JPWO2020085020A1 - 炭酸ランタン水和物の製造方法 - Google Patents
炭酸ランタン水和物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2020085020A1 JPWO2020085020A1 JP2020553034A JP2020553034A JPWO2020085020A1 JP WO2020085020 A1 JPWO2020085020 A1 JP WO2020085020A1 JP 2020553034 A JP2020553034 A JP 2020553034A JP 2020553034 A JP2020553034 A JP 2020553034A JP WO2020085020 A1 JPWO2020085020 A1 JP WO2020085020A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- lanthanum
- mol
- acid
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- AFCUGQOTNCVYSW-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);tricarbonate;hydrate Chemical compound O.[La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O AFCUGQOTNCVYSW-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 52
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000020832 chronic kidney disease Diseases 0.000 description 2
- 208000022831 chronic renal failure syndrome Diseases 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 201000005991 hyperphosphatemia Diseases 0.000 description 2
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 description 2
- RLDBHKUGRPXFBF-UHFFFAOYSA-N lanthanum;hydrate Chemical compound O.[La] RLDBHKUGRPXFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- GAYSPCNXZCAPHX-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);tricarbonate;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GAYSPCNXZCAPHX-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004689 octahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
酸化ランタンと塩酸等のランタンの可溶性塩を与える酸とを反応させて得られる水溶液に、炭酸ナトリウム等の炭酸塩を加えて水溶液のｐＨを２．９〜４．５とし、生成する固体分を除去し、得られた液体分に炭酸塩を加えてｐＨを５．５〜７とすることにより、元素不純物含量が少ない高純度の炭酸ランタン水和物を製造することができる。
Description
本発明は炭酸ランタン水和物の製造方法に関する。
炭酸ランタン水和物は慢性腎不全患者における高リン血症治療剤として用いられる。炭酸ランタン３〜６水和物は、ランタンの可溶性塩を与える酸と酸化ランタンを反応させ、得られた炭酸ランタン８水和物の湿ケーキを乾燥させることにより製造できることが知られている。（特許文献１）
炭酸ランタン水和物を医薬用途として用いる場合、元素不純物量を許容レベルに管理する必要がある。原料の酸化ランタンは鉛、ヒ素、バナジウムなどの元素不純物を含むことから、例えば、炭酸ランタン水和物に関するＩＣＨ（医薬品規制調和国際会議）のガイドラインに従った鉛は０．５ｐｐｍ以下、ヒ素は１．５ｐｐｍ以下、バナジウムは１０ｐｐｍ以下という基準を充たす高純度の炭酸ランタン水和物を製造するための方法が求められている。
本発明は、酸化ランタンと酸とを反応させた後に炭酸塩を加えて元素不純物を含む炭酸ランタンを析出させ、不純物を含む固体分を除去した後、再度、炭酸塩を加えて高純度の炭酸ランタン水和物を製造する方法である。
本発明によれば、酸化ランタンとランタンの可溶性塩を与える酸とを反応させて得られる水溶液に炭酸塩を加えて水溶液のｐＨを２．９〜４．５とし、生成する固体分を除去し、液体分に炭酸塩を加えてｐＨを５．５〜７とすることにより、炭酸ランタン水和物が得られる。
以下、本発明の方法を詳述する。
第一の工程は、酸化ランタンとランタンの可溶性塩を与える酸とを反応させて得られる水溶液に炭酸塩を加え、生成する固体分を除去する工程である。
第一の工程は、酸化ランタンとランタンの可溶性塩を与える酸とを反応させて得られる水溶液に炭酸塩を加え、生成する固体分を除去する工程である。
ランタンの可溶性塩を与える酸としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸が挙げられ、通常塩酸が用いられる。酸の使用量は、一般に酸化ランタン１モルに対して１価の酸の場合は６〜１０モル、２価の酸の場合は３〜５モルである。この反応は、通常酸化ランタンの水懸濁液に対して酸を連続的に滴下、間欠的に滴下、一挙に加えるなどの方法により行われる。
次に、上記で得られた水溶液に炭酸塩を加える。炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが挙げられ、通常炭酸ナトリウムが用いられる。炭酸塩の使用量は、一般に酸化ランタン１モルに対して炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸アンモニウムの場合は０．１〜０．７５モルであり、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム又は炭酸水素アンモニウムの場合は０．２〜１．５モルである。炭酸塩は水溶液の形態で滴下してもよい。上記で水溶液を得るのに要した酸が過剰量の場合はその中和に要する理論量を追加する。このようにして、水溶液のｐＨを２．９〜４．５、好ましくは３．２〜４．２とする。
この結果、生成した固体分は濾過、デカンテーションなどの固液分離操作により除去される。さらに、固体分を水洗し、洗浄液は濾液、上澄液などの液体分に加えて第二の工程に供するのが好ましい。固体分は炭酸ランタン水和物を主成分とし、原料の酸化ランタンに由来する元素不純物を含むものである。固体の析出を促進するために炭酸ランタン水和物の種結晶を加えたり、温度を調節したりすることができる。固体を析出させるための温度は通常１〜６５℃、好ましくは２０〜３０℃であり、この温度に、例えば５分間〜２４時間、好ましくは３０分間〜４時間保持する。
第二の工程は、第一の工程で得られた液体分、又は該液体分に洗浄液を加えた液に、場合によりランタンの可溶性塩を与える酸を加えた後、炭酸塩を加えることにより炭酸ランタン水和物を得る工程である。
ここで使用されるランタンの可溶性塩を与える酸及び炭酸塩の例は第一の工程で使用される物と同じである。
ここで使用されるランタンの可溶性塩を与える酸及び炭酸塩の例は第一の工程で使用される物と同じである。
