KR0136554B1 - 내화성 산화물 피막을 형성시키기 위한 분말 공급 조성물, 피막의 형성 방법 및 형성된 제품 - Google Patents

내화성 산화물 피막을 형성시키기 위한 분말 공급 조성물, 피막의 형성 방법 및 형성된 제품

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에릭 잭슨 존
히데오 닛타
가또 쇼이치
마시꼬 아마노
야수시 구리수
게이이치로 오노
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조운 이. 페더리시
프랙스에어 에스.티. 테크놀로지, 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 내화성 산화물 피복을 생성시키기 위한 지르콘 및 이트리아와 같은 산화물 입자와 혼합된 안정화된 지르코니아로 구성된 열적 분무 분말 공급 피복 조성물에 관한 것이다. 상기 분말 공급 조성물은 강을 어니일링 시키기 위한 노상 로울에 대해 이상적으로 적합한 내화성 산화물 피복을 생성시킨다. 본 발명은 또한, 피복을 생성시키는 방법 및 이렇게 해서 생성된 피복 제품에 관한 것이다.

Description

내화성 산화물 피막을 형성시키기 위한 분말 공급 조성물, 피막의 형성 방법 및 형성된 제품
제 1도는 동적 조건하에 철 또는 철의 산화물의 픽업에 대해, 노상로울 상의 부착된 피막의 성질을 시험하기 위해 사용되는 장치의 개락도이다.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명8
4,8 : 로울10 : 강판
6 : 노12 : 하중체
본 발명은 내화성 산화물 피막을 형성시키기 위한, 지르콘 및 산화물 입자와 혼합된 안정화된 지르코니아로 구성된 열적 분무 분말 공급물 피복 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 피막을 형성시키기 위한 방법 및 이렇게 형성된 피복된 제품에 관한 것이다.
본 발명은 연속 어니일링로에서 강판, 스테인레스강판 및 실리콘강판을 어니일링시키기 위한 노상 로울에 대해 높은 내마멸성, 픽업 저항성 및 열충격 저항성 피막을 제공하는 문제에 관한 것이다. 노상 로울은 노를 통해 강판을 운반한다. 노내의 온도는 약 1500℉ 내지 2000℉일 수 있으며, 강의 유형, 노를 통해 통과하는 강판의 운반 속도 및 노내에서의 체류 시간에 의존한다.
어니일링 작업시에 직면하는 주된 문제점은, 강판으로부터 노상 로울로의 재료의 전달 및 픽업(pick-up)이다. 픽업이 발생하는 경우, 이것은 노상로울 위에 축적되고, 처리되는 강판을 손상시킬 것이다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 교체 및 생산성 손실에 대한 부수적 비용과 함께 빈번한 로울 교체가 필요하다. 이러한 문제점은 생산성을 증가시키기 위해 더 높은 속도 및 온도가 사용되므로, 근년에 점점 더 심각해지고 있다.
노상 로울로의 재료의 전달을 억제시키고 내마멸성을 증가시키기 위해, 실제로 고온에서 화학적으로 불활성인 피복 조성물로 노상 로울을 피막시키는 것이 바람직하다. 피막과 기판 사이의 열팽창이 과도하게 부조화될 경우에, 스포올링(spalling)을 방지하기 위해 금속 또는 세라믹-금속 합금의 하도(undercoat)가 사용된다. 스포올링은 또한, 하도의 조성을 100% 합금으로부터 100% 세라믹으로 점차적으로 변화시키는 단계적 또는 다층 하도를 사용하여 방지할 수 있다.
일본 특허 제 563-26183호에는, 이트리아에 의해 부분적으로 안정화된 지르코니아로 피복된 노상 로울이 기술되어 있다. 이러한 피막은 픽업 저항성 및 열충격 저항성이 우수하지만, 고밀도 및 우수한 내마멸성을 갖는 피막을 형성시키는 것은 어렵다. 일본 특허 제 563-50428호에는 노상 로울용 피막으로서 실리카를 함유하는 지르코니아가 기술되어 있다. 그러나, 상기 피막은 과도한 픽업 및 마이크로스포올링을 나타낸다.
1990년 10월 11일자 출원된 미합중국 특허 출원 제 596,896호에는, 규산 지르코늄(지르콘)의 입자 및 안정화되거나 부분적으로 안정화된 지르코니아의 입자를 포함하는, 노상 로울용 피막으로서 사용하기 위한 공급 분말 조성물이 기술되어 있다. 공급 분말의 열부착 동안, 지르콘은 지르콘 및/또는 이것의 분해 생성물인 SiO2및 ZrO2로서 부착된다.
본 발명의 목적은 높은 열충격 저항성, 우수한 내마멸성 및 우수한 픽업 저항성을 가질, 노상 로울 상에 사용하기 위한 내화성 산화물 피막을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 또다른 목적은 열순환 환경에 노출될 경우에 우수한 결정학적 특정을 나타내는, 노상 로울 상에 사용하기 위한 내화성 산화물 피막을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 강을 어니일링시키기 위해 노상 로울에 사용하기에 이상적으로 적합한 내화성 산화물 피막을 형성시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 칼시아(CaO), 이트리아(Y2O3), 마그네시아(MgO), 세리아(CeO2), 하프니아(HfO2) 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 산화물과 배합된 지르콘(ZrSiO4)의 입자, 및 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 희류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물로 최소한 부분적으로 안정화된 지르니아의 입자를 포함하는 열적 분무 분말 조성물에 관한 것이다. 바람직하게는, 지르콘과 배합된 산화물은 이트리아이고, 지르코니아 중의 안정화 산화물은 이트리아 또는 칼시아이다.
