KR0120324B1 - 뱃치식 가열에 의해 제조되는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법 - Google Patents
뱃치식 가열에 의해 제조되는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법Info
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Abstract
본 발명은 변성된 2단계 뱃치식 가열(cooking)공정을 이용하여 고체 함량이 높은 액체전분을 제조하는 방법을 제공한다.
Description
본 발명은 변성된 2단계 뱃치식 가열(cooking)공정을 이용하여 고형물 함량이 높은 액체전분을 제조하는 방법에 관한 것이다.
안정되고 용이하게 이용할 수 있는 고형물 함량이 높은 액체전분 생성물을 제공하는 능력이 다양한 최종 용도에 있어서 매우 요망된다. 이러한 전분 생성물은 열교환기 또는 분사가열기(jet cooker)를 이용하여 연속식 가열공정에서 수년 동안 이용 및 제조되어 왔다. 이에 사용된 예시적인 공정 및 장치가 미합중국 특허 제2,919,214호(1959년 12월 29일자, O. Etheridge에 허여), 동 제3,133,836호(1964년 5월 19일자, V. Winfrey등에 허여), 동 제5,131,953호(1992년 7월 21일자, J. Kasica 등에 허여) 및 문헌(Starch : Chemistry and Technology, 제ⅩⅧ장, Roy Whistler 등 저, 1984, 제555∼557면)에 기재되어 있다.
상기한 바와 같은 연속식 가열공정은 고형물 함량이 높은 전분 생성물을 제공하기는 하지만, 이들은 고압스팀과 특별히 변형된 분사가열장치 및 조건을 사용하며, 이는 항상 유용하게는 될 수 없다. 또한, 어떤 상태에서는 필요한 장치를 설비하는데 있어서 비경제적으로 된다. 이러한 상황에 있어서, 표준 뱃치식 동작이 채용되기는 하지만, 그들은 보통 고형물 함량이 높은 전분을 제공하기 위하여 게이트(gate) 또는 랙커암(racker arm)형 교반기와 같은 특수한 혼합장치를 필요로 한다. 표준 뱃치식 가열공정을 다른 통상의, 즉 종래의 혼합장치와 함께 사용하면, 원하는 레벨의 높은 고형물 함량, 즉 15% 이상은 얻어질 수 없으며, 그 이유는 가열된 전분은 최종 점도와 가열중의 피트점도가 매우 높아져서, 혼합, 펌프에 의한 공급 또는 취급이 용이하지 않게 된다. 이것은 가열공정중에 매우 높은 피크점도에 의해 용이하게 과부하될 수 있는 터빈형 교반기를 포함하는 뱃치식 탱크에서 특히 해당되는 것이다. 이 예에 있어서, 구동모터가 타버리거나 교반기가 굽거나 생성된 전분 겔에 구멍이 생길 수 있다.
따라서, 연속식 가열동작에서 포함되는 것과 같은 특수하고 고가인 장치를 사용할 필요가 없는 안정되고 고형물 함량이 높은 액체전분 생성물을 제공하는 공정이 필요하다.
여기서는, 높은 고형물 함량과 가열공정중의 용이한 혼합에 적합한 점도 및 최종 적용에 있어서의 용이한 취급가능성 및 펌프에 의한 공급가능성을 가지는 액체전분 생성물이 변성된 2단계 뱃치식 가열동작을 통해 얻어지는 것을 알아냈다.
특히, 본 발명은 고형물 함량이 높고 분산된 액체전분을 뱃치식 공정으로 제조하는 방법에 있어서,
(a)고형물 함량이 0~25중량%이고, pH가 최소한 4.0인 왁스상의 전분 슬러리액을 그 전분이 충분한 가열 및 분산될 때까지 가열하고,
(b) 전분이 충분히 가열 및 분산되어 원하는 고형물 함량에 도달할 때까지 고형물 함량이 30∼50%인 왁스상의 전분 슬러리액을 천천히 가하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 뱃치식 가열에 의해 제조되는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 방법을 행하는데 있어서, 전분 슬러리액을 교반하면서 가열하고, 슬러리의 pH를 최소한 4.0, 특히 약 4.0∼13.5로 조성하면서 단계적인 뱃치식 동작으로 혼합한다. 초기에는 약0∼25, 바람직하게는 0∼15중량%의 소량의 전분을 포함하고, 최소한 액 4.0의 pH로 유지된 수용액을 교반기 또는 혼합장치와 가열수단을 갖춘 제1의 탱크 또는 용기에 가한다. 가열수단은 스팀분사, 스팀재킷 또는 코일, 또는 전기히터 또는 기타 직접 또는 간접가열의 다른 형태로 될 수 있다. 이 초기의 전분슬러리액을 최소한 또한 바람직하게는 사용되는 특정한 전분의 젤라틴화 온도보다 높은 온도로 가열함으로써 충분히 가열 및 분산시킨다. 알카리를 가함으로써 알카리성 분산을 행하여 슬러리의 pH를 7 이상으로 조정할 수 있고, 이는 젤라틴화 또는 가열을 용이하게 하고, 보다 저온을 사용할 수 있다. 전형적으로 이 온도는 약 180∼210℉의 범위이고, 알칼리를 사용하면 온도는 약 80~150℉의 범위로 보다 낮아진다. 가열은 전분의 실질적으로 완전한 젤라틴화 및 분산을 허용하기에 충분한 시간, 통상적으로 최종 가열온도에 도달한 후 약 10~60분, 바람직하게는 약 20~40분 동안 행한다.