酸の使用量は、一般に当初の酸化ランタン１モルに対して１価の酸の場合は０〜０．７モル、２価の酸の場合は０〜０．３５モルであり、酸を連続的に滴下、間欠的に滴下、一挙に加えるなどの方法により酸が加えられる。酸を加える際の温度は、通常１〜６５℃、好ましくは２５〜５５℃である。
炭酸塩は液体のｐＨが５．５〜７になるまで加えられる。炭酸塩を加える際の温度は、通常１〜６５℃、好ましくは２５〜５５℃であり、一般に１時間〜１０時間、好ましくは３時間〜７時間かけて加えられる。炭酸塩は水溶液の形態で滴下してもよい。
炭酸塩が加えられた結果、炭酸ランタン水和物が析出するが、析出を促進するために炭酸ランタン水和物の種結晶を加えたり、温度を調節したりすることができる。固体を析出させるための温度は通常１〜６５℃、好ましくは２５〜５５℃であり、この温度に、例えば５分間〜２４時間、好ましくは３０分間〜２時間保持する。析出した炭酸ランタン水和物は濾過、デカンテーションなどの固液分離操作により得ることができる。また、必要により水洗する。水洗に用いられる水の量は、通常、当初の酸化ランタン１重量部に対して１０〜４０重量部、好ましくは２０〜３０重量部である。
このようにして得られる炭酸ランタン水和物は通常８水和物であり、常法により乾燥することで３〜６水和物になる。乾燥温度は通常２０〜１００℃の範囲内である。
実施例１
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を４０分間かけて滴下し、ｐＨ３．０で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。３０分間２５℃に保温後、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０７４モルの割合）を１０分間かけて滴下しｐＨ４．０とした。４０分間２５℃で保温した後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、５０℃に昇温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．３１モルの割合）を５０℃で３０分かけて滴下しｐＨ２．５で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０４１モルの割合）を滴下後、３０分間５０℃で保温した。続いて、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４５分かけて滴下し、ｐＨ５．７とした。この間の液温は４９〜５０℃であった。１５分間５０℃に保温した後、３０〜３５℃まで冷却した。３０〜３５℃で２１．５時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率９４％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を４０分間かけて滴下し、ｐＨ３．０で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。３０分間２５℃に保温後、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０７４モルの割合）を１０分間かけて滴下しｐＨ４．０とした。４０分間２５℃で保温した後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、５０℃に昇温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．３１モルの割合）を５０℃で３０分かけて滴下しｐＨ２．５で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０４１モルの割合）を滴下後、３０分間５０℃で保温した。続いて、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４５分かけて滴下し、ｐＨ５．７とした。この間の液温は４９〜５０℃であった。１５分間５０℃に保温した後、３０〜３５℃まで冷却した。３０〜３５℃で２１．５時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率９４％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
実施例２
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３８〜５５℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下し、ｐＨ３．９で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。３０分間２５℃に保温後、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下しｐＨ３．７とした。３０分間２５℃で保温した後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、３０℃に昇温し、炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４０分かけて滴下し、ｐＨ６．２とした。３０℃で１７時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥して、炭酸ランタン水和物を収率８９％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３８〜５５℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下し、ｐＨ３．９で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。３０分間２５℃に保温後、１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下しｐＨ３．７とした。３０分間２５℃で保温した後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、３０℃に昇温し、炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４０分かけて滴下し、ｐＨ６．２とした。３０℃で１７時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥して、炭酸ランタン水和物を収率８９％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
実施例３
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２１モルの割合）を４０分間かけて滴下してｐＨ２．５として炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。さらに１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．００１３モルの割合）を滴下後、３０分間保温した。続いて、２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を７５分間かけて滴下しｐＨ３．７とした。４５分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、５０℃に昇温し、３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．３１モルの割合）を５０℃で４５分間かけて滴下し、ｐＨ２．５で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０３８モルの割合）を滴下後、４０分間５０℃で保温した。続いて、５０〜５１℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間１０分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。