JPWO2020100544A1 - 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物及び光学部品 - Google Patents

Abstract

良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物、及び該組成物の硬化物層を有する光学部品を提供する。（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン、（Ｃ）フッ化ナトリウム、（Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して白金族金属原子の質量換算で０．１〜２，０００ｐｐｍを含有する硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。

Description

本発明は、硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物、及び該組成物の硬化物層を有する光学部品に関する。

従来、含フッ素硬化性組成物として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、１分子中にケイ素原子に直結した水素原子を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン及び白金族金属化合物を含む組成物が提案され、該組成物から、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、低温特性等のバランスが優れた硬化物が得られることが開示されている（特許文献１：特許第２９９０６４６号公報）。

また、特許文献１に記載の組成物から得られる硬化物よりも耐酸性が向上した硬化物を与える組成物として、直鎖状フルオロポリエーテル化合物を変更した組成物が提案されている（特許文献２：特許第５２４６１９０号公報）。

さらに、これらの組成物に、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）とエポキシ基及び／又はトリアルコキシシリル基とを有するオルガノポリシロキサンを添加することにより、金属及びプラスチック基材に対する自己接着性を付与した組成物が提案されている（特許文献３：特許第３２３９７１７号公報及び特許文献４：特許第５４５９０３３号公報）。

また、上記自己接着性を有する組成物に、環状無水カルボン酸残基を有するオルガノシロキサンを添加して、接着性を向上させた組成物が提案されている（特許文献５：特許第３５６２５７８号公報）。

ところで、上記自己接着性を有する組成物で、且つ良好な光透過性を有する硬化物を与えるものを光学部品に用いることが提案されている。例えば、特許文献６：特許第５６５３８７７号公報では、光半導体素子を封止する材料として用いることが紹介されている。また、特許文献７：特許第５９５６３９１号公報では、光反射センサーを搭載した画像形成装置における定着部材の表層材として用いることが紹介されている。

しかしながら、この様な組成物の硬化物は、ゴム強度が不十分のため、外部からの衝撃により容易にクラックが発生するなどの不具合がしばしば生じた。そのため、ゴム強度の向上が望まれていた。

この問題を解決するために、特許文献８：特許第５７３５４５７号公報では、平均粒子径が０．０５０〜１０μｍの球状シリカ粒子を添加することが提案されている。しかし、この場合、耐衝撃性は改善するものの、その硬化物の光透過性が大きく低下する不都合が生じることがあった。

特許第２９９０６４６号公報 特許第５２４６１９０号公報 特許第３２３９７１７号公報 特許第５４５９０３３号公報 特許第３５６２５７８号公報 特許第５６５３８７７号公報 特許第５９５６３９１号公報 特許第５７３５４５７号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物、及び該組成物の硬化物層を有する光学部品を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、後述する所定成分を含有する組成物に対して、光透過性をさほど損なわずにゴム強度を向上させる成分として、フッ化ナトリウムを用いることによって、良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物、及び該組成物の硬化物層を有する光学部品を提供する。
［１］
（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して（Ｂ）成分中のＳｉＨ基が０．２〜３モルとなる量、
（Ｃ）フッ化ナトリウム：（Ａ）成分１００質量部に対して０．１０〜１００質量部、
（Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して白金族金属原子の質量換算で０．１〜２，０００ｐｐｍ
を含有する硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
［２］
前記（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、０．００５〜０．３ｍｏｌ／１００ｇである［１］に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
［３］
前記（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造が、下記一般式（１）
−（Ｃ_aＦ_2aＯ）_b− （１）
（式（１）中、ａは１〜６の整数であり、ｂは１〜３００の整数である。）
で表わされる構造を含む［１］又は［２］に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
［４］
前記（Ａ）成分が、下記一般式（２）

（式（２）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ³は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）
及び／又は下記一般式（３）

（式（３）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ⁴は互いに独立して、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ⁵は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）
の直鎖状ポリフルオロ化合物である［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
［５］
ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて測定される２ｍｍ厚の全光線透過率が８０％以上であるゴム硬化物を与えるものである［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の硬化物層を有する光学部品。

本発明によれば、良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物、及び該組成物の硬化物層を有する光学部品を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
＜硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物＞
本発明の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有してなるものである。

［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、さらに主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物である。

上記（Ａ）成分に含まれるアルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜８、特に炭素数２〜６で、かつ末端にＣＨ₂＝ＣＨ−構造を有するものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でもビニル基やアリル基が特に好ましい。