용어 희류 산화물은 란탄(La), 세륨(Ce), 프라세오디뮴(Pr), 네오디뮴(Nd), 프로메튬(Pm), 사마륨(Sm). 유로퓸(Eu), 가돌리늄(Gd), 테르븀(Tb), 디스프로슘(Dy), 홀뮴(Ho), 에르븀(Er), 툴륨(Tm), 이테르븀(Yb) 및 루테튬(Lu)으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물을 의미한다.
본 발명은 또한, 기판 상에 픽업 저항성, 내마멸성 및 열충격 저항성 내화성 피막을 형성시키기 위한 방법에 관한 것이며, 이 방법은, (a) 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 선택된 산화물과 배합된 지르콘의 입자를, 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하니아 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 안정화 산화물로 최소한 부분적으로 안정화된 지르코니아의 입자와 혼합시켜서 사실상 균일한 혼합물을 형성시킴으로서 분말 공급물을 형성시키는 단계; 및 (b) 기판상에 단계(a)의 분말 공급물을 열적으로 부착시켜서, ZrO2의 안정화 산화물, 지르콘과 배합된 선택된 산화과 함께, 거의 입방형 상 및 정방형 상의 ZrO2로 이루어진 피막을 형성시키는 단계를 포함한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 지르콘은 ZrSiO4및/또는 이것의 분해 생성물인 SiO2및 ZrO2를 의미한다. 거의 입방형 상 또는 정방형 상은 이러한 상이 50% 보다 많은 양으로 ZrO2중에 존재함을 의미한다.
지르콘이 열적으로 분무될 경우, 일부는 용융 태가 된다. 분해되는 동안 일어나는 빠른 냉각 동안, ZrSiO4가 생성될 수 있기 전에, ZrO2및 SiO2가 침전될 수 있다. 이와같이, ZrSIO4분말로부터 유도되는 피복된 구조에서 스플랫(splat)은 ZrO2및 SiO2뿐만 아니라 ZrSIO4의 입자로 구성될 수 있다.
피막의 지르코니아 성분은 상당한 양의 안정화된 입방형 상 및/또는 정방형 상을 함유한다. 안정화된 입방형 상 및/또는 정방형 은 500℃까지 가열된 후에, 입방형 상 및/또는 정방형 상으로 잔류하는 상을 의미한다. 단사정계 상으로 전환될 수 있는 안정화되지 않은 상의 존재는 피막의 안정성에 유해하다. 따라서, 지르코니아 성분은 적절한 양의 이트리아, 칼시아 또는 다른 안정화 산화물로 구성되어야 한다.
분말 공급물의 지르코니아 성분을 안정화시키기 위해 칼시아가 사용되고, 피막이 철 또는 철의 산화물을 함유하는 환경에 노출될 경우에, 칼시아는 장시간에 걸쳐 철 및/또는 철 산화물과 반응할 수 있다. 이에 의해, 지르코니아가 탈안정화될 수 있고, 지르코니아의 입방형 또는 정방형 상으로부터 단사정계 상으로의 전환이 촉진될 수 있다. 이와 같이, 고온에서 장시간 노출 후에, 예를 들어 950℃에서 500시간 노출 후에, 본 발명의 피막은 지르코니아 성분을 안정화시키기 위해 칼시아가 사용될 경우에는 50%보다 많은 입방형 및 정방형 지르코니아를 함유하며, 이트리아가 사용될 경우에는 60%보다 많은 입방형 및 정방형 지르코니아를 함유하는 것이 전형적이다. 그러나, 칼시아로 안정화된 지르코니아를 함유하는 피막은 이트리아로 안정화된 지르코니아를 함유하는 것보다 픽업에 대해 더욱 저항성이 되려는 경향이 있다.
본 발명의 분말 공급 조성물은 Y203, CaO, MgO, CeO2및 HfO2로 구성된 군으로부터 선택된 산화물로 안정화되거나 부분적으로 안정화된 지르코니아의 입자와의 혼합물로 선택된 산화물과 배합된 지르코니아를 포함한다. 분말 공급 조성물은 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량%의 안정화된 지르코니아를 포함하여야 하며, 나머지는 거의 지르콘 및 선택된 산화물이다. 본원에 사용되는 바와 같이, 안정화된 지르코니아는 완전히 또는 부분적으로 안정화된 지르코니아이며, 부분적으로 안정화된 지르코니아가 바람직하다. 지르코니아 성분을 안정화시키기 위해 이트리아가 사용되는 경우에, 이트리아는 지르코니아 성분의 1내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%로 존재하여야 한다. 지르코니아 성분을 안정화시키기 위해 칼시아가 사용되는 경우에, 칼시아는 지르코니아 성분의 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%로 존재하여야 한다. 선택된 산화물은 지르콘-산화물 복합체의 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 약 10 중량%의 양으로 존재하여야 한다.