２０分間５０℃で保温後、３０〜３５℃まで冷却した。１３時間３０〜３５℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８０％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２１モルの割合）を４０分間かけて滴下してｐＨ２．５として炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。さらに１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．００１３モルの割合）を滴下後、３０分間保温した。続いて、２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を７５分間かけて滴下しｐＨ３．７とした。４５分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、５０℃に昇温し、３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．３１モルの割合）を５０℃で４５分間かけて滴下し、ｐＨ２．５で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０３８モルの割合）を滴下後、４０分間５０℃で保温した。続いて、５０〜５１℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間１０分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。２０分間５０℃で保温後、３０〜３５℃まで冷却した。１３時間３０〜３５℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８０％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
参考例
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。続いて、２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．４７モルの割合）を４０分かけて滴下した。ｐＨ２．８で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．００１３モルの割合）を滴下後、３０分間２５℃で保温した。２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０７４モルの割合）を１０分間かけて滴下した。３０分間２５℃で保温後、５０℃に昇温し、４９〜５０℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４０分かけて滴下し、ｐＨ５．７とした。１５分間５０℃で保温後、３０〜３５℃まで冷却した。３０〜３５℃で１７時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率９７％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は３９〜５２℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を加えた。続いて、２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．４７モルの割合）を４０分かけて滴下した。ｐＨ２．８で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．００１３モルの割合）を滴下後、３０分間２５℃で保温した。２５℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．０７４モルの割合）を１０分間かけて滴下した。３０分間２５℃で保温後、５０℃に昇温し、４９〜５０℃で１６．４％炭酸ナトリウム水溶液を４時間４０分かけて滴下し、ｐＨ５．７とした。１５分間５０℃で保温後、３０〜３５℃まで冷却した。３０〜３５℃で１７時間保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、４０℃（浴温）で乾燥、次いで９０℃の減圧下で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率９７％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
各々の実施例及び参考例で得られた炭酸ランタン水和物及び原料の酸化ランタン中の鉛（Ｐｂ）、ヒ素（Ａｓ）及びバナジウム（Ｖ）の含量（ｐｐｍ）を表１に示す。
表１
実施例４
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は４０〜５０℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下した。ｐＨ３．７で炭酸ランタン水和物の種晶を接種し、３０分保温した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を５５分かけて滴下しｐH３．６とした。４０分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、３０℃に昇温し、炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液を４時間３０分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。１時間１０分、３０℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、減圧下４０℃（浴温）で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８１％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（３重量部）を加え、４０℃に加温して３５％塩酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、塩化ランタン水溶液を得た。この間の液温は４０〜５０℃であった。得られた塩化ランタン水溶液に２５℃で１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下した。ｐＨ３．７で炭酸ランタン水和物の種晶を接種し、３０分保温した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を５５分かけて滴下しｐH３．６とした。４０分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、３０℃に昇温し、炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液を４時間３０分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。１時間１０分、３０℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、減圧下４０℃（浴温）で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８１％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
表２
実施例５