（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量は、０．００５〜０．３ｍｏｌ／１００ｇが好ましく、さらに好ましくは０．００７〜０．２ｍｏｌ／１００ｇである。該アルケニル基含有量が０．００５ｍｏｌ／１００ｇ以上であれば、本発明の組成物の架橋度合いが十分となり硬化不具合が生じるおそれがない。一方、該アルケニル基含有量が０．３ｍｏｌ／１００ｇ以下であれば、本発明の組成物を硬化して得られるゴム硬化物の機械的特性が損なわれるおそれがない。

（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造は、
−Ｃ_aＦ_2aＯ−
（式中、ａは１〜６の整数である。）
で表される繰り返し単位を多数含むものであり、例えば下記一般式（１）で表されるもの等が挙げられる。
−（Ｃ_aＦ_2aＯ）_b− （１）
（式（１）中、ａは１〜６の整数であり、ｂは１〜３００の整数、好ましくは１〜２００の整数である。）

上記−Ｃ_aＦ_2aＯ−で表される繰り返し単位としては、例えば下記式
−ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−Ｃ（ＣＦ₃）₂Ｏ−
で表される単位等が挙げられる。

これらの中では、特に下記式
−ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−，
−ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ−
で表される繰り返し単位が好適である。

なお、（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造は、上記繰り返し単位の１種で構成されてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されてもよい。

（Ａ）成分の好ましい例としては、下記一般式（２）及び下記一般式（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物が挙げられる。

（式（２）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ³は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）

（式（３）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ⁴は互いに独立して、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ⁵は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）

ここで、Ｒ¹及びＲ²に含まれるアルケニル基としては、上記（Ａ）成分に含まれるアルケニル基として例示したものと同じものが挙げられ、該アルケニル基以外の非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基としては、炭素数１〜１２のものが好ましく、特に炭素数１〜１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した１価の炭化水素基などが挙げられる。Ｒ¹及びＲ²としては、中でもビニル基、アリル基、メチル基及びエチル基が特に好ましい。

Ｒ³に含まれる非置換若しくは置換の１価の炭化水素基としては、上述したＲ¹及びＲ²の非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基の例示と同様の基が挙げられる。Ｒ³としては、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。

Ｒ⁴は炭素数１〜６、好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基等が挙げられ、特にエチレン基及びプロピレン基が好ましい。

Ｒ⁵は、互いに独立に水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基であり、フッ素置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された基、例えばトリフルオロメチル基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。

また、ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数が好ましく、より好ましくは１〜１００の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００が好ましく、より好ましくは２〜２００である。また、ｅは１〜６の整数が好ましく、より好ましくは１〜４の整数である。

上記一般式（２）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。

（式中、ｆ及びｇはそれぞれ１〜１５０の整数である。）

（式中、ｈ及びｉはそれぞれ１〜１５０の整数である。）

（式中、ｊ及びｋはそれぞれ１〜１５０の整数である。）

また、上記一般式（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられる。

（式中、ｌ及びｍはそれぞれ１〜１５０の整数である。）

（式中、ｎ及びｏはそれぞれ１〜１５０の整数である。）

なお、本発明において、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）により測定することができるが、特に、上記一般式（２）又は（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の粘度（２３℃）は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１に規定された粘度測定で、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。該粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であれば、本発明の組成物の保存安定性が悪くなるおそれがなく、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、得られるゴム組成物の伸展性が悪くなるおそれがない。

また、主鎖のパーフルオロポリエーテル構造を構成するパーフルオロオキシアルキレン単位の繰り返し数などが反映される直鎖状ポリフルオロ化合物の重合度（又は分子量）は、例えば、フッ素系溶剤を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。

これらの直鎖状ポリフルオロ化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。即ち、上記一般式（２）又は（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の中で、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、さらに上記一般式（２）及び（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物を組み合わせて使用することもできる。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ヒドロシリル基（ＳｉＨ基））を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサンであり、上記（Ａ）成分の架橋剤として機能するものである。

上記１価のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基及び２価のパーフルオロオキシアルキレン基は、上記（Ａ）成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。

この１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、下記一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられる。
Ｃ_pＦ_2p+1− （４）
（式（４）中、ｐは１〜１０の整数、好ましくは３〜７の整数である。）