알카리성 분산을 이용할 때에는 충분한 알카리를 가하여 pH를 7.0 이상, 특히 약 7.0~13.5, 바람직하게는 약 10~12로 올린다. 다양한 형태의 알카리를 사용할 수 있는데, 그 예로서 수산화나트륨과 수산화칼륨 등의 알카리금속 수화물 및 수산화칼륨 등의 알카리토류 수산화물이 있다. 수산화나트륨이 바람직한 알카리물질이다.
두번째 단계에 있어서, 약 30~50, 바람직하게는 약 35~45%의 높은 고형물 함량을 가지는 전분 슬러리액을 첫번째 단계에서 미리 가열된 또는 미리 분산시킨 용액에서 천천히 가한다. 이 느린 첨가과정은 미리 가열된 또는 알카리성으로 분산된 전분에 보다 저온의 고형물 함량이 높은 슬러리를 온도가 항상 전분의 젤라탄화점 이상으로 유지되도록 제어된 속도로 펌프에 의해 공급하는 것을 포함한다. 이 온도는 가열된 용액(알카리 없음)이 이용되는가 또는 알카리성 분산이 이용되는가의 여부와 사용되는 특정의 전분에 의존하게 된다. 알카리 없이 가열된 용액의 경우에는, 온도가 최소한 180℉로 되고, 알카리성 분산이 이용되는 경우에는 보다 높은 온도를 사용할 수도 있지만 온도가 보다 낮아져서 80~150℉로 된다. 고형물 함량이 충분히 높은 슬러리를 가하여 전체 또는 최종의 가열된 고형물을 최종의 원하는 레벨, 즉 약15% 이상, 특히 약 20~40%, 바람직하게는 약 25~40%로 높인다. 느린 첨가시간은 고형물 함량이 높은 슬러리의 저온 정도, 슬러리 고형물 및 최종 생성물에서 원하는 고형물의 레벨과 주위상태에 따라서 다르다. 전형적으로는 약 30~60분으로 취할 수 있다. 중요한 것은 실제 시간이 아니고 전분이 천천히 혼합 및 교반되어 전분이 모두 한꺼번에 겔화되어 버리지 않도록 전체적으로 처리가능한 점도를 가지는 것이다. 충분한 전분을 가하여 원하는 최종의 가열된 고형물을 얻은 후에 온도를 다시 약 200~210℉로 올리고, 그 온도에서 일정한 기간, 예를 들면 약 10~60분, 바람직하게는 약 20~40분 동안 유지시켜서, 가열이 완료되고, 전분이 완전히 가열 및 분산되도록 한다. 원하는 경우에는, 차후의 사용을 위해 액체전분 생성물을 선적하거나 저장하기 전에 냉각코일 또는 다른 유용한 냉각수단을 사용하여 액체전분 생성물을 냉각시킬 수 있다.
여기에 기술한 바와 같은 방법에 의해 제조된 소형물 함량이 높은 액체전분 생성물은 실온, 즉 72℉에서 브룩필드 점도 약 25,000cP 이하(20rpm), 바람직하게는 약 15,000cP 이하의 점도에서 펌프에 의한 공급이 용이하다.
본 발명에 사용된 개시 전분문질은 아밀로펙틴 함량이 95% 이상인 곡류 전분이고, 특히 왁스상의 옥수수와 왁스상의 쌀을 포함하는 왁스상의 전분으로 될 수 있다. 이들 전분은 분해(즉 변환)시킬 수도 있고, 분해시키지 않을 수도 있으며, 유동성, 즉 WF(water fluidity)가 약 20~85, 바람직하게는 약 30~40이다. 유동성 또는 변환된 전분은 전형적으로 산성변화된 전분이며, 효소변환 및 산화 등의 다른 화학변환도 사용될 수 있다. 이들 전분은 일반적으로 상기한 바와 같은 유동성 수치(WF)에 의해 구분되고, 그 수치는 점도 측정치의 역수 또는 전분의 분해도의 측정치이다. 유동도 수치가 높을수록 전분이 더 분해되고, 점도가 약해진다. 여기에 기재된 WF(water fluidity)의 측정은 미합중국 특허 제4,499,116호(1985년 2월 12일자-Zwiercan 등에 허여)에 개시된 것과 같은 표준절차에 따라서 토마스 회전 전단형 점도계(Thomas Rotational Shear-Type Viscometer)(Philadelphia, PA 소재 Arthur H. Thomas Co. 제)를 이용하여 행하였다. 산성변환된 전분의 제조는 전분 기본물질을 예를 들면 65~135℃의 온도에서 얻고자 하는 점도가 약한 전분을 얻는데 필요한 시간동안 염화수소산 또는 황산 등의 산으로 처리하는 종래의 기술에 따른다.
