KR0147802B1 - 등속 조인트용 그리스 조성물 - Google Patents

등속 조인트용 그리스 조성물

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스마 요시나까
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Abstract

등속 조인트, 특히 제파형 조인트용 그리스 조성물은 기재 오일을 함유하면서 필수 성분으로서 (A)중점제로서 특정한 디우레아 화합물, (B)몰리브덴늄 술피드 디알킬디티오카르바메이트, (C)아연 디티오포스페이트의 극압 첨가제, (D)금속 원소를 함유하지 않으면서 황함량이 10∼30중량이고 인 함량이 0.5∼5 중량% 인 황 - 인 계열 극압 첨가제, 및 (E)납 디알킬디티오 카르바메이트를 함유한다.

Description

등속 조인트용 그리스 조성물
제 1도는 윤활 될 위치에 본 발명에 따르는 그리스 조성물을 사용한 제파형(Zeppa type)조인트의 부분 측단면도이다.
제 2도는 조건 Ⅰ에서 실시예 1,4 및 비교실시예 1 및 6에서 내구수명의 측정 결과를 보여주는 그래프이다.
제 3도는 조건 Ⅱ에서 실시예 1,4 및 비교실시예 1 및 6에서 내구수명의 측정결과를 보여주는 그래프이다.
본 발명은 차량의 고정형 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물에 관한 것이다.
등속 조인트는 작동 각도가 2개의 교차 축에서 다양하게 변할 경우 조차도 등속으로 회전운동을 전달하는 부품이며, 프론트-엔진, 전륜구동 차량(FF Vehicle) 및 4륜 구동차량(4WD Vehicle)에 사용된다. 이러한 FF 및 4WD 차량에서, 구동력의전달과 조종이 전륜(앞바퀴)에 의하여 수행되므로, 등속 조인트의 사용은 완전조종상태에서 조차도 구동력을 부드럽게 전달하기 위해서는 필수불가결하다. 일반적으로, 고정형 등속 조인트는 바퀴측면에 사용되고 작동각도가 크므로, 윤활상태가 매우 심각하며 높은 접촉압력하에 마모되기 쉬워 조기에 파손될 수 있다.
더욱 특히, 본 발명은 효과적으로 마모를 방지할 수 있는 윤활될 부분에서 효과적으로 윤활할 수 있고 우수한 내구성(박리 내성 : flaking resistance)을 갖는 등속조인트용 그리스 조성물에 관한 것이다.
이제까지, 황-인 계열 극압(extreme pressure) 첨가제를 함유하는 리튬기재 극압 그리스, 몰리브데늄 디술피드를 함유하는 리튬 기재 극압 그리스 등이 마모성 조건하에 높은 접촉 압력에서 사용되는 등속 조인트용 그리스로서 사용되어 왔다.
중량 감소, 사용공간의 확보 등의 관점에서, 기능적 4륜 구동 차량 뿐만 아니라, 전륜 구동차량의 사용이 급속도로 증가하였기 때문에, 이들 차량에 등속 조인트(CVJ)가 널리 사용되었다. 이들 등속 조인트중에서 고정형 조인트로 사용되는 제파형 조인트를 제 1도에 나타내었다. 제파형 조인트에서, 작동각도를 취한 상태에서 조인트가 회전 토오크를 전달할때, 외부 요소(1)의 트랙홈(3)과 내부 요소(2)의 트랙홈(4) 사이에서 볼(5)의 고정시에, 복잡한 구름운동 (rolling) 및 미끄럼 운동이 생기게 된다. 고정형 등속 조인트에서, 윤활 상태는 엔진의 고출력, 차량의 고속 및 CVJ의 소형화와 중량감소에 따라 더욱 심각해진다. 과거에 사용되었던 리튬 기재 극압 그리스는 내구성에서 불충분하며 내열성을 증진시킬 필요가 있다.
이러한 심각한 윤활 상태하에 사용되는 고정형 등속 조인트에서는, 우선적으로 플레이킹 내성이 우수할 필요가 있다. 본 발명자들은 실제 조인트로서의 제파형 조인트에서 플레이킹 내성 등의 존재여부에 관하여 평가를 한 결과, 기재 오일로서 광물오일, 합성 에스테르 오일, 합성 에테르 오일 및 합성 탄화수소 오일로부터 선택된 적어도 하나의 윤활유, 및 중점제로서 방향족 아민 이나 방향족 아만과 지환족 아미의 혼합물을 이소시아네이트와 반응시켜 얻어진 디우레아 화합물을 함유하는 디우레아 그리스 조성물이 유용하다는 것을 발견하여, 본 발명을 달성하게 되었다.