（式（５）中、ｑは１〜５０の整数、好ましくは２〜３０の整数である。）

また、上記２価のパーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式（６）〜（８）で表される基が挙げられる。
−Ｃ_rＦ_2r− （６）
（式（６）中、ｒは１〜２０の整数、好ましくは２〜１０の整数である。）

（式（７）中、ｓ及びｔはそれぞれ１以上の整数、好ましくは１〜１００の整数であり、ｓ＋ｔの平均値は２〜２００、好ましくは２〜１００である。）
−ＣＦ₂Ｏ−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_u（ＣＦ₂Ｏ）_v−ＣＦ₂− （８）
（式（８）中、ｕ及びｖはそれぞれ１〜５０の整数、好ましくは１〜３０の整数であり、ｕ＋ｖの平均値は２〜１００、好ましくは２〜８０である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）

また、これらのパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基とシロキサンを構成するケイ素原子とは２価の連結基により繋がれていることが好ましい。該２価の連結基としては、酸素原子、窒素原子又はケイ素原子を有してもよい、非置換若しくは置換の、炭素数２〜１３、特に炭素数２〜８の２価の炭化水素基であることが好ましい。具体的には、アルキレン基、アリーレン基及びそれらの組み合わせ、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合、エステル結合、及びジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基からなる群より選ばれる１種又は２種以上の構造等を介在させたものが例示でき、例えば、
−ＣＨ₂ＣＨ₂−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｐｈ’−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＯ−，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｐｈ’−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＯ−
（但し、Ｐｈはフェニル基、Ｐｈ’はフェニレン基である。）
等の炭素数２〜１３のものが挙げられる。

また、この（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ水素シロキサンにおける上記の１価又は２価の含フッ素有機基及びケイ素原子に直結した水素原子以外のケイ素原子に結合した１価の置換基は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の非置換若しくは置換のアルキル基又はアリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子等のハロゲン原子、シアノ基等で置換された、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。この中でも、メチル基が好ましい。

（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ水素シロキサンの構造としては、環状、鎖状、三次元網状及びそれらの組み合わせのいずれでもよい。この含フッ素オルガノ水素シロキサンのケイ素原子数は、特に制限されるものではないが、通常２〜６０、好ましくは３〜３０、より好ましくは４〜３０程度である。
また、（Ｂ）成分は、１分子中にＳｉＨ基を２個以上有するものであり、ＳｉＨ基含有量は、０．０００１〜０．０２モル／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．０００２〜０．０１モル／ｇである。

上記（Ｂ）成分としては、例えば下記一般式（９）〜（１５）で表されるものが挙げられる。

（式（９）中、Ａは互いに独立して、上記の、酸素原子、窒素原子又はケイ素原子を有してもよい２価の炭化水素基を介してシロキサンを構成するケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、上記一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられる。Ｒ⁶は独立して、上記の、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の非置換若しくは置換のアルキル基又はアリール基である。また、ｗは２〜６の整数、好ましくは３〜６の整数であり、ｘは１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数であり、ｗ＋ｘは４〜１０の整数、好ましくは４〜９の整数である。但し、−（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ⁶）Ｏ）−と−（Ｓｉ（Ａ）（Ｒ⁶）Ｏ）−の結合の順番は限定されない。）

（式（１０）中、Ｄは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ⁷は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。またｙは２〜５０の整数、好ましくは３〜３０の整数である。）

（式（１１）中、Ｅは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ⁸は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。ｚは２〜５０の整数、好ましくは３〜３０の整数であり、ａ’は１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｚ＋ａ’は４〜６０の整数、好ましくは４〜５０の整数である。但し、−（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ⁸）Ｏ）−と−（Ｓｉ（Ｅ）（Ｒ⁸）Ｏ）−の結合の順番は限定されない。）

（式（１２）中、Ｇは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ⁹は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。ｂ’は２〜５０の整数、好ましくは３〜３０の整数であり、ｃ’は１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｂ’＋ｃ’は４〜６０の整数、好ましくは４〜５０の整数である。但し、−（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ⁹）Ｏ）−と−（Ｓｉ（Ｒ⁹）₂Ｏ）−の結合の順番は限定されない。）

（式（１３）中、Ｊは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ¹⁰は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。ｄ’は２〜５０の整数、好ましくは３〜３０の整数であり、ｅ’は１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｆ’は１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’は５〜６０の整数、好ましくは５〜５０の整数である。但し、−（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ¹⁰）Ｏ）−、−（Ｓｉ（Ｊ）（Ｒ¹⁰）Ｏ）−及び−（Ｓｉ（Ｒ¹⁰）₂Ｏ）−の結合の順番は限定されない。）

