JPWO2020144977A1 - 蓄電素子及び蓄電素子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[第1実施形態]
以下、当該蓄電素子の一例として、二次電池である非水電解質蓄電素子について説明する。非水電解質蓄電素子は、電極体と、非水電解質と、上記電極体と非水電解質とを収容するケースとを備える。電極体は、負極及び正極を有する。電極体は、通常、セパレータを介して積層された正極及び負極を巻回した巻回電極体又は正極及び負極がセパレータを介して交互に重畳された積層型電極を形成する。また、上記非水電解質は、セパレータ、正極、及び、負極の空隙に位置する。
負極は、負極基材と、負極活物質層とを有する。
上記負極基材は、導電性を有する基材である。負極基材の材質としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属又はそれらの合金が用いられ、銅又は銅合金が好ましい。また、負極基材の形態としては、箔、蒸着膜等が挙げられ、コストの面から箔が好ましい。つまり、負極基材としては銅箔が好ましい。銅箔としては、圧延銅箔、電解銅箔等が例示される。なお、「導電性」を有するとは、JIS−H−0505(1975年)に準拠して測定される体積抵抗率が1×107Ω・cm以下であることを意味し、「非導電性」とは、上記体積抵抗率が1×107Ω・cm超であることを意味する。
負極活物質層は、負極基材の少なくとも一方の面に沿って直接又は中間層を介して配置される。負極活物質層は、負極活物質を含むいわゆる負極合剤から形成される。また、負極活物質が主成分としてアスペクト比が1以上5以下である中実黒鉛粒子を含む。上記負極合剤は、必要に応じて導電剤、バインダー(結着剤)、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。
中実黒鉛粒子とは、粒子内部が詰まっていて実質的に空隙が存在しない黒鉛粒子を意味する。上述したように、本発明においては、中実黒鉛粒子とは、走査型電子顕微鏡を用いて取得されるSEM像において観察される粒子の断面において、粒子全体の面積に対して粒子内の空隙を除いた面積率Rが95%以上である黒鉛粒子を意味する。面積率Rは、つぎの通り決定することができる。
(1)測定用試料の準備
測定対象とする負極活物質粒子の粉末を熱硬化性の樹脂で固定する。樹脂で固定された負極活物質粒子について、クロスセクション・ポリッシャを用いることで、断面を露出させ、測定用試料を作製する。
(2)SEM像の取得
SEM像の取得には、走査型電子顕微鏡としてJSM−7001F(日本電子株式会社製)を用いる。SEM像の取得の条件は、二次電子像を観察するものとする。加速電圧は、15kVとする。観察倍率は、一視野に表れる負極活物質粒子が3個以上15個以内となる倍率に設定する。得られたSEM像は、画像ファイルとして保存する。その他、スポット径、ワーキングディスタンス、照射電流、輝度、フォーカス等の諸条件は、負極活物質粒子の輪郭が明瞭になるように適宜設定する。
(3)負極活物質粒子の輪郭の切り抜き
画像編集ソフトAdobe Photoshop Elements 11の画像切り抜き機能を用いて、取得したSEM像から負極活物質粒子の輪郭を切り抜く。この輪郭の切り抜きは、クイック選択ツールを用いて活物質粒子の輪郭より外側を選択し、負極活物質粒子以外を黒背景へと編集して行う。ついで、輪郭を切り抜くことができた全ての負極活物質粒子の画像について、二値化処理を行う。このとき、輪郭を切り抜くことができた負極活物質粒子が3個未満であった場合は、再度、SEM像を取得し、輪郭を切り抜くことができた負極活物質粒子が3個以上になるまで、負極活物質粒子の輪郭の切り抜きを行う。
(4)二値化処理
切り抜いた負極活物質粒子のうち1つ目の負極活物質粒子の画像について、画像解析ソフトPopImaging 6.00を用い、強度が最大となる濃度から20%分小さい濃度を閾値に設定して二値化処理を行う。二値化処理により、濃度の低い側の面積を算出することで「粒子内の空隙を除いた面積S1」とする。
ついで、先ほどと同じ1つ目の負極活物質粒子の画像について、濃度10を閾値として二値化処理を行う。二値化処理により、負極活物質粒子の外縁を決定し、当該外縁の内側の面積を算出することで、「粒子全体の面積S0」とする。