본 발명은 이트리아, 세링, 하프니아, 칼시아 또는 마그네시아와 같은 안정화 산화물로 안정화되는 지르코니아와 추가로 혼합되는 지르콘과 선택된 산화물의 혼합물을 포함하는 출발 분말 공급 조성물이 열적으로 분무되어, 연속 어니일링 공정에서 열충격 저항성, 내마멸성, 및 강판으로부터의 철 또는 철 산화물의 픽업에 대한 저항성의 특징를 갖는 피막을 형성시킬수 있다는 발견을 기초로 한 것이다. 기폭총 부착 수단, 고속 옥시 연료 수단 및 플라즈마 분무 부착 수단을 포함하는 어떠한 통상적인 열적 분무 기술도 피막을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 열적 분무 피막의 화학적 조성은 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아 및 하프니아로 구성된 군으로부터 선택된 산화물에 의해 안정화된 약 30 내지 90중량%의 안정화된 지르코니아의 혼합물을 포함하여야 하며, 나머지 부분은 지르콘 및/또는 이것의 분해 생성물인 실리카 및 지르코니아 및 선택된 산화물이다. 피막 중의 성분들의 바람직한 비율은 안정화되거나 부분적으로 안정화된 지르코니아가 50 내지 70 중량%이고, 나머지 부분은 이트리아와 같은 선택된 산화물과 함깨 지르콘 및/또는 이것의 분해 생성물인 실리카 및 지르코니아이다. 지르코니아에 대한 안정화제는 지르코니아 성분의 2 내지 20 중량%이어야 하고, 지르콘에 대한 선택된 산화물은 지르콘 성분의 1 내지 20 중량%이어야 한다. 지르콘은 몇가지 방법으로 지르코니아 성분과의 혼합 전에 선택된 산화물과 배합 될 수 있다. 바람직하게는, 지르콘의 입자 또는 선택된 산화물의 입자는 이들의 표면에 접착제 피막을 제공하도록 처리되어, 이트리아와 같은 선택된 산화물 입자가 지르콘 입자와 혼합될 때, 이들 산화물 입자가 지르콘의 외부표면에 접착하게 된다. 가장 바람직하게는, 지르콘의 입자는 접착층으로 처리되어야 한다. 이트리아와 같은 산화물 입자의 크기는 지르콘 입자의 크기보다 작기 때문에, 산화물 입자는 지르콘 입자의 표면 둘레에 접착하여, 지르콘 입자상에 산화물 층과 같은 피막을 형성시킬 것이다. 선택된 산화물을 지르콘과 배합시키는 대안적 방법은, (a) 선택된 산화물과 지르콘을 함께 용융시키고, 용융물을 캐스팅시키고 캐스팅 재료를 분말로 분쇄시키는 방법, 및 (b) 선택된 산화물과 지르콘의 매우 미세한 미립 분말을 서로 배합시키고, 배합물을 소결시키고 소결된 재료를 분말로 분쇄시키는 방법을 포함한다. 이들 방법 중 어느 것에 의해서도, 선택된 산화물이 지르콘 분말 입자 전체에 걸쳐 실제로 균일하게 분포되어 있는 분말이 수득될 것이다. 안정화된 지르코니아는 산화물로 피복된 지르콘 입자와 혼합되고, 금속 기판과 같은 기판의 표면 상에 열적으로 분무될 수 있다. 상기 규정된 바와 같이, 공급 분말의 부착 동안, 지르콘이 어떤 상당한 정도로 생성될 수 있기 전에, 지르코니아 및 실리카가 침전될 수 있다. 이와 같이, 피막은 안정화된 지르코니아의 스플랫, 및 지르코니아 및 실리카 및/또는 지르콘을 함유할 수 있는 지르콘으로부터 유도되는 스플랫을 함유할 것이다. 지르콘 입자에 접착된 선택된 산화물은 지르콘 스플랫에 존재할 것이며, 이들은 스프랫 중에 존재하는 지르코니아에 대한 안정화제로서 작용할 것으로 믿어진다. 이렇게해서 형성된 피막은 우수한 열충격 저항성, 내마멸성 및 증가된 픽업 저항성을 가질 것이다.
본 발명의 피복 조성물은 기폭총 부착 또는 플라즈마 분무 부착에 의해 도포하는 것이 바람직하다. 대표적 기포총은 본질적으로 길이가 수 피트(1m)이고 내부 직경이 약 1인치(25mm)인 수냉식 배럴로 구성된다. 작업에 있어서, 특정비(일반적으로 약 1:1)의 산소와 연료가스, 예를 들어 아세틸렌의 혼합물이 분말 형태로 피막 재료의 충전물과 함께 배럴 내에 공급된다. 그 다음, 가스는 점화되고, 폭발파는 분말을 약 2400ft/초(730m/초)까지 가속시키면서, 분말을 이것의 융점 근처까지 또는 그 이상으로 가열시킨다. 분말이 배럴을 빠져나간후, 질소의 펄스가 배럴을 정화시켜서 후속 폭발을 위한 시스템을 준비한다. 사이클은 1초당 많은 횟수로 반복된다.