（式（１４）中、Ｌは、酸素原子、アルキレン基、又は酸素原子若しくは窒素原子を有してもよい２価の炭化水素基を介して隣接するケイ素原子にそれぞれ結合した２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキシアルキレン基としては、上記一般式（６）〜（８）で表されるいずれかの基が挙げられる。また、Ｍは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ¹¹は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。また、ｇ’は０又は１〜３の整数であり、ｈ’は０又は１〜３の整数であり、ｇ’＋ｈ’は２〜６の整数、好ましくは３〜５の整数である。）

（式（１５）中、Ｑは上記Ａと同じであり、Ｒ¹²は互いに独立して、上記Ｒ⁶と同じである。）

（Ｂ）成分として、具体的には下記の化合物が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。

（式中、ｉ’は１〜１０の整数である。）

（式中、ｊ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ｋ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ｌ’は１〜１０の整数である。）

（式中、ｍ’は１〜５０の整数であり、ｎ’は１〜１０の整数である。）

（式中、ｏ’は１〜１０の整数であり、ｐ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ｑ’は１〜１０の整数であり、ｒ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ｓ’は１〜１０の整数であり、ｔ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ｕ’は１〜２０の整数であり、ｖ’は１〜１０の整数である。）

（式中、ｗ’は１〜５０の整数であり、ｘ’は１〜２０の整数である。）

（式中、ｙ’は１〜１０の整数であり、ｚ’は１〜５０の整数である。）

（式中、ａ”は１〜１０の整数であり、ｂ”及びｃ”はそれぞれ１〜１００の整数であり、ｂ”＋ｃ”は２〜２００の整数であり、ｄ”は１〜５０の整数である。）

（式中、ｅ''は１〜１０の整数であり、ｆ''及びｇ''はそれぞれ１〜５０の整数であり、ｆ''＋ｇ''は２〜１００の整数であり、ｈ''は１〜５０の整数である。）

これらの（Ｂ）成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
上記（Ｂ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）が０．２〜３モルとなる量であり、好ましくは０．３〜２モルとなる量（モル比）である。ＳｉＨ基が０．２モルより少ないと、硬化後に得られるゴム硬化物の強度が不十分になり、一方３モルより多いと、保存安定性が損なわれたり、硬化後に得られるゴム硬化物の耐熱性が低下したりする。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、フッ化ナトリウムであり、本発明のゴム組成物を硬化して得られる硬化物に、光透過性をさほど損なわずにゴム強度を向上させる機能を有する。

フッ化ナトリウムとしては、市販品を用いることができる。フッ化ナトリウムの市販品の例としては、ステラケミファ社から発売されている「フッ化ナトリウム」等を挙げることができる。

（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１０〜１００質量部であり、好ましくは１．０〜５０．０質量部である。０．１０質量部より少ないと、ゴム強度を十分向上させることができず、一方、１００質量部より多いと、本発明の組成物の流動性が損なわれるおそれがある。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分である白金族金属系触媒は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、組成物中に含有されるアルケニル基、特には（Ａ）成分中のアルケニル基と、組成物中に含有されるＳｉＨ基、特には（Ｂ）成分中のＳｉＨ基との付加反応を促進する触媒である。このヒドロシリル化反応触媒は、一般に貴金属又はその化合物であり、高価格であることから、比較的入手し易い白金又は白金化合物がよく用いられる。

白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、白金とアルコール又はビニルシロキサンとの錯体、及び、シリカ、アルミナ、カーボン等に担持した金属白金等を挙げることができる。白金又はその化合物以外の白金族金属系触媒として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合物も知られており、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂、Ｒｕ₃（ＣＯ）₁₂、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄等を例示することができる。なお、前記式中、Ｐｈはフェニル基である。

また、（Ｄ）成分の白金族金属系触媒として、光活性型ヒドロシリル化反応触媒を用いることができる。光活性型ヒドロシリル化反応触媒は、光、特に３００〜４００ｎｍの紫外線の照射によって活性化され、（Ａ）成分中のアルケニル基と、（Ｂ）成分中のＳｉＨ基との付加反応を促進する触媒であり、白金系金属錯体化合物が、比較的入手し易く且つ良好な触媒活性を示すため好ましい。