上記算出したS1及びS0を用いて、S0に対するS1(S1/S0)を算出することにより、一つ目の負極活物質粒子における「粒子全体の面積に対して粒子内の空隙を除いた面積率R1」を算出する。
切り抜いた負極活物質粒子のうち2つ目以降の負極活物質粒子の画像についても、それぞれ、上記の二値化処理を行い、面積S1、面積S0を算出する。この算出した面積S1、S0に基づいて、それぞれの負極活物質粒子の面積率R2、R3、・・・を算出する。
(5)面積率Rの決定
二値化処理により算出した全ての面積率R1、R2、R3、・・・の平均値を算出することにより、「粒子全体の面積に対して粒子内の空隙を除いた負極活物質粒子の面積率R」を決定する。
(1)測定用試料の準備
上述した面積率Rを決定する際に使用した断面を露出させた測定用試料を用いる。
(2)SEM像の取得
SEM像の取得には、走査型電子顕微鏡としてJSM−7001F(日本電子株式会社製)を用いる。SEM像の取得条件は、二次電子像を観察するものとする。加速電圧は、15kVとする。観察倍率は、一視野に表れる負極活物質粒子が100個以上1000個以内となる倍率に設定する。得られたSEM像は、画像ファイルとして保存する。その他、スポット径、ワーキングディスタンス、照射電流、輝度、フォーカス等の諸条件は、負極活物質粒子の輪郭が明瞭になるように適宜設定する。
(3)アスペクト比の決定
取得したSEM像から、ランダムに100個の負極活物質粒子を選び、それぞれについて、負極活物質粒子の最長となる径Aと、径Aに垂直な方向において最長となる径Bを測定し、A/B値を算出する。算出した全てのA/B値の平均値を算出することにより、負極活物質粒子のアスペクト比を決定する。
上記中実黒鉛粒子以外に含まれていてもよい他の負極活物質としては、難黒鉛化性炭素、易黒鉛化性炭素、中空黒鉛粒子、Si、Sn等の金属、これら金属の酸化物、又は、これら金属と炭素材料との複合体等が挙げられる。
上記中実黒鉛粒子は導電性を有するが、上記導電剤としては、金属、導電性セラミックス、アセチレンブラック等の黒鉛以外の炭素材料等が挙げられる。
上記中間層は、負極基材の表面の被覆層であり、炭素粒子等の導電性粒子を含むことで負極基材と負極合剤層との接触抵抗を低減する。中間層の構成は特に限定されず、例えば樹脂バインダー及び導電性粒子を含有する組成物により形成できる。
上記非水電解質は、リン又は硫黄を含むイミド塩を含有する。また、上記非水電解質は、非水溶媒と、この非水溶媒に溶解されている電解質塩を含む。
上記非水溶媒としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の非水溶媒として通常用いられる公知の非水溶媒を用いることができる。上記非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状カーボネート、エステル、エーテル、アミド、スルホン、ラクトン、ニトリル等を挙げることができる。これらの中でも、環状カーボネート又は鎖状カーボネートを少なくとも用いることが好ましく、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用することがより好ましい。環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用する場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの体積比(環状カーボネート:鎖状カーボネート)としては、特に限定されないが、例えば5:95から50:50とすることが好ましい。
上記電解質塩としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の電解質塩として通常用いられる公知の電解質塩を用いることができる。上記電解質塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、オニウム塩等を挙げることができるが、リチウム塩が好ましい。
当該蓄電素子の非水電解質は、リン又は硫黄を含むイミド塩を含有する。非水電解質がリン又は硫黄を含むイミド塩を含有することで、当該蓄電素子は充放電サイクル後の容量保持率が優れる。また、上記イミド塩がホスホニル基、スルホニル基又はこれらの組み合わせを有することが好ましい。上記イミド塩がホスホニル基、スルホニル基又はこれらの組み合わせを有することで、充放電サイクル後の容量保持率をより向上できる。ホスホニル基とは、「POX2−」基(Xは、水素、ハロゲン、炭化水素基、もしくは、一部又は全部がハロゲンに置換された炭化水素基である)を意味する。スルホニル基とは、「SO2X−」基(Xは、水素、ハロゲン、炭化水素基、もしくは、一部又は全部がハロゲンに置換された炭化水素基である)を意味する。