본 발명의 방법에서 사용되는 전분재료는 상기한 바와 같이 변성되지 않거나 변성될 수 있으며, 여기서 사용된 전분은 두가지 형태를 모두 포함한다. 변성은 전분이 이 기술분야에서 공지된 전형적인 방법, 예를 들면 에스테르화, 에테르화, 산화, 산가수분해, 가교결합, 효소변환, 문헌(Starch : Chemistry and Technology 제2판, R.L. Whistler 등 저, 제Ⅹ장, 1984 등)에 기재된 바와 같은 다른 종래의 변성방법에 의해 유도 또는 변성될 수 있는 것을 의미한다. 본 발명에 사용된 전분은 공지의 공정에 따라서 양이온, 음이온 또는 양성(兩性)의 기를 포함하도록 변성될 수 있다. 예를 들면, 정선된 전분의 양이온은 문헌(D.B. Solarek 저, Cationic Starches, Modified Starches : Properties and Uses, 제8장, 1986), 미합중국 특허 제2,813,093호(1957년 11월 12일자, C Caldwell 등에 허여) 및 동 제4,119,487호(1978년 10월 10일자, M. Tessler에 허여)에 개시된 바와 같이 아미노, 이미노, 암모늄, 술포늄 또는 포스포늄기를 함유하는 시약과의 화학반응에 의해 생성할 수 있으며, 상기 자료는 모두 본 발명에서 참조한다. 이러한 양이온 유도체로는 에테르 또는 에스테르결합을 통해 결합된 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 및 술포늄과 포스포늄기를 포함하는 질소함유기를 포함하는 것이 있다. 바람직한 양이온 유도체는 디메틸아미노에틸 에테르 및 (트리메틸 암모늄 클로라이드)-2-히드록시프로필 에테르기 등의 3차 아미노 및 4차 암모늄 에테르기를 포함하는 것이다. 특히 유용한 양이온 유도체는 탄소원자수 18 이하의 알킬, 아릴, 아랄킬, 또는 환식(環式) 치환체, 특히 탄소원자수 1~6의 알킬을 포함하는 것이다.
카르복시 알킬기, 술포알킬기 및 인산기 등의 전형적인 음이온 치환체는 앞에 언급한 미합중국 특허 제4,119,487호에 개시되어 있다. 양성(兩性) 전분은 전분을 양이온 및 음이온의 변성제에 의해 이중처리하여 제조되었다. 상기한 바와같은 양이온의 변성은 문헌(Solarek, Cationic Starches, 상기 참조, 제120~121면), 미합중국 특허 제3,459,632호, 동 제3,562,103호, 동 제4,876,336호 및 동 제4,964,953호에 개시된 바와 같이 다른 치환체를 인산염, 포스폰산염, 황산염, 술폰산염 또는 카르복실기와 결합시켰다. 상기 언급한 자료는 모두 본 발명에서 참조한다.
본 발명은 참조하는 미합중국 특허 제5,004,791호(1991년 4월 2일자, R. Billmer에 허여)에 개시된 바와 같이 유기 실록산함유 전분과 같은 다른 전분 유도체도 본 발명의 방법에 있어서 전분을 기본으로 하는 개시물질로서 사용될 수 있다.
다음에, 본 발명의 실시예에 대하여 다음의 예에서 더욱 상세히 설명한다. 이들 예에 있어서, 특기하지 않는 한 부(部)는 모두 중량에 의한 것이고, 온도는 모두 섭씨온도이다.