본 발명한 따라서, 기재오일을 함유하면서, (A)중점제로서 다음 일반식:
(상기 식에서, R1및 R2는 각각 탄소수 6를 갖는 아릴기 또는 시클로헥실기이고, 탄소수 6를 갖는 아릴기의 비율은 100∼25몰 %이다)의 디우레아 화합물 5∼25 중량 %, (B)몰리브덴늄 술피드 디알킬디티오카르바메이트 0.5∼3중량% (C)아연 디티오포스페이트의 극압 첨가제 0.5∼3중량%, (D)금속 원소를 함유하지 않으면서 황함량이 10∼30중량%이고 인 함량이 0.5∼5중량%인 황-인 계열 극압 첨가제 0.5∼3중량%, 및 (E)납 디알킬디티오카르바메이트 0.5∼3중량%를 함유하는 등속 조인트용 그리스 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 그리스 조성물에서, 기재오일로서는 광물오일, 합성 에스테르 오일, 합성 에테르 오일, 합성 탄화수소 오일등으로 부터 선택된 적어도 하나의 윤활유를 사용한다.
성분 A로서 다우레아 화합물을 사용하는 디우레아 그리스(본 발명의 디우레아 그리스 조성물)는 지방족아민을 사용하는 디우레아 그리스(지방족 디우레아 그리스) 및 Li - 비누 그리스(리튬 그리스)등과 비교하여 전단 조건하에 조차도 중점제의 미셀(micell)구조에서 안정하며 금속 표면에 대한 부착성에서 강력하므로, 중점제 자체의 금속 접촉을 차단하기 위한 완충 작용에서 더욱 강력해질 수 있다고 생각된다.
몰리브데늄 술피드 디알킬 디티오카르바메이트의 성분(B)는 하기 일반식으로 표시되는 화합물이며;
(식중, R1및 R2는 각각 탄소수 1∼24의 알킬기이고, m은 0∼3이며, n은 4∼1이고 m+n은 4이다). 이것은 고체 윤활제로서 공지되어 있다. 예를 들면, 이 화합물은 일본국 특허출원 공보 제 45-24562호(m=2.35∼3, n=1.65∼1), 일본국 특허출원 공보 제 51-964호(m=0, n=4) 및 일본국 특허출원 공보 제 53-31646호(m=0.5∼2.5, n=3.5∼1.7)에 각각 기재되어 있다. 본 발명에 사용되는 성분(B)는 상기 참조문헌에 개시된 화합물 모두를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 성분(C)는 다음 일반식의 아연 디티오포스페이트의 극압 첨가제이다:
(상기식에서, R은 알킬기 또는 아릴기이다). 이러한 화합물에서, 기 R은 사용되는 알콜의 종류에 따라 1차 알킬, 2차 알킬 및 아릴기로 분류될 수 있지만, 모든 기들이 본 발명에서 적용 될 수 있다.
본 발명에서 성분(D)로서 사용되는 금속원소를 함유하지 않은 황-인계열 극압 첨가제는 10∼30중량%의 황 함량과 0.5∼5중량%의 인 함량을 함유하는 것이고, 특히 인에 대한 황의 비율이 본 발명에서 중요하다. 황 계열 극압 첨가제는 하중 운반 능력을 증진시키기 위한 중요한 역할을 하는 반면에, 인 계열 극압첨가제는 정상적인 마모영역에서 마모를 효과적으로 감소시킨다는 것이 알려져 있으며, 이로써 황-인 계열 극압 첨가제는 상기 첨가제의 결합 효과를 발현할 수 있다고 고려되고 있다. 황 함량이 상기 상한치를 초과할 경우에는, 금속이 부식되는 경향이 있는 반면에, 인 함량이 상한치를 초과할 경우에는, 마모 감소 효과가 상실되므로, 황 및 인 함량은 각각 상기 범위내에 있어야만 한다. 더우기, 모빌 화학 주식회사에 의하여 제조되고, 21.5중량%의 황 함량과 1.38중량%의 인 함량 등을 갖는 모빌라드(Mobilad) G-305(상표명)가 성분(D)의 상업 제품으로서 언급될 수도 있다.
납 디알킬디티오카르바메이트의 성분(E)는 하기 일반식의 화합물이며, 이는 높은 흡수 활성을 갖는 황원자를 포함한다 :
(상기 식에서, R3및 R4는 각각 탄소수 1∼24를 갖는 알킬기이다).
납 화합물은 금속과 결합하기가 용이하며 철을 철 표면 아래의 납으로 대체하여 납 코팅 필름을 형성하거나 황의 공존으로 철 표면상에 황화납 또는 황화철을 형성하는 것으로 알려져 있다. 더우기, 알.티.반데르빌트 회사(R.T. Vanderbilt Co.)에 의하여 제조된, R3및 R4가 아밀기 등인 반루베(Vanlube) 71(상표명)이 성분(E)의 상업제품으로서 언급될 수 있다.