当該蓄電素子の非水電解質は、オキサラト錯塩をさらに含有することが好ましい。オキサラト錯塩は、オキサラト配位子を有する錯イオンを含む塩をいう。上記非水電解質がオキサラト錯塩をさらに含有することで、充放電サイクル後の容量保持率をより向上できる。上記非水電解質がイミド塩を含有することで、イミド塩由来のN−P(窒素−リン)結合あるいはN−S(窒素−硫黄)結合を含む保護膜が負極活物質表面に形成された場合には、負極活物質の溶媒分解及びさらなる保護膜形成が抑制されて充放電サイクル後の容量保持率が向上すると考えられる。上記非水電解質がオキサラト錯塩をさらに含有することで、上記イミド塩及びオキサラト錯塩が併用された場合に、上記保護膜にオキサラト錯塩の−OOC−COO−由来の構造が取り込まれる結果、保護膜の柔軟性が向上して負極の膨張収縮に追随しやすくなり、充放電サイクル後の容量保持率がより向上するものと推測される。
正極は、正極基材と、正極活物質層とを有する。上記正極活物質層は、正極活物質を含有するとともにこの正極基材の少なくとも一方の面に沿って直接又は中間層を介して配置される。
上記セパレータとしては、例えば織布、不織布、多孔質樹脂フィルム等が用いられる。これらの中でも、強度の観点から多孔質樹脂フィルムが好ましく、非水電解質の保液性の観点から不織布が好ましい。上記セパレータの主成分としては、強度の観点から例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましく、耐酸化分解性の観点から例えばポリイミドやアラミド等が好ましい。また、これらの樹脂を複合してもよい。
次に、本発明の一実施形態の蓄電素子の具体的構成例について説明する。図1は、本発明の一実施形態の蓄電素子である非水電解質蓄電素子の電極体及びケースを示す模式的分解斜視図である。非水電解質蓄電素子1は、電極体2と、電極体2の両端部にそれぞれ接続される正極集電体4’及び負極集電体5’と、これらを収納するケース3とを備える。非水電解質蓄電素子1は、電極体2がケース3に収納され、ケース3内に非水電解質が配置されている。電極体2は、正極活物質を備える正極と、負極活物質を備える負極とが、セパレータを介して扁平状に巻回されることにより形成されている。本実施形態では、電極体2の巻回軸方向をZ軸方向とし、電極体2のZ軸に垂直な断面における長軸方向をX軸方向とする。また、Z軸とX軸とに直交する方向をY軸方向とする。
ケース3は、電極体2、正極集電体4’及び負極集電体5’を収容し、第二方向(X方向)に垂直な一面(上面)が開放された直方体状の筐体である。具体的には、ケース3は、底面と、第三方向(Y方向)に対向する一対の長側面と、第一方向(Z方向)に対向する一対の短側面とを有する。そして、ケース3の内表面が電極体2の外表面(通常、セパレータ)と直接接触する。ケース3は、電極体2との間に介在するスペーサ、シート等を備えていてもよい。スペーサ、シート等の材質としては、絶縁性を有するものであれば特に限定されない。ケース3がスペーサ、シート等を備える場合、ケース3の内表面は、スペーサ、シート等を介して電極体2の外表面と間接に接触する。
本発明の一実施形態に係る蓄電素子の製造方法は、アスペクト比が1以上5以下の中実黒鉛粒子を有する負極活物質を含む負極と、正極活物質を含む正極と、リン又は硫黄を含むイミド塩を含有する非水電解質とをケースに収容することを備える。
本発明の蓄電素子は、上記実施形態に限定されるものではない。
(負極)
表1〜12に示す構造の黒鉛からなる負極活物質と、バインダーとしてのスチレン−ブタジエンゴムと、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースとを含有し、水を分散媒とする塗料液(負極合剤ペースト)を調製した。負極活物質、バインダー、増粘剤の比率は、質量比で、96:3:1とした。塗料液を厚さ8μmの銅箔基材の両面に塗工し、乾燥して、負極活物質層を形成し、実施例及び比較例の負極を得た。負極活物質の物性値を表1〜12に示す。乾燥後の片面の単位面積当たりの負極合剤(負極合剤ペーストから分散媒を蒸発させたもの)の塗布量は、正極活物質にLFP(LiFePO4)を使用した蓄電素子に用いるものについては5.8mg/cm2となるようにし、正極活物質にNCM(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、又は、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)を使用した蓄電素子に用いるものについては5.4mg/cm2となるようにした。