예 I
교반기를 갖춘 가열탱크(cook tank)에서 4차 왁스상 옥수수전분 수용액을 10% 고형물로 슬러리화 하고, 생증기의 분사에 의해 약 200~205℉로 20~45분 동안 가열하였다. 상기 온도에 도달하였을 때, 그 용액을 그 상태로 10분 동안 유지시켜서 가열(cooking) 및 분산이 충분히 이루어지게 하였다. 동일한 전분의 수용액을 혼합하고, 제2의 탱크에서 약 40~45%의 고형물 함량으로 슬러리화 하고, 가열탱크내의 온도를 항상 180℉ 이상으로 유지하도록 30~60분에 걸쳐서 제어된 속도로 가열탱크에 천천히 가하였다. 고형물 함량이 충분히 높은 전분을 가하여 최종 가열 고형물의 총량을 25~35%의 원하는 양으로 상승시켰다. 전분을 완전히 가한 후에, 온도를 다시 200~205℉로 올리고, 그 상태로 15분 더 유지시켜서 가열 및 분산이 충분히 이루어지게 하였다.
제조된 전분샘플 A는 고형물 함량이 25.8%, 실온(72℉) 및 20rpm에서 브룩필드점도 3200cP이었다. 또한, 제조된 전분 생성물에 대하여 일정한 속도의 신장장치(elongation apparatus)를 사용하여 TAPPI T494(1982)를 이용하여, 건조 인장강도를 측정한 결과 101bs/톤에서는 1327g/인치이고, 201bs/톤에서는 1421g/인치이었다.
예 II
다른 전분샘플 B는 예 I에서 사용된 것과 동일한 개시용 기본 전분과 동일한 단계적인 뱃치식 공정 및 본석방법을 이용하여 제조하였다. 대조를 위하여, 동일한 전분 개시물질을 사용하여 제3의 샘플을 분사가열기(jet cooker)(모델 C-80, National Starch and Chemical Company사 제)에서 약 315℉의 온도로 가열하였다. 결과는 다음과 같다.
결과로부터, 본 발명의 뱃치식 공정을 이용하여 고형물 함량이 높은 전분을 제조할 수 있을 뿐만 아니라 분사기열을 이용하여 얻어진 경우보다 결과가 더 좋다는 것을 알 수 있다.
예 III
본 발명의 뱃치식 방법에서 기본물질로서 다른 변성된 전분을 사용하여 다음과 같은 결과를 얻었다.
예 IV
6% 수산화나트륨 수용액을 가열탱크에 넣고, 모터/패들 교반기로 혼합시킨 후에 140℉로 가열하였다. 전분유도체 수용액, 즉 50WF 왁스상 전분상의 포스폰산기를 약 40% 고형물로 슬러리화 하고, 30~60분에 걸쳐서 제어된 속도로 가열탱크내에 천천히 가하였다. 140℉에서 10~20분 동안 더 가열한 후 실온으로 냉각시켰다.
제조된 전분은 고형물 함량이 30%이고, 실온(70℉) 및 20rpm에서의 브룩필드점도가 9740cP이었다.
Claims (10)
- 고형물 함량이 높고 분산된 액체전분을 뱃치식 공정으로 제조하는 방법에 있어서, 고형물 함량이 0~25중량%이고, pH가 최소한 4.0으로 유지되는 왁스상의 전분 슬러리액을 그 전분이 충분한 가열 및 분산될 때까지 가열하고, 전분이 충분히 가열 및 분산되어 원하는 고형물 함량에 도달할 때까지 최소한 전분의 젤라틴화 온도만큼 높은 온도를 유지하면서, 고형물 함량이 30~50%인 왁스상의 전분 슬러리액을 천천히 가하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 뱃치식 가열에 의해 제조되는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 고형물 함량이 높은 전분을 천천히 가하는 동안 온도를 180℉ 이상으로 유지하는 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제2항에 있어서, 왁스상의 전분의 WF(water fluidity)는 20~85인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제3항에 있어서, 왁스상의 전분은 3차 아민 또는 4차 암모늄 에테르 양이온기를 함유하는 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 첫번째 슬러리액은 고형물 함량이 0~15중량%이고, 천천히 가해진 고형물 함량이 높은 슬러리는 고형물 함량이 35~45중량%인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 왁스상의 전분의 WF는 30~40이고, 고형물 함량이 높은 전분을 천천히 가하는 동안 온도를 180℉ 이상으로 유지하는 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제6항에 잇어서, 왁스상의 전분은 3차 아민 또는 4차 암모늄 에테르 양이온기를 함유하고, 첫번째 슬러리액을 고형물 함량이 0~15중량%이고, 천천히 가해진 고형물 함량이 높은 슬러리는 고형물 함량이 35~45중량% 인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 첫번째 슬러리액의 pH는 7 이상인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제8항에 있어서, 고형물 함량이 높은 전분을 천천히 가하는 동안 온도를 80℉ 이상으로 유지하고, 왁스상의 전분의 WF는 20~85인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 첫번째 슬러리액은 고형물 함량이 0~15중량%이고, 천천히 가해진 고형물 함량이 높은 슬러리는 고형물 함량이 35~45중량%인 것을 특징으로 하는 고형물 함량이 높은 액체전분의 제조방법.
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