 교반한 후 유기용제를 첨가하여 안정화시키는 1단계; 1단계에서 얻어진 개질된 수분산성 콜로이달졸 용액중 잔존하는 물함량에 대해 1:2∼1:2.5의 몰비로 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물을 첨가하여 상온에서 교반개질된 콜로이달졸이 함유된 부분가수분해 실란화합물을 얻는 2단계; 및 2단계에서 얻은 부분가수분해 화합물 100중량부에 대해 유기티탄화합물 1∼10중량부를 첨가하고, 안료 10∼60중량부 및 체질안료 10∼50중량부를 첨가하여 도료화시키는 3단계로 구성되는 세라믹 보수제의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 무기결합제로는 콜로이달 알루미나와 콜로이달 실리카 중에서 1종 이상의 것을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 콜로이달 알루미나로는 pH 3∼5, 고형분 10∼20%, 입자크기 5∼200μm이고 익모상 또는 편모상 입자구조인 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 콜로이달 실리카로는 pH 3∼5, 고형분 10∼33%, 입자크기 5∼200μm인 산성 실리카졸을 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 콜로이달 실리카로는 pH 8.5∼10.5, 고형분 20∼50%, 입자크기 5∼200μm, Na₂O 함량 0.65% 이하인 알카리 실리카졸을 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제5항에 있어서, 상기 알카리 실리카졸에 pH 변환제를 소량 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제6항에 있어서, 상기 pH 변환제로는 염산, 황산, 질산, 초산, 개미산, 옥살산, 아세트산, 올레인산 및 아크릴산류 중에서 1종 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 가수분해성 유기관능기를 갖는 실란화합물은 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)-트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-메티아크릴시프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란 및 N-페놀-γ-아미노프로필메톡시실란 중에서 1종 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 유기티탄화합물로는 테트라이소프로필티탄네이트, 테트라부틸티탄네이트, 테트라메틸티탄네이트, 테트라에틸헥실티탄네이트, 트리에탄올아민티탄네이트, 티타늄아세틸아세톤네이트, 티타늄락테이트 또는 이소프로필티타늄이소스티레이트 중에서 1종 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 세라믹 보수제의 제조방법.