光活性型の白金系金属錯体化合物としては、例えば、（η５−シクロペンタジエニル）トリ（σ−アルキル）白金錯体化合物やβ−ジケトナト白金錯体化合物などがあり、具体的には、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金（ＩＶ）、（シクロペンタジエニル）トリメチル白金（ＩＶ）、（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金（ＩＶ）、（シクロペンタジエニル）ジメチルエチル白金（ＩＶ）、（シクロペンタジエニル）ジメチルアセチル白金（ＩＶ）、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）トリメチル白金（ＩＶ）、（メトキシカルボニルシクロペンタジエニル）トリメチル白金（ＩＶ）、（ジメチルフェニルシリルシクロペンタジエニル）トリメチルシクロペンタジエニル白金（ＩＶ）、トリメチル（アセチルアセトナト）白金（ＩＶ）、トリメチル（３，５−ヘプタンジオネート）白金（ＩＶ）、トリメチル（メチルアセトアセテート）白金（ＩＶ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（２，４−へキサンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（２，４−へプタンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（３，５−ヘプタンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）白金（ＩＩ）などが挙げられる。

これらの触媒の使用にあたっては、それが固体触媒であるときには固体状で使用することも可能であるが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や錯体を、例えば、トルエンやエタノール等の適切な溶剤に溶解したものを（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物に相溶させて使用することが好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量であり、通常、（Ａ）成分の質量に対して０．１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜２００ｐｐｍ（白金族金属原子の質量換算）であるが、希望する硬化速度に応じて適宜増減することができる。

［その他の成分］
本発明の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物には、その実用性を高めるために、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、任意成分として、ヒドロシリル化付加反応制御剤（（Ｅ）成分）、無機質充填剤、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤や、例えば、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）とエポキシ基及び／又はトリアルコキシシリル基とを有するオルガノポリシロキサン、環状無水カルボン酸残基を有するオルガノシロキサンなどの接着性付与剤等の各種配合剤を必要に応じて添加することができる。これら添加剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で任意である。

ヒドロシリル化付加反応制御剤（（Ｅ）成分）の例としては、１−エチニル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニルブチノール等のアセチレン性アルコール；上記一般式（４）で表される１価のパーフルオロアルキル基、又は上記一般式（５）で表される１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するクロロシランとアセチレン性アルコールとの反応物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン；トリアリルイソシアヌレート；ポリビニルシロキサン；有機リン化合物等が挙げられ、その添加により硬化反応性と保存安定性を適度に保つことができる。

無機質充填剤の例としては、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ又は乾式シリカ）、沈降性シリカ（湿式シリカ）、球状シリカ（溶融シリカ）、ゾルゲル法シリカ、シリカエアロゲル等のシリカ粉末、又は該シリカ粉末の表面を各種のオルガノクロロシラン、オルガノジシラザン、環状オルガノポリシラザン等で処理してなるシリカ粉末、さらに該表面処理シリカ粉末を、上記一般式（４）で表される１価のパーフルオロアルキル基、又は上記一般式（５）で表される１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するオルガノシラン又はオルガノシロキサンで再処理してなるシリカ粉末等のシリカ系補強性充填剤、石英粉末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の補強性又は準補強性充填剤、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、アルミン酸コバルト等の無機顔料、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン等の耐熱向上剤、アルミナ、窒化硼素、炭化珪素、金属粉末等の熱伝導性付与剤、カーボンブラック、銀粉末、導電性亜鉛華等の導電性付与剤等が挙げられる。

可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤としては、下記一般式（１６）、（１７）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、及び／又は下記一般式（１８）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物を用いることができる。

Ｆ−（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_i''−Ｔ （１６）
（式（１６）中、ＴはＣ_j''Ｆ_2j''+1−（ｊ''は１〜３の整数）で表される基であり、ｉ''は１〜５００の整数であり、好ましくは２〜３００の整数である。）

Ｘ−｛（ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂）_k''−（ＯＣＦ₂ＣＦ₂）_l''−（ＯＣＦ₂）_m''｝−Ｏ−Ｘ （１７）
（式（１７）中、Ｘは上記Ｔと同じであり、ｋ''及びｌ''はそれぞれ０〜３００の整数であり、好ましくは０〜１５０の整数である。但し、ｋ''とｌ''が共に０の場合は除く。また、ｍ''は１〜３００の整数であり、好ましくは１〜１５０の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）

Ｒｆ−（Ｙ）_n''−ＣＨ＝ＣＨ₂ （１８）
［式（１８）中、
Ｒｆは下記一般式（１９）
Ｆ−［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_O''−Ｃ_p''Ｆ_2p''− （１９）
（式（１９）中、ｏ''は１〜２００の整数、好ましくは１〜１５０の整数であり、ｐ''は１〜３の整数である。）
で示される基であり、
Ｙは−ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−又は−ＣＯ−ＮＲ¹³−Ｚ−〔なお、これら各基は、左端がＲｆに、右端が炭素原子に結合される。また、Ｒ¹³は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基であり、Ｚは−ＣＨ₂−、下記構造式（２０）で示される基又は下記構造式（２１）で示される基である。

（ｏ位、ｍ位又はｐ位で示されるジメチルフェニルシリレン基であり、左端が窒素原子に、右端が炭素原子に結合される。）

（左端が窒素原子に、右端が炭素原子に結合される。）〕であり、
ｎ''は０又は１である。］

上記一般式（１６）又は（１７）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。
Ｆ−（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q''−ＣＦ₂ＣＦ₃
（ｑ''は１〜２００の整数である。）
ＣＦ₃−｛（ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂）_r''−（ＯＣＦ₂）_s''｝−Ｏ−ＣＦ₃
（ｒ''は１〜２００の整数、ｓ''は１〜２００の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）
ＣＦ₃−｛（ＯＣＦ₂ＣＦ₂）_t''−（ＯＣＦ₂）_u''｝−Ｏ−ＣＦ₃
（ｔ''は１〜２００の整数、ｕ''は１〜２００の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）

上記一般式（１６）又は（１７）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。

上記一般式（１８）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。

（ここで、ｖ''は１〜２００の整数である。）

上記一般式（１８）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。

＜硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物の製造方法は特に制限されず、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、任意成分である（Ｅ）成分、及びその他の任意成分を練り合わせることにより製造することができる。その際、必要に応じて、プラネタリーミキサー、ロスミキサー、ホバートミキサー等の混合装置、ニーダー、三本ロールミル等の混練装置を使用することができる。

本発明のゴム組成物の構成に関しては、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、及びその他の任意成分全てを１つの組成物として取り扱う、いわゆる１液タイプとして構成してもよいし、あるいは、２液タイプとし、使用時に両者を混合するようにしてもよい。

なお、本発明のゴム組成物を使用するに当たり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系溶剤、例えば１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、フロリナート（３Ｍ社製）、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等に所望の濃度に溶解して使用してもよい。特に、薄膜コーティング用途においては溶剤を使用することが好ましい。

＜硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の硬化方法＞
本発明のゴム組成物を硬化して得られる２ｍｍ厚のゴム硬化物の全光線透過率は、８０％以上である。該全光線透過率が８０％未満の場合、光学部品に用いると光学的機能の不具合が発生するおそれがある。尚、該全光線透過率はＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて測定される。

本発明のゴム組成物は、常温にて放置するか、加熱することにより容易に硬化させることができる。この場合、通常室温（例えば５〜３５℃）〜２００℃、１分間〜２４時間の範囲で熱的に硬化させるのが好ましい。また、（Ｄ）成分の白金族金属系触媒として、光活性型ヒドロシリル化反応触媒を用いた場合には、照射する光は発光スペクトルにおける最大ピーク波長が３００〜４００ｎｍの領域にあり、かつ３００ｎｍより短い波長領域にある各波長の放射照度は前記最大ピーク波長の放射照度の５％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下、つまり０に近ければ近いほど好ましい。３００ｎｍより短い波長領域にあり、放射照度が前記最大ピーク波長の放射照度の５％より大きい波長を有する光を照射すると、ポリマー末端基の分解が起こったり、触媒の一部が分解するなどして、十分なゴム硬化物を得ることができない可能性がある。

さらに、照射する活性光線種は特に限定はされないが、紫外線であることが好ましい。紫外線照射量（照度）は、積算光量として１００〜１００，０００ｍＪ／ｃｍ²、好ましくは１，０００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ²、より好ましくは５，０００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ²であることが良好な硬化性を得る上で望ましい。紫外線照射量（照度）が１００ｍＪ／ｃｍ²未満の場合、ゴム組成物中の光活性型ヒドロシリル化反応触媒を活性化するのに十分なエネルギーが得られず、十分な硬化物を得ることができない可能性があり、一方、紫外線照射量（照度）が１００，０００ｍＪ／ｃｍ²を超える場合、ゴム組成物に必要以上のエネルギーが照射され、特に（Ａ）成分の分解が起こったり、触媒の一部が失活したりするなどして、十分なゴム硬化物を得ることができない可能性がある。