기폭총은 각각의 폭발에 의해 기판 상에 원형 피막을 부착시킨다.
원형 피막은 직경이 약 1인치(25mm)이고, 두께가 수만분의 1인치(수 미크론)이다. 각각의 원형 피막은 각각의 분말입자에 상응하는 많은 오버랩핑된 미시적인 얇은 렌즈형 입자 또는 스플랫으로 구성된다. 오버랩핑된 스플랫은 이들의 계면에서 자동적으로 합금되지 않으면서 서로 및 기판에 연결되고 결합된다. 피막 부착에서 원형 피막의 위치는 정밀하게 조절되어, 균일한 두께의 매끄러운 피막을 축적시키고 기판 가열을 최소화시킨다.
플라즈마 아아크 분무 공정에서는, 비소모 전극과 이로부터 떨어져있는 제 2 비소모 전극 사이에서 전기 아아크가 발생한다. 가스는 이것이 아아크를 함유할 정도로 비소모 전극과 접촉하면서 통과된다. 아아크 함유가스는 노즐에 의해 압축되고, 고열용량 유출물이 생성된다. 피막을 형성시키기 위해 사용되는 분말은 유출 노즐내로 주입되고 피복시키려는 표면 상에 부착된다. 미합중국 특허 제 2,858,411호에 기술된 상기 방법으로, 조밀하고 기판에 접착되는 부착 피막이 생성된다. 도포되는 피막은 또한 서로 및 기판에 연결되고 결합되는 불규칙적 형태의 미시적 스플랫 또는 박(leaf)으로 구성된다.
일반적으로, 플라즈마 아아크 분무 공정을 위한 피복 조성물은 실제로, 이것의 상응하는 출발 재료 조성물과 동등하다. 피복 조성물을 도포시키기 위해 기폭총을 사용하는 경우, 분말 공급물의 성분들의 일부의 증발로, 부착된 피막중의 성분들의 비가 상당히 서로 달라지게 될 수 있다. 어떠한 열적 분무 공정을 사용하여서도, 부착 동안 화학적으로 약간의 변화가 일어날 수 있다. 이러한 변화는 분말 조성물 또는 부착 변수를 조절함으로써 보정될 수 있다.
Zr-Si-O에 대한 복합 상 다이아그램 때문에, 고화 지르콘 분말 입자는 결정상으로서의 ZrSIO4및/또는 용융 ZrSIO4의 분해 생성물로서의 ZrO2+SiO2를, 개별적 스플랫 내의 분리 결정상으로 함유할 수 있다. 이와 같이, 분말 형태의 ZrSIO4를 사전에 갖는 각각의 스플랫내에서 ZrO2및 SiO2가 잘 결합된다. 용어 결합된다는 스플랫 내에서 SiO2,ZrO2및/또는 ZrSIO4결정체의 매우 미세하고 상호 혼합된 결정 구조를 의미한다. 또한, 선택된 산화물의 일부 또는 대부분이 지르콘 스플랫내의 지르코니아 성분 중에 용해될 수도 있지만, Y203와 같은 선택된 산화물의 분산된 입자가 지르콘 스플랫 내에 부착될 것이다.
본 발명의 피복 조성물은 폭발 또는 플라즈마 분무 부착에 의해 도포하는 것이 바람직하지만, 예를 들어 고속 연소 분무(고속 옥시 연료 또는 극 초음속 제트 분무 포함), 화염 분무 및 이른바 고속 플라즈마 분무법(저압 또는 진공 분무법 포함)과 같은 다른 열적 기술을 사용할 수도 있다. 이러한 다른 기술은 당업자들에게 쉽게 인식될 바와 같이 본 발명의 피복 조성물을 부착시키기 위해 사용될 수 있다.
열적 분무 피복 조성물은 금속 기판에 직접 도포할 수있다. 그러나, 기판과 양립할 수 있고 산화에 대해 저항성인 하도가 바람직하다. 알루미나를 함유하는 코발트계 금속 매트릭스를 갖는 세라믹-금속 합금 혼합물과 같은 금속
또는 세라믹 합금의 하도가 바람직하다. 예를 들어, Co-Cr-A1-Ta-Y및 A12O3를 포함하는 코발트계 금속 매트릭스의 세라믹 합금이 사용될 수 있다. 최적 하도는, 본원에 참고 문헌으로 인용된 미합중국 특허 제 4,124,737호에 기술된 바와 같은 알루미나 분산액과의 코발트계 합금이다. 본 발명에 사용하기 위한 적합한 기재는 철, 니켈 또는 코발트계 합금이며, 합금강이 바람직하다.
실시예 1
강판으로부터 철 또는 철 산화물의 픽업에 대한 모의 조건으로, 제 1 도에 도시된 바와 같은 피복된 샘플 로울(4)을 노(6)에 넣고 제 2 로울(8)로부터 멀리 떨어지게 위치시켰다. Fe3O4또는 Fe 분말을 함유하는 페쇄 루프 강판(10)을 연속 작업으로 로울(4) 내지 (8) 위로 공급하여, Fe3O4또는 Fe 분말을 피복된 샘플 로울(4)의 표면에 접촉시켰다. 2㎏/㎟ 하중체(load)(12)의 힘 또는 장력을 피복된 로울(4)에 연결시켜서 로울상에 압력을 가하여, 노상 로울(4)고 강판(10) 사이에서 우수한 접촉이 유지될 수 있게 하였다. 노상 로울(4)을 98% 질소 및 2% 수소의 분위기에서 1분당 40회전으로 회전시켰다. 노를 950℃가 될때까지 1분당 10℃씩 가열하고, 30분 동안 950℃에서 유지시켰다. 그 후에, 노를 1분당 10℃씩 냉각시켰다. 여러 피복된 샘플 로울을 시험에 사용하고 픽업 데이타를 표1에 기재하였다.
[표 1]
*모든 샘플 기판은 오우스테나이트 스테인레스강이다. 샘플 1 및 2 는 약 50 부피%의 두께가 약 0.1mm인 알루미나를 갖는 코발크계 합금으로 이루어진 하도를 갖는다. 외부 피막은 두께가 약 0.06mm이다.
** 피복된 로울을 950℃에 노출시키면서, 98% N2- 2% H2에서 30분 동안 Fe3O4에 접촉시킨 후에 시험을 수행한다. 본 발명의 샘플 1 및 2는 2-로울 모의 시험 후에 철 또는 철 산화물 픽업을 나타내지 않는다.
실시예2
표 2에 기재된 바와 같은 피막 조성물을 갖는 피복된 샘플을 6㎏의 힘을 사용하여 Fe3O4분말과 접촉 유지시켰다. 피복된 샘플을 600℃까지 가열시키면서, 98% N2- 2% H2의 분위기에서 Fe3O4에 접촉시킨 후, 주위 온도까지 냉각시켰다. 이러한 열순환 시험을 20회 반복하고, 각각의 순환 후에, 피복된 로울의 표면을 시험하였다. 몇개의 샘플을 950℃까지 가열시키면서, 98% N2- 2% H2중에서 Fe3O4에 접촉시미고, 열순환 시험을 하기 전에 일정 기간(표2에 기재함) 동안 상기 온도를 유지시켰다. 상기 시험의 결과를 표 2에 기재하였다. 관찰된 데이터는 명백히, 본 발명의 피복된 샘플(샘플 4및 5)이 샘플(5)로울을 240 시간 동안 950℃에서 가열시킨 후에도, 스포올링을 갖지 않음을 제시한다. X-선 분석에 의해, 본 발명의 피막된 샘플(5)은 240시간 동안 950℃에 노출된 후에도, 거의 정방형 상 및 입방형 상으로 존재하는 ZrO2를 갖는 것으로 밝혀졌다. 이와 대조적으로, 950℃로 가열시킨 후에 피복시킨 종래의 샘플(3)은 ZrO2의 7%만이 정방형 상및 입방형 상으로 존재하였으며, 이는 피막의 불안정성을 나타내는 것이다.
[표 2]
* 모든 샘플 기판은 오우스테나이트 스테인레스강이다. 샘플 1 및 2는 약 50 부피%의 두께가 약 0.1㎜인 알루미나를 갖는 코발트계 합금으로 이루어진 하도를 갖는다. 외부 피막은 두께가 약 0.06㎜이다.

Claims (21)

  1. (a) 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 회토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 안정화 산화물에 의해 부분적으로 또는 완전히 안정화된 지르코니아의 입자와 혼합된, (b) 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 안정화 산화물 입자와 배합된 지르콘의 입자을 포함하는 열적 분무 분말 공급 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 선택된 산화물이 이트리아이고, 상기 하나 이상의 안정화 산화물이 이트리아인 분말 공급 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 하나 이상의 선택된 산화물이 이트리아이고, 상기 하나 이상의 안정화 산화물이 칼시아인 분말 공급 조성물
  4. 제 1항에 있어서, 안정화된 지르코니아의 양이 분말 공급 조성물의 중량을 기준으로 하여 30 내지 90 중량%인 분말 공급 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 안정화된 지르코니아의 중량을 기준으로 하여 2 내지 20 중량%인 분말 공급 조성물
  6. 제 1항에 있어서, 선택된 산화물의 양이 지르콘 및 선택된 산화물의 중량을 기준으로 하여 1 내지 20 중량%인 분말 공급 조성물
  7. 제 1항에 있어서, 안정화된 지르코니아의 양이 분말 공급 조성물의 중량을 기준으로 하여 50 내지 70중량%인 분말 공급 조성물
  8. (a) 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물과 배합된 지르콘을, 칼시아, 이트리아, 마그네시아, 세리아, 하프니아 및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 안정화 산화물에 의해 부분적으로 또는 완전히 안정화된 지르코니아의 입자와 혼합하여 균일한 혼합물을 형성시킴으로써, 분말 공급물을 형성시키는 단계; 및 (b) 상기 분말 공급물을 기판 위에 열적으로 부착시켜서, ZrO2의 안정화 산화물, 지르콘 및 지르콘과 배합된 선택된 산화물과 함께 입방형 상 및 정방정 상의 ZrO2로 구성된 피막을 형성시키는 단계를 포함하는, 기판 위에 픽업 저항성, 내마멸성 및 열충격 저항성 내화성 피막을 형성시키는 방법
  9. 제 8항에 있어서, 단계(a)에 앞서, (a') 지르콘의 입자 또는 선택된 산화물의 입자를 접착제로 피복시킨후, 선택된 산화물이 지르콘의 입자와 다른 표면에 접착하도록 혼합시키는 단게가 추가되는 방법.
  10. 제 9항에 있어서, 선택된 산화물의 입자가 지르콘의 입자보다 작아서, 선택된 산화물의 다수의 입자가 지르콘의 입자의 외부 표면에 접착하게 되는 방법.
  11. 제 8항에 있어서, 단계(a)에 앞서, (a') 지르콘의 입자 또는 선택된 산화물의 입자와 함께 용융 혼합시키고, 용융물을 캐스팅시킨 후, 캐스팅된 재료를 분쇄시켜서 분말을 수득하고, 선택된 산화물과 배합된 지르콘을 형성시키는 단계가 추가되는 방법.
  12. 제 8항에 있어서, 단계(a)에 앞서, (a') 지르콘의 입자 또는 선택된 산화물의 입자를 혼합시켜서 혼합물을 형성시키고, 혼합물을 소결시킨 후, 소결된 재료를 분쇄시켜서 선택된 산화물과 배합된 지르콘의 분말을 형성시키는 단계가 추가되는 방법
  13. 제 8항에 있어서, 선택된 산화물이 이트리아이고, 안정화 산화물이 이트리아인 방법
  14. 제 8항에 있어서, 상기 분말 공급물 입자 조성물이 안정화된 지르코니아를 30 내지 90 중량% 포함하며, 그 나머지는 지르콘과 선택된 산화물인 방법
  15. 제 8항에 있어서, 기판이 금속이고, 단계 (b) 에 앞서, (b') 상기 금속 기판 위에 금속 또는 세르멧(cermet) 하도(undercoat)를 부착시키는 단계가 추가되는 방법.
  16. 제 8항에 있어서, 상기 하도가 (a) Co-Cr-A1-Ta-Y와 (b) A12O3를 포함하는 코발트계 금속 매트릭스인 방법
  17. 제 8항에 있어서, 단계(b)에서, 분말 공급 조성물이 플라즈마 토오치의 사용으로 기판 위에 부착되는 방법
  18. 제 8항에 있어서, 단계(b)에서, 분말 공급 조성물이 기폭총의 사용으로 기판 상에 부착되는 방법.
  19. (a) 금속 기판, 및 (b) X-선 상분석에 의해 (i) 입방형 상, 정방형 상 및 이들의 혼합된 상의 ZrO2, (ii) CaO, Y203, MgO, CeO2, HfO2및 희토류 산화물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물 및 (iii) SiO2및 ZrSIO4로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 내화성 산화물 층을 갖는 열적 분무 피막을 포함하는 제품.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 금속 기판이 강의 연속 어니일링을 위한 노상 로울이고, 상기 하나 이상의 산화물이 이트리아, 칼시아 또는 이들의 혼합물인 제품.
  21. 제 20항에 있어서, ZrO2에서 입방형 상, 정방형 상 또는 이들의 혼합된 상이 60% 이상인 제품
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TW (1) TW289767B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020004130A (ko) * 2000-07-03 2002-01-16 이종국 열 안정성이 우수한 세리아 안정화 지르코니아의 제조법

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5721188A (en) * 1995-01-17 1998-02-24 Engelhard Corporation Thermal spray method for adhering a catalytic material to a metallic substrate
SE506482C2 (sv) * 1996-04-23 1997-12-22 Sandvik Ab Sintringsunderlag
US6175485B1 (en) 1996-07-19 2001-01-16 Applied Materials, Inc. Electrostatic chuck and method for fabricating the same
US6258467B1 (en) 2000-08-17 2001-07-10 Siemens Westinghouse Power Corporation Thermal barrier coating having high phase stability
US6177200B1 (en) * 1996-12-12 2001-01-23 United Technologies Corporation Thermal barrier coating systems and materials
CN1093784C (zh) * 1997-04-04 2002-11-06 村田宝林技研株式会社 玻璃质热喷涂成膜方法
JP3739913B2 (ja) * 1997-11-06 2006-01-25 ソニー株式会社 窒化アルミニウム−アルミニウム系複合材料及びその製造方法
US6180262B1 (en) * 1997-12-19 2001-01-30 United Technologies Corporation Thermal coating composition
JP4644324B2 (ja) * 1998-09-07 2011-03-02 ズルツァー マーケッツ アンド テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト 断熱被覆の製造のための高温噴霧方法の使用
US6199281B1 (en) * 1999-11-23 2001-03-13 Industrial Technology Research Institute Method of preparing a hearth roll with a coating
KR100432041B1 (ko) * 1999-12-21 2004-05-20 주식회사 포스코 돌로마이트질 스탬프재
KR100432040B1 (ko) * 1999-12-21 2004-05-20 주식회사 포스코 돌로마이트질 스탬프재
CN1109722C (zh) * 1999-12-23 2003-05-28 重庆钢铁(集团)有限责任公司 高温防氧化涂料及其制备方法
KR20010063698A (ko) * 1999-12-24 2001-07-09 이구택 지르콘 농도가 높은 롤 코팅방법
US6398702B1 (en) * 2000-02-14 2002-06-04 Xerox Corporation Roll having zirconia coating
US6955174B2 (en) * 2000-08-18 2005-10-18 Uryovascular Systems, Inc. Cryotherapy method for detecting and treating vulnerable plaque
FR2821857B1 (fr) * 2001-03-06 2004-07-30 Usinor Rouleau destine au transport d'une bande metallique dans une installation de recuit continu
JP2002371383A (ja) * 2001-06-18 2002-12-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 耐熱性被覆部材
US20030118873A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-26 Murphy Kenneth S. Stabilized zirconia thermal barrier coating with hafnia
US6759151B1 (en) 2002-05-22 2004-07-06 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Multilayer article characterized by low coefficient of thermal expansion outer layer
US6753089B2 (en) * 2002-05-23 2004-06-22 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Zircon/zirconia mix for refractory coatings and inks
US6733908B1 (en) 2002-07-08 2004-05-11 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Multilayer article having stabilized zirconia outer layer and chemical barrier layer
US6730422B2 (en) * 2002-08-21 2004-05-04 United Technologies Corporation Thermal barrier coatings with low thermal conductivity
US7226672B2 (en) 2002-08-21 2007-06-05 United Technologies Corporation Turbine components with thermal barrier coatings
PL361760A1 (en) * 2002-08-21 2004-02-23 United Technologies Corporation Heat barrier forming coat featuring low thermal conductivity
US6890668B2 (en) * 2002-08-30 2005-05-10 General Electric Company Thermal barrier coating material
WO2005017226A1 (en) * 2003-01-10 2005-02-24 University Of Connecticut Coatings, materials, articles, and methods of making thereof
CN100447207C (zh) * 2005-07-14 2008-12-31 金柏林 一种耐高温涂料及其制备方法
CN100430155C (zh) * 2005-09-21 2008-11-05 上海宝钢冶金建设公司 大渣罐喷涂工艺
JP5168823B2 (ja) * 2006-06-21 2013-03-27 新日鐵住金株式会社 搬送ロールおよび連続焼鈍炉用ハースロール
CN1923909B (zh) * 2006-09-01 2010-05-12 武汉理工大学 一种纳米氧化锆基可磨耗封严复合涂层材料及其制备方法
US7704905B2 (en) * 2007-05-07 2010-04-27 Corning Incorporated Reduced strain refractory ceramic composite and method of making
JP5154141B2 (ja) * 2007-05-21 2013-02-27 信越化学工業株式会社 希土類酸化物含有溶射基板及び積層板
CN101182207B (zh) * 2007-11-16 2010-06-16 北京矿冶研究总院 一种含氧化钇的喷涂粉末及其制备方法
KR100863456B1 (ko) * 2008-01-14 2008-11-18 주식회사 코미코 용사 코팅용 분말 및 용사 코팅용 분말 제조 방법
EP2297068B1 (en) * 2008-05-20 2013-07-10 Corning Incorporated Low-strain-rate modified zircon material and articles
WO2010053687A2 (en) * 2008-11-04 2010-05-14 Praxair Technology, Inc. Thermal spray coatings for semiconductor applications
GB2487257B (en) * 2011-04-21 2013-11-06 Me Books Ltd Electronic book
US9173820B2 (en) 2011-08-11 2015-11-03 3M Innovative Properties Company Dental composition, method of producing and use thereof
US10045881B2 (en) 2011-09-28 2018-08-14 Zoll Circulation, Inc. Patient temperature control catheter with helical heat exchange paths
US9241827B2 (en) 2012-09-28 2016-01-26 Zoll Circulation, Inc. Intravascular heat exchange catheter with multiple spaced apart discrete coolant loops
CN102941704A (zh) * 2012-11-14 2013-02-27 无锡市光源不锈钢制品有限公司 耐高温耐腐蚀不锈钢带
US10792185B2 (en) 2014-02-14 2020-10-06 Zoll Circulation, Inc. Fluid cassette with polymeric membranes and integral inlet and outlet tubes for patient heat exchange system
US10500088B2 (en) 2014-02-14 2019-12-10 Zoll Circulation, Inc. Patient heat exchange system with two and only two fluid loops
US11033424B2 (en) 2014-02-14 2021-06-15 Zoll Circulation, Inc. Fluid cassette with tensioned polymeric membranes for patient heat exchange system
DE112015004056T5 (de) 2014-09-05 2017-06-14 Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. Verfahren zur herstellung von thermischem spritzpulver, vorrichtung zur herstellung von thermischem spritzpulver, unter verwendung des herstellungsverfahrens erzeugtes thermisches spritzpulver, mit einer wärmedämmschicht beschichtete hochtemperaturkomponente, und die hochtemperaturkomponente umfassende gasturbine
US11359620B2 (en) 2015-04-01 2022-06-14 Zoll Circulation, Inc. Heat exchange system for patient temperature control with easy loading high performance peristaltic pump
US10537465B2 (en) 2015-03-31 2020-01-21 Zoll Circulation, Inc. Cold plate design in heat exchanger for intravascular temperature management catheter and/or heat exchange pad
CN104862637A (zh) * 2015-05-09 2015-08-26 芜湖鼎瀚再制造技术有限公司 Co-ZrO2-HfO2纳米涂层材料及其制备方法
US10273902B2 (en) * 2016-02-22 2019-04-30 Tenneco Inc. Insulation layer on steel pistons without gallery