성분(B)의 양이 0.5중량% 미만일 경우, 성분(C)의 양이 0.5중량% 미만이고, 성분(D)의 양이 0.5중량%미만이며, 성분(E)의 양이 0.5중량%미만이면 효과가 발생하지 않은 반면에, 성분(B), (C), (D) 및 (E)의 양이 각각 3중량%를 초과할 경우에는, 효과의 증가가 기대되지 않으며 이러한 양들도 경제적 관점에서 바람직하지 못하다.
다음 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것이며 이로써 제한하려고 하는 의도는 없다.
1. 문제점을 해결하기 위하여 사용된 기술적 수단은 표1에 나타낸 실시예 및 비교실시예를 참조하여 구체적으로 기술되어질 것이다.
A. 본 발명에서 사용된 디우레아 그리스
40℃에서 점도가 141 cSt이고 100℃에서의 점도가 13.5 cSt이며 점도 지수가 89인 정제 광물유를 기재 오일로서 사용하며, 디페닐메탄 - 4,4'- 디이소시아네이트를 시클로헥실아민과 아닐린의 7 : 3 혼합물을 기재오일 중에서 반응시켜 얻어진 디우레아 화합물을 20 중량%의 양으로 기재 오일 중에 균일하게 분산시켜 디우레아 그리스를 형성한다.
B. 지방족 디우레아 그리스
A항에서와 같이, 디페닐메탄 - 4,4' - 디이소시아네이트를 동일한 기재오일 중에서 옥틸아민과 반응시켜 얻어진 디우레아 화합물을 10 중량%의 양으로 기재오일중에 균일하게 분산시켜 디우레아 그리스를 형성한다.
C. 리튬 그리스
A항에서와 같이, 12 - 히드록시스테아르산을 동일한 기재 오일중에서 수산화리튬과 반응시켜 얻어진 리튬 - 12 - 히드록시스테아레이트를 8 중량 %의 양으로 기재오일 중에 균일하게 분산시켜 리튬 그리스를 형성한다.
2. 실시예 1∼7 및 비교 실시예 1∼5의 시료들은 다음과 같이 제조된다.
시료는 몰리브덴늄 슬피드 디알킬디티오카르바메이트, 아연 디알킬 또는 디아릴 디티오포스페이트, 금속원소를 함유하지 않은 황 - 인 계열 극압 첨가제 및 납 디아밀디티오카르바메이트를 기재 그리스에 표1에 나타낸 화합물 비율(중량%)로 상술한 바와 같이 첨가한 다음, 균일하게 이들을 혼련하여 제조된다. 더우기, 시중에서 구입 가능한 몰리브덴늄 디술피드 그리스가 비교실시예 6으로서 사용된다.
3. 표1에 나타낸 시험법은 다음과 같다.
A. 원추 칩입(cone penetration) JIS K 2220
B. 적하점 JIS K 220
C. 쉘의 4 - 볼 마모시험 ASTM D 2266
조건 : 회전수 : 1200rpm
하중 : 40Kgf
온도 : 75℃
시간 : 1시간
D. 내구 수명 시험
내구 수명시험은 고정형 등속 조인트로서 제파형 조인트내에 시료를 넣고 다음 조건하에 테이블상에서 시험하여 플레이킹이 있는지 없는지를 평가하였다.
실시예 1, 4 및 비교 실시예 1 및 6 의 조건 Ⅰ하에서 시료의 시험 결과는 제2도에 나타내었고, 조건 Ⅱ하에서 시험 결과는 제3도에 나타내었다.
표 1 및 제 2도와 제 3도에서 알 수 잇는 바와 같이, 본 발명에 따른 그리스 조성물을 사용할 경우 놀라운 효과를 특별히 얻을 수 있었다.
즉, 본 발명에 따른 등속 조인트용 그리스 조성물은 필수성분으로서, (A)중점제로서 다음 일반식 :
(상기 식에서, R1및 R2는 각각 탄소수 6를 갖는 아릴기 또는 시클로헥실기이고, 탄소수 6를 갖는 아릴기의 비율은 100∼25 몰 %이다)의 디우레아 화합물 5∼25중량%, (B)몰리브덴늄 술피드 디알킬디티오 카르바메이트, (C)다음 일반식 :
(상기 식에서, R은 알킬기 또는 아릴기이다)의 아연 디티오포스페이트의 극압 첨가제, (D)금속원소를 함유하지 않으면서 황 함량이 10∼30중량%이고 인 함량이 0.5∼5 중량% 인 황 - 인 계열 극압 첨가제, 및 (E) 납 디알킬 디티오카르바메이트를 함유하며, 이는 고정형 등속 조인트로서 제파형 조인트에서 내구성을 증진시킬 수 있다.