紫外線照射は複数の発光スペクトルを有する光であっても、単一の発光スペクトルを有する光であってもよい。また、単一の発光スペクトルは３００〜４００ｎｍの領域にブロードなスペクトルを有するものであってもよい。単一の発光スペクトルを有する光は、３００〜４００ｎｍ、好ましくは３５０〜３８０ｎｍの範囲にピーク（即ち、最大ピーク波長）を有する光である。このような光を照射する光源としては、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や、紫外線発光半導体レーザー等の紫外線発光半導体素子光源が挙げられる。

複数の発光スペクトルを有する光を照射する光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、ナトリウムランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等のランプ等、窒素等の気体レーザー、有機色素溶液の液体レーザー、無機単結晶に希土類イオンを含有させた固体レーザー等が挙げられる。

前記光が発光スペクトルにおいて３００ｎｍより短い波長領域にピークを有する場合、あるいは、３００ｎｍより短い波長領域に前記発光スペクトルにおける最大ピーク波長の放射照度の５％より大きい放射照度を有する波長が存在する場合（例えば、発光スペクトルが広域波長領域に渡ってブロードである場合）には、光学フィルターにより３００ｎｍより短い波長領域にある波長の光を除去する。これにより、３００ｎｍより短い波長領域にある各波長の放射照度を最大ピーク波長の放射照度の５％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０％にする。尚、発光スペクトルにおいて３００〜４００ｎｍの波長領域に複数のピークが存在する場合には、その中で最大の吸光度を示すピーク波長を最大ピーク波長とする。光学フィルターは３００ｎｍより短い波長をカットするものであれば特に制限されず公知の物を使用すればよい。例えば３６５ｎｍバンドパスフィルター等を使用することができる。なお、紫外線の照度、スペクトル分布は分光放射照度計、例えばＵＳＲ−４５Ｄ（ウシオ電機）にて測定することができる。

光照射装置としては、特に限定はされないが、例えばスポット式照射装置、面式照射装置、ライン式照射装置、コンベア式照射装置等の照射装置が使用できる。

＜光学部品＞
本発明のゴム組成物を硬化して得られる硬化物は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低温特性、低透湿性等に優れ、さらに、良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れることから、特に光学部品に用いる材料として好適である。具体的には、導光板、バックライト、液晶表示素子、カラーフィルターやＥＬ表示素子基板等のディスプレイ基板、表面保護フィルム、光拡散フィルム、位相差フィルム、透明導電性フィルム、反射防止フィルム、ＯＨＰフィルム、光ディスク、光ファイバー、レンズ等に使用する光学材料や流用ダイオード、発光ダイオード、ＬＳＩ、有機ＥＬ等の光半導体素子などの電気電子部品を保護する封止材、さらに、光反射センサーを搭載した画像形成装置における定着部材の表層材などが挙げられる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示し、Ｍｅはメチル基を示す。また、（Ａ）成分の粘度は２３℃における測定値を示す（ＪＩＳ Ｋ６２４９に準拠）。

［実施例１〜４、比較例１〜４］
下記実施例及び比較例に用いられる（Ａ）〜（Ｅ）成分を下記に示す。なお、下記の例において、Ｍｅはメチル基を示す。

（Ａ）成分
（Ａ−１）：下記式（２２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物（粘度４，０１０ｍＰａ・ｓ、ビニル基含有量０．０３０１モル／１００ｇ）

（但し、ｗ''及びｘ''は１以上の整数であり、ｗ''＋ｘ''の平均値は３５である。）
（Ａ−２）：下記式（２３）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物（粘度１１，０００ｍＰａ・ｓ、ビニル基含有量０．０１１９ｍｏｌ／１００ｇ）

（但し、ｙ''及びｚ''は１以上の整数であり、ｙ''＋ｚ''の平均値は９０である。）

（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：下記式（２４）で示される含フッ素オルガノ水素シロキサン（ＳｉＨ基含有量０．００３９４モル／ｇ）