(非水電解質)
エチレンカーボネート(EC)、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)をEC:DMC:EMC=30:35:35の体積比で混合した非水溶媒にLiPF6(1.2mol/l)、表1〜12に示す含有量(非水溶液の質量当たりの含有量)のリン又は硫黄を含むイミド塩、表1〜12に示す含有量のオキサラト錯塩を溶解させて非水電解質を得た。リン又は硫黄を含むイミド塩として、化合物1(リチウム(ジフルオロホスホニル)フルオロスルホニルイミド:LIFSPI)、化合物2(リチウムビス(フルオロスルホニル)イミド:LIFSI)、化合物3(リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド:LITFSI)を用いた。オキサラト錯塩として、化合物4(リチウムジフルオロオキサレートボレート:LIFOB)、化合物5(リチウムビスオキサレートボレート:LIBOB)、化合物6(リチウムテトラフルオロオキサレートホスフェート:LIPF4(Ox))を用いた。
(正極)
LFP(LiFePO4)、若しくはNCM(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、又は、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)を正極活物質とする正極を作製した。正極は、上記正極活物質と、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、導電剤としてのアセチレンブラックとを含有し、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)を分散媒とする塗料液(正極合剤ペースト)を調製した。正極活物質、バインダー、導電剤の比率は、質量比で、正極活物質がLFPの場合は91:5:4とし、正極活物質がNCMの場合は92:5:3とした。塗料液を基材の両面に塗工し、乾燥し、プレスして、正極活物質層を形成した。乾燥後の片面の単位面積当たりの正極合剤(正極合剤ペーストから分散媒を蒸発させたもの)の塗布量は、正極活物質がLFP及びNCMのいずれの場合も8.9mg/cm2となるようにした。なお、基材には、厚さ12μmのアルミニウム箔の上に、アセチレンブラックを含有する中間層(アセチレンブラック:キトサン誘導体が1:2の質量比で混合されたもの)を塗布量0.5g/m2で形成させたものを使用した。
次に、ポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータを介して、上記正極と上記負極とを積層し、電極体を作製した。この電極体をアルミニウム製の角形電槽缶に収納し、正極端子及び負極端子を取り付けた。この容器(角形電槽缶)内部に上記非水電解質を注入した後、封口し、実施例及び比較例の蓄電素子を得た。
(メジアン径(D50))
メジアン径(D50)は、以下の方法により測定した。測定装置としてレーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所社の「SALD−2200」)、測定制御ソフトとしてWing SALD−2200を用いて測定した。散乱式の測定モードを採用し、測定試料が分散溶媒中に分散する分散液が循環する湿式セルにレーザー光を照射し、測定試料から散乱光分布を得た。そして、散乱光分布を対数正規分布により近似し、累積度50%にあたる粒子径をメジアン径(D50)とした。
(1)測定用試料の準備
測定対象とする負極活物質粒子の粉末を熱硬化性の樹脂で固定した。樹脂で固定された負極活物質粒子について、クロスセクション・ポリッシャを用いることで、断面を露出させ、測定用試料を作製した。
(2)SEM像の取得
SEM像の取得には、走査型電子顕微鏡としてJSM−7001F(日本電子株式会社製)を用いた。SEM像の取得の条件は、二次電子像を観察するものとする。加速電圧は、15kVとした。観察倍率は、一視野に表れる負極活物質粒子が3個以上15個以内となる倍率に設定した。得られたSEM像は、画像ファイルとして保存した。その他、スポット径、ワーキングディスタンス、照射電流、輝度、フォーカス等の諸条件は、負極活物質粒子の輪郭が明瞭になるように適宜設定した。
(3)負極活物質粒子の輪郭の切り抜き
画像編集ソフトAdobe Photoshop Elements 11の画像切り抜き機能を用いて、取得したSEM像から負極活物質粒子の輪郭を切り抜いた。この輪郭の切り抜きは、クイック選択ツールを用いて活物質粒子の輪郭より外側を選択し、負極活物質粒子以外を黒背景へと編集して行った。ついで、輪郭を切り抜くことができた全ての負極活物質粒子の画像について、二値化処理を行った。このとき、輪郭を切り抜くことができた負極活物質粒子が3個未満であった場合は、再度、SEM像を取得し、輪郭を切り抜くことができた負極活物質粒子が3個以上になるまで、負極活物質粒子の輪郭の切り抜きを行った。
(4)二値化処理
切り抜いた負極活物質粒子のうち1つ目の負極活物質粒子の画像について、画像解析ソフトPopImaging 6.00を用い、強度が最大となる濃度から20%分小さい濃度を閾値に設定して二値化処理を行った。二値化処理により、濃度の低い側の面積を算出することで「粒子内の空隙を除いた面積S1」とした。
ついで、先ほどと同じ1つ目の負極活物質粒子の画像について、濃度10を閾値として二値化処理を行う。二値化処理により、負極活物質粒子の外縁を決定し、当該外縁の内側の面積を算出し、「粒子全体の面積S0」とした。
上記算出したS1及びS0を用いて、S0に対するS1(S1/S0)を算出することにより、一つ目の負極活物質粒子における「粒子全体の面積に対して粒子内の空隙を除いた面積率R1」を算出した。
切り抜いた負極活物質粒子のうち2つ目以降の負極活物質粒子の画像についても、それぞれ、上記の二値化処理を行い、面積S1、面積S0を算出した。この算出した面積S1、S0に基づいて、それぞれの負極活物質粒子の面積率R2、R3、・・・を算出した。
(5)面積率Rの決定
二値化処理により算出した全ての面積率R1、R2、R3、・・・の平均値を算出することにより、「粒子全体の面積に対して粒子内の空隙を除いた負極活物質粒子の面積率R」を決定した。
(1)測定用試料の準備
上述した面積率Rを決定する際に使用した断面を露出させた測定用試料を用いた。
(2)SEM像の取得
SEM像の取得には、走査型電子顕微鏡としてJSM−7001F(日本電子株式会社製)を用いた。SEM像の取得条件は、二次電子像を観察するものとした。加速電圧は、15kVとした。観察倍率は、一視野に表れる負極活物質粒子が100個以上1000個以内となる倍率に設定した。得られたSEM像は、画像ファイルとして保存した。その他、スポット径、ワーキングディスタンス、照射電流、輝度、フォーカス等の諸条件は、負極活物質粒子の輪郭が明瞭になるように適宜設定した。
(3)アスペクト比の決定
取得したSEM像から、ランダムに100個の負極活物質粒子を選び、それぞれについて、負極活物質粒子の最長となる径Aと、径Aに垂直な方向において最長となる径Bを測定し、A/B値を算出した。算出した全てのA/B値の平均値を算出することにより、負極活物質粒子のアスペクト比を決定した。
(充放電サイクル後の容量保持率)
(1)初期充放電時の放電容量測定
得られた各非水電解質蓄電素子について、以下の条件にて初期充放電時の放電容量の確認試験を行った。25℃で所定の電圧まで1Cの定電流充電したのちに、定電圧充電した。定電圧充電は、充電時間の合計が2時間となるまで行った。定電圧充電時の所定の電圧は、正極活物質がLFPの場合は3.5V、正極活物質がNCMの場合は3.75Vとした。充電後に10分間の休止を設けたのちに、25℃で所定の電圧まで1Cで定電流放電した。定電流放電時の所定の電圧は、LFPの場合は2.0V、NCMの場合は2.5Vとした。この初期充放電時に得られた放電容量を初期の放電容量とした。
(2)積算時間が1000時間となるように充放電サイクルした後の放電容量測定
(1)で得られた初期の放電容量の50%分を充電することで、各非水電解質蓄電素子をSOC(State of Charge:充電率)50%に調整した。調整した非水電解質蓄電素子を45℃の恒温槽内に4時間保管した後、5Cの電流値で、(1)で得られた初期の放電容量の45%分を充電し、充電終了時の電圧Vcを読みとった。その後、休止せずに(1)で得られた初期の放電容量の85%分を放電し、放電終了時の電圧Vdを読み取った。その後、上限電圧をVc、下限電圧をVdに設定し、5Cの電流値で定電流充放電サイクルを実施した。サイクル時間250時間を1ピリオドとし、1ピリオド終了後に充放電を停止し、25℃で4時間保管した後(1)と同様の方法で放電容量の確認を行った。この250時間のサイクル操作を4ピリオド行い、4ピリオド終了時に確認を行った放電容量を、4ピリオド終了後(積算時間が1000時間となるように充放電サイクルした後)の放電容量とした。初期の放電容量に対する4ピリオド終了後の放電容量を算出し、「サイクル後容量保持率[%]」とした。このときの「サイクル後容量保持率[%]」を表1〜12に示す。
初期の低温入力性能は、25℃の恒温槽中でSOC50%に調整した非水電解質蓄電素子を−10℃の恒温槽に入れて4時間静置した。その後、4Aの電流値で10秒間充電し、300秒の休止後、0.5Aの電流値で、充電した電気量と同じ電気量を放電した。600秒の休止後、充電電流値を6A、8A、10A、12Aと変化させた以外は同条件で各電流値での充電試験を実施した。
その後、各充電電流値(4A、6A、8A、10A、12A)を横軸に、充電開始からの1秒後の電圧を縦軸に、それぞれプロットし、これらのプロットについて最小二乗法を用いることにより、線形近似をおこなった。その直線の傾きを非水電解質蓄電素子の抵抗R[Ω]とした。算出したR値に基づき、非水電解質蓄電素子の入力可能な電力P[W]を下記の(式1)により算出し、「初期低温入力性能[W]」とした。
(式1)P=Vmax×(Vmax−V50)/R
ここで、Vmaxとは、1つの非水電解質蓄電素子当たりに想定される使用電圧の上限値を意味する。全ての実施例及び比較例において、Vmaxには、3.75Vを用いた。V50とは、SOC50%における開回路電圧を意味する。実施例及び比較例において、V50には、正極活物質にLiFePO4を用いたもの(表1〜表11)の場合、3.32Vを用い、正極活物質にLiNi1/3Co1/3Mn1/3O2を用いたもの(表12の実施例292、実施例295、比較例7〜比較例8)の場合、3.60Vを用い、正極活物質にLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2又はLiNi0.6Co0.2Mn0.2O2を用いたもの(表12の実施例293〜実施例294)の場合、3.58Vを用いた。
また、非水電解質にオキサラト錯塩をさらに含有させた場合の傾向として、さらに充放電サイクル後の容量保持率が向上した。また、オキサラト錯塩においても、含有量が一定量を超えると充放電サイクル後の容量保持率が低下した。さらに、非水電解質にリン又は硫黄を含むイミド塩及びオキサラト錯塩を併用する場合、上記イミド塩の含有量が1.0質量%以上3.5質量%以下、かつオキサラト錯塩の含有量が0.30質量%以上1.00質量%以下であることが特に好ましいことがわかる。
2 電極体
3 ケース
4 正極端子
4’ 正極集電体
5 負極端子
5’ 負極集電体
6 蓋
20 蓄電ユニット
30 蓄電装置
Claims (7)
- 負極活物質を含む負極と、
正極活物質を含む正極と、
非水電解質と
を備え、
上記負極活物質が主成分としてアスペクト比が1以上5以下である中実黒鉛粒子を含み、
上記非水電解質がリン又は硫黄を含むイミド塩を含有する蓄電素子。 - 上記イミド塩がホスホニル基、スルホニル基又はこれらの組み合わせを有する請求項1の蓄電素子。
- 上記非水電解質における上記イミド塩の含有量が1.0質量%以上3.5質量%以下である請求項1又は請求項2の蓄電素子。
- 上記非水電解質がオキサラト錯塩をさらに含有する請求項1、請求項2又は請求項3の蓄電素子。
- 上記オキサラト錯塩がホウ素を含む請求項4に記載の蓄電素子。
- 上記正極活物質がリン酸鉄リチウムを含む請求項1から請求項5のいずれか1項の蓄電素子。
- アスペクト比が1以上5以下の中実黒鉛粒子を有する負極活物質を含む負極と、
正極活物質を含む正極と、
リン又は硫黄を含むイミド塩を含有する非水電解質と、
をケースに収容することを備える蓄電素子の製造方法。
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