Claims (4)

  1. 기재오일을 함유하면서, (A) 중점제로서 다음 일반식 :
    (상기 식에서, R1및 R2는 각각 탄소소 6를 갖는 아릴기 또는 시클로헥실기이고, 탄소수 6를 갖는 아릴기의 비율은 100∼25 몰%이다)의 디우레아 화합물 5∼25중량%, (B)몰리브덴늄 술피드 디알킬디티오카르바메이트 0.5∼3 중량%, (C) 다음 일반식 :
    (상기 식에서, R은 알킬기 또는 아릴기이다)의 아연 디티오포스페이트의 극압 첨가제 0.5∼3중량%, (D)금속원소를 함유하지 않으면서 황 함량이 10∼30중량%이고 인 함량이 0.5∼5중양%인 황 - 인 계열 극압 첨가제 0.5∼3 중량%, 및 (E) 납 디알킬 디티오카르바메이트 0.5∼3중량%를 함유하는 등속 조인트용 그리스 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 성분(B)가 다음 일반식으로 나타내는 고체윤활제인 그리스 조성물 :
    상기식에서, R3및 R4는 각각 탄소수 1∼24의 알킬기이고, m은 0∼3이고, n은 4∼1이며 m + n은 4이다.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 성분(C)의 일반식의 알킬기가 1차 또는 2차 알킬기인 그리스 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 성분(E)가 다음 일반식으로 나타내는 화합물인 그리스 조성물 :
    상기식에서 R3및 R4는 각각 탄소수 1∼24를 갖는 알킬기이다.
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