（Ｂ−２）：下記式（２５）で示される含フッ素オルガノ水素シロキサン（ＳｉＨ基含有量０．０００９６７モル／ｇ）

（Ｃ）成分
（Ｃ−１）：ステラケミファ社製フッ化ナトリウム

（Ｄ）成分
（Ｄ−１）：白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金濃度０．５質量％）

（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：１−エチニル−１−ヒドロキシシクロヘキサンの５０質量％トルエン溶液

実施例１〜４及び比較例１〜４において、各成分を表１に示す所定の量を用いて、下記の様に組成物を調製した。また、下記方法に従って、該組成物を成形硬化させて、硬化物を作製し、該硬化物のゴム物性及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。

実施例１〜４の組成物の調製：
まず（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１時間混練し、さらに−９８．０ｋＰａＧの減圧下、１５０℃で１時間混練した。次に、混練物を室温まで冷却後、３本ロールミル処理を施した。該混練物に（Ｄ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した。最後に、（Ｂ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。

比較例１〜３の組成物の調製：
まず（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１０分間混練した。次に、該混練物に（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、最後に、（Ｂ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。

比較例４の組成物の調製：
まず（Ａ）成分及び球状シリカ粒子（株式会社アドマテックス社製「アドマファインＳＯ−３２Ｒ／７５Ｃ」、平均粒子径１．６μｍ）を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１時間混練し、さらに−９８．０ｋＰａＧの減圧下、１５０℃で１時間混練した。次に、混練物を室温まで冷却後、３本ロールミル処理を施した。該混練物に（Ｄ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した。最後に、（Ｂ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜４の硬化物の作製：
上記組成物を１５０℃、１０分のプレス架橋（一次架橋）及び１５０℃、５０分のオーブン架橋（二次架橋）を行って硬化シート（８５ｍｍ×１０５ｍｍ×２ｍｍ）を作製した。

実施例１〜４及び比較例１〜４の硬化物のゴム物性：
上記硬化シートを用いて、硬さはＪＩＳ Ｋ６２５３−３、引張強さ及び切断時伸びはＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した。結果を表１に示す。

実施例１〜４及び比較例１〜４の硬化物の全光線透過率：
上記硬化シートを用いて、ヘーズメーターＨＧＭ−２（スガ試験機株式会社製）にて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。

請求項１の要件を満たす実施例１〜４の組成物を硬化して得られた硬化物は、（Ｃ）成分を含まない比較例１〜３の組成物を硬化して得られた硬化物よりも、硬さ、引張強さ及び切断時伸びが高く、一方、全光線透過率はさほど低下せず、８０％以上であった。また、比較例４の組成物を硬化して得られた硬化物は、配合した球状シリカ粒子によって、硬さ、引張強さ及び切断時伸びは高いものの、全光線透過率が著しく低い値となった。

以上の結果より、本発明の組成物は、良好な光透過性を有し、且つゴム強度に優れる硬化物を与えることから、特に光学部品の材料として有用である。

Claims (6)

1. （Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物：１００質量部、
   （Ｂ）１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して（Ｂ）成分中のＳｉＨ基が０．２〜３モルとなる量、
   （Ｃ）フッ化ナトリウム：（Ａ）成分１００質量部に対して０．１０〜１００質量部、
   （Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して白金族金属原子の質量換算で０．１〜２，０００ｐｐｍ
   を含有する硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
2. 前記（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、０．００５〜０．３ｍｏｌ／１００ｇである請求項１に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
3. 前記（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造が、下記一般式（１）
   −（Ｃ_aＦ_2aＯ）_b− （１）
   （式（１）中、ａは１〜６の整数であり、ｂは１〜３００の整数である。）
   で表わされる構造を含む請求項１又は２に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
4. 前記（Ａ）成分が、下記一般式（２）
   

   

   （式（２）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ³は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）
   及び／又は下記一般式（３）
   

   

   （式（３）中、Ｒ¹及びＲ²は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ¹は互いに独立し、Ｒ²も互いに独立し、Ｒ¹及びＲ²の合計６つのうち２つ以上はアルケニル基である。Ｒ⁴は互いに独立して、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ⁵は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１〜１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２〜３００であり、ｅは１〜６の整数である。）
   の直鎖状ポリフルオロ化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
5. ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて測定される２ｍｍ厚の全光線透過率が８０％以上であるゴム硬化物を与えるものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の硬化物層を有する光学部品。