US11116657B2 (en) 2017-02-02 2021-09-14 Zoll Circulation, Inc. Devices, systems and methods for endovascular temperature control
US11185440B2 (en) 2017-02-02 2021-11-30 Zoll Circulation, Inc. Devices, systems and methods for endovascular temperature control
DE102017223879A1 (de) * 2017-12-29 2019-07-04 Siemens Aktiengesellschaft Keramisches Material, Verfahren zur Herstellung, Schicht und Schichtsystem
CN114761160A (zh) 2019-11-21 2022-07-15 挪威钛公司 定向能量沉积中的畸变减轻
US12048965B2 (en) 2019-11-21 2024-07-30 Norsk Titanium As Distortion mitigation in directed energy deposition
CN112225243A (zh) * 2020-09-04 2021-01-15 江苏银庆电气有限公司 纳米稀土氧化物复合材料的耐火母线槽及其制备方法
CN113292878B (zh) * 2021-04-23 2022-06-07 宁波佰利刀业有限公司 一种涂覆于304不锈钢刀具表面的涂料及其制备方法
JP2024519844A (ja) 2021-05-21 2024-05-21 ノルスク・チタニウム・アーエス 歪みを軽減するように金属ワークピースを製造するためのマウントシステム、ピン支持システム、及び指向性エネルギー堆積の方法
CN115584461A (zh) * 2022-08-26 2023-01-10 武汉钢铁有限公司 一种防止炭套辊芯渗碳的方法、隔离涂层及炉底辊
KR20240097069A (ko) 2022-12-19 2024-06-27 주식회사 포스코 내덴트성이 우수한 강판 및 그 제조방법

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2101947A (en) * 1933-07-29 1937-12-14 Titanium Alloy Mfg Co Coherent porous zirconium silicates
US3100154A (en) * 1959-04-01 1963-08-06 Oshima Takeichi Coating composition
NL6709949A (ko) * 1966-07-22 1968-01-23
US4124737A (en) * 1976-12-30 1978-11-07 Union Carbide Corporation High temperature wear resistant coating composition
SU668925A1 (ru) * 1978-02-17 1979-06-25 Предприятие П/Я А-3944 Шихта дл изготовлени огнеупорных изделий
JPS6026964B2 (ja) * 1980-08-20 1985-06-26 ファナック株式会社 警報回路を有するパルスエンコ−ダ装置
IL63781A (en) * 1980-09-19 1985-03-31 Trw Inc System for defect analysis in manufactured parts such as turbine blades
US4421799A (en) * 1982-02-16 1983-12-20 Metco, Inc. Aluminum clad refractory oxide flame spraying powder
US4590090A (en) * 1982-07-28 1986-05-20 General Electric Company Method for making interdiffused, substantially spherical ceramic powders
JPS6022047A (ja) * 1983-07-19 1985-02-04 Nippon Carbureter Co Ltd 電子制御燃料噴射装置の燃料補正法
AU570525B2 (en) * 1983-12-13 1988-03-17 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Zircon/zirconia refractory
US4599270A (en) * 1984-05-02 1986-07-08 The Perkin-Elmer Corporation Zirconium oxide powder containing cerium oxide and yttrium oxide
FR2565369B1 (fr) * 1984-05-30 1986-08-22 Commissariat Energie Atomique Afficheur dichroique a cristal liquide a fort contraste lumineux
US4579879A (en) * 1984-06-29 1986-04-01 Flynn Vincent J Radiopaque polyurethane-silicone network resin compositions and medical-surgical tubings prepared therefrom
US4822689A (en) * 1985-10-18 1989-04-18 Union Carbide Corporation High volume fraction refractory oxide, thermal shock resistant coatings
DE3543802A1 (de) * 1985-12-12 1987-06-19 Bbc Brown Boveri & Cie Hochtemperatur-schutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung
JPS6333162A (ja) * 1986-07-28 1988-02-12 Kobe Steel Ltd 連鋳切断機テ−ブルの昇降ロ−ル
JPH01317167A (ja) * 1988-03-15 1989-12-21 Tosoh Corp 薄膜形成用酸化ジルコニウム焼結体及びその製造方法
ES2075364T3 (es) * 1990-10-11 1995-10-01 Praxair Technology Inc Rodillo de solera revestido y procedimiento para su produccion.
JPH06326183A (ja) * 1993-03-11 1994-11-25 Nec Corp 半導体装置の製造方法
JPH06333156A (ja) * 1993-05-20 1994-12-02 Sony Corp 情報自動販売装置
JP3354210B2 (ja) * 1993-06-11 2002-12-09 北陽電機株式会社 光電スイッチ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020004130A (ko) * 2000-07-03 2002-01-16 이종국 열 안정성이 우수한 세리아 안정화 지르코니아의 제조법

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06135768A (ja) 1994-05-17
DE69302252T2 (de) 1996-09-19
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US5418015A (en) 1995-05-23
EP0595451B1 (en) 1996-04-17
DE69302252D1 (de) 1996-05-23

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