酸化ランタン（１重量部）に水（４重量部）を加え、４０℃に加温して７０％硝酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、硝酸ランタン水溶液を得た。この間の液温は４０〜６７℃であった。得られた硝酸ランタン水溶液に２５℃で１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下した。ｐＨ３．６で炭酸ランタン水和物の種晶を接種し、３０分保温した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を２５分かけて滴下しｐH３．５とした。３０分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、２７℃で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液を３時間４５分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。１６時間４０分、３０℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、減圧下４０℃（浴温）で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８０％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
酸化ランタン（１重量部）に水（４重量部）を加え、４０℃に加温して７０％硝酸（酸化ランタン１モルに対して６．３モルの割合）を滴下し、硝酸ランタン水溶液を得た。この間の液温は４０〜６７℃であった。得られた硝酸ランタン水溶液に２５℃で１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．２２モルの割合）を３０分間かけて滴下した。ｐＨ３．６で炭酸ランタン水和物の種晶を接種し、３０分保温した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液（酸化ランタン１モルに対して０．５２モルの割合）を２５分かけて滴下しｐH３．５とした。３０分間２５℃で保温後、生成した結晶を濾過し水（１重量部）で洗浄した。濾液と洗浄液とを合わせ、２７℃で炭酸ランタン水和物の種晶を接種した。１５．１％炭酸アンモニウム水溶液を３時間４５分かけて滴下し、ｐＨ６．０とした。１６時間４０分、３０℃で保温後、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を水（２４重量部）で洗浄後、減圧下４０℃（浴温）で乾燥して炭酸ランタン水和物を収率８０％で得た。得られた結晶中の元素不純物量は誘導結合プラズマ質量分析法にて測定した。
表３
本発明の方法により、慢性腎不全患者における高リン血症治療剤として用いられる炭酸ランタン水和物を元素不純物の少ない高純度で製造することができる。
Claims (6)
- 工程１：酸化ランタンとランタンの可溶性塩を与える酸とを反応させて得られる水溶液に炭酸塩を加えて水溶液のｐＨを２．９〜４．５とし、生成する固体分を除去する工程、及び
工程２：工程１で得られた液体分に炭酸塩を加えてｐＨを５．５〜７とする工程
を含む炭酸ランタン水和物の製造方法。 - 工程１及び工程２の炭酸塩が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム又は炭酸水素アンモニウムである請求項１に記載の方法。
- 工程１及び工程２の炭酸塩が炭酸ナトリウムである請求項１に記載の方法。
- 工程１の可溶性塩を与える酸が塩酸、硝酸又は硫酸である請求項１、２又は３に記載の方法。
- 工程１におけるランタンの可溶性塩を与える酸が塩酸である請求項１、２又は３に記載の方法。
- 工程１：酸化ランタンと塩酸とを反応させて得られる水溶液に炭酸ナトリウムを加えて水溶液のｐＨを３．２〜４．２とし、生成する固体分を除去する工程、及び
工程２：工程１で得られた液体分に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを５．５〜７とする工程
を含む請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018201574 | 2018-10-26 | ||
| JP2018201574 | 2018-10-26 | ||
| PCT/JP2019/038872 WO2020085020A1 (ja) | 2018-10-26 | 2019-10-02 | 炭酸ランタン水和物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2020085020A1 true JPWO2020085020A1 (ja) | 2021-09-09 |
| JP7300461B2 JP7300461B2 (ja) | 2023-06-29 |
Family
ID=70330702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020553034A Active JP7300461B2 (ja) | 2018-10-26 | 2019-10-02 | 炭酸ランタン水和物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7300461B2 (ja) |
| CN (1) | CN112867695A (ja) |
| MX (1) | MX2021004516A (ja) |
| WO (1) | WO2020085020A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114560490A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-05-31 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | 一种高纯类球状纳米氧化镧粉末的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11503119A (ja) * | 1995-03-25 | 1999-03-23 | ジョンソン マッセイ パブリック リミティド カンパニー | 選択された炭酸ランタン水和物を含有する医薬組成物 |
| CN102041389A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-05-04 | 内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司 | 一种循环回用碳酸稀土沉淀废液生产碳酸稀土的方法 |
| CN102432055A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-02 | 北京大学 | 用于治疗高磷血症的碳酸镧纳米颗粒、其制备方法及用途 |
| CN105502470A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 | 一种低杂质夹带碳酸镧或碳酸镧铈的制备方法 |
| CN107188215A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 中国北方稀土（集团）高科技股份有限公司 | 碳酸稀土连续沉淀生产过程中自动调节反应终点的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4112687B2 (ja) * | 1998-06-12 | 2008-07-02 | 株式会社日本触媒 | エーテルカルボン酸塩の製造法 |
| US7576329B2 (en) * | 2003-10-17 | 2009-08-18 | General Electric Company | Scintillator compositions, and related processes and articles of manufacture |
| CN102442692B (zh) * | 2011-09-23 | 2014-08-27 | 北京大学 | 碳酸镧水合物的制备方法 |
| US20140199203A1 (en) * | 2011-09-28 | 2014-07-17 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | High-purity lanthanum, method for producing same, sputtering target comprising high-purity lanthanum, and metal gate film comprising high-purity lanthanum as main component |
| CN104973617A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-10-14 | 乐山沃耐稀电子材料有限公司 | 一种无水氯化镧的制备方法 |
| CN106044838B (zh) * | 2016-07-28 | 2017-05-24 | 乐山沃耐稀电子材料有限公司 | 一种低硫氢氧化镧生产工艺 |
-
2019
- 2019-10-02 MX MX2021004516A patent/MX2021004516A/es unknown
- 2019-10-02 WO PCT/JP2019/038872 patent/WO2020085020A1/ja active Application Filing
- 2019-10-02 JP JP2020553034A patent/JP7300461B2/ja active Active
- 2019-10-02 CN CN201980067496.5A patent/CN112867695A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11503119A (ja) * | 1995-03-25 | 1999-03-23 | ジョンソン マッセイ パブリック リミティド カンパニー | 選択された炭酸ランタン水和物を含有する医薬組成物 |
| CN102041389A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-05-04 | 内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司 | 一种循环回用碳酸稀土沉淀废液生产碳酸稀土的方法 |
| CN102432055A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-05-02 | 北京大学 | 用于治疗高磷血症的碳酸镧纳米颗粒、其制备方法及用途 |
| CN105502470A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 | 一种低杂质夹带碳酸镧或碳酸镧铈的制备方法 |
| CN107188215A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 中国北方稀土（集团）高科技股份有限公司 | 碳酸稀土连续沉淀生产过程中自动调节反应终点的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EWING, K. J. ET AL.: "PREPARATION OF HIGH PURITY LANTHANUM COMPOUNDS FOR USE IN FLUORIDE OPTICAL FIBERS", MATERIALS RESEARCH BULLETIN, vol. 24, JPN6019043610, 1989, pages 163 - 168, XP024079210, ISSN: 0005082284, DOI: 10.1016/0025-5408(89)90120-7 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112867695A (zh) | 2021-05-28 |
| MX2021004516A (es) | 2021-06-15 |
| JP7300461B2 (ja) | 2023-06-29 |
| WO2020085020A1 (ja) | 2020-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0517832A (ja) | 廃リチウム電池からのリチウム回収方法 | |
| JPWO2020085020A1 (ja) | 炭酸ランタン水和物の製造方法 | |
| CN104326512B (zh) | 一种氟化镍的制备方法 | |
| US1505202A (en) | Recovery of magnesium compounds from brines | |
| JPS6236021A (ja) | ストロンチウム含有量の少ない炭酸カルシウムの製造方法 | |
| CN106044838A (zh) | 一种低硫氢氧化镧生产工艺 | |
| JPS61251511A (ja) | 炭酸リチウム粉末の製法 | |
| JP7284596B2 (ja) | 二水石膏の製造方法 | |
| JP2011521922A (ja) | ２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩の製造法 | |
| JP2020040894A (ja) | プレガバリンの精製方法 | |
| JPH01313333A (ja) | 高純度水酸化ニオブまたは水酸化タンタルの製造方法 | |
| US2152597A (en) | Method of preparing sodium aluminum sulphate substantially fluorine free | |
| JP3257105B2 (ja) | オキシ塩化ジルコニウム結晶の製造方法 | |
| CN106220520B (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐钙法生产工艺废母液的处理方法 | |
| JP7359059B2 (ja) | カドミウム水酸化物の製造方法 | |
| JPS589820B2 (ja) | アルミニウム含有鉱石の処理から得られるアルミン酸アルカリ溶液からガリウムを回収する方法 | |
| US2800390A (en) | Process for the production of iodides and amphoteric metal hydroxides | |
| TW201908276A (zh) | ３-羥-３-甲基丁酸或其鹽類之製造方法 | |
| CN102869609A (zh) | 制备kno3的杂卤石imi方法 | |
| JPH0492819A (ja) | 高純度オキシ塩化ジルコニウムの製造法 | |
| JPS60215526A (ja) | 炭酸バリウムの製造方法 | |
| JPH10168045A (ja) | エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 | |
| US1976222A (en) | Method of purifying raw salt | |
| JP4992651B2 (ja) | 水酸化インジウムの製造方法 | |
| US1261695A (en) | Production of zinc chlorid. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220622 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230613 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230619 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7300461 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |