JPWO2020003690A1 - 熱処理により誘電正接を低減できる全芳香族液晶ポリエステル樹脂を含む樹脂成形品および電気電子部品 - Google Patents
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Abstract
Description
示差走査熱量計で測定した昇温工程の1サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1と2サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH2が、ΔH1/ΔH2≧2.0を満たし、
測定周波数10GHzにおけるSPDR法で測定した誘電正接が、0.85×10−3以下であることを特徴とする、樹脂成形品が提供される。
本発明による樹脂成形品は、下記の全芳香族液晶ポリエステル樹脂を含むものであり、熱処理(アニーリング)を施されてなる。樹脂成形品を適切に熱処理することで高分子の結晶化度を上げ、それに伴い成形品の耐熱性を向上させることができる。結晶化度の上昇度合いは、樹脂成形品を示差走査熱量計(DSC)で評価できる。例えば、昇温過程の1サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1は熱処理によって得られた結晶化度の程度を示す。一度融解させた後の2サイクル目の融点は樹脂の熱処理履歴を取り除いたバルク状態の相転移現象に相当するため、この点におけるエンタルピー変化ΔH2に対するΔH1の上昇度合いΔH1/ΔH2はその成形品の評価部分における結晶化度の上昇度合いの指標となる。
本発明においては、樹脂成形品を熱処理することによって上記ΔH1/ΔH2を特定の数値範囲内に調節することで、意外にも高周波数帯においても著しく低い誘電正接を実現することができる。
樹脂成形品は、示差走査熱量計で測定した昇温工程の1サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1が、好ましくは3.5J/g以上であり、より好ましくは4J/g以上であり、さらに好ましくは5J/g以上であり、さらにより好ましくは7J/g以上であり、特に好ましくは8J/g以上である。樹脂成形品は、ΔH1が、3.5J/g以上であれば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂としては絶対値として高い結晶化度を有していると言え、誘電正接の低下を実現することができる。
なお、本明細書において、示差走査熱量計の測定条件は、窒素雰囲気下で昇温速度10℃/分で30℃から360〜380℃まで昇温させる過程と、降温速度10℃/分で360〜380℃から30℃まで降温させる過程とを1サイクルとして、2サイクル行う。
熱処理後の樹脂成形品の円筒空洞共振器法で測定した25℃での誘電正接(測定周波数:34GHz)は、1.5×10−3以下であり、好ましくは1.2×10−3以下であり、より好ましくは1.0×10−3以下である。
熱処理後の樹脂成形品の円筒空洞共振器法で測定した25℃での誘電正接(測定周波数:81GHz)は、3.0×10−3以下であり、好ましくは2.5×10−3以下であり、より好ましくは2.0×10−3以下である。
また、熱処理後の樹脂成形品は、30℃および100℃の誘電正接(測定周波数:34GHz)が、それぞれ、好ましくは2.0×10−3以下および3.0×10−3以下であり、より好ましくは1.5×10−3以下および2.5×10−3以下であり、さらに好ましくは1.0×10−3以下および2.0×10−3以下である。
さらに、熱処理後の樹脂成形品について、測定周波数34GHzにおける30℃から100℃までの誘電正接の変化率は、好ましくは2.5×10−5/℃以下であり、より好ましくは2.0×10−5/℃以下であり、さらに好ましくは1.5×10−5/℃以下である。温度に依存した誘電正接の変化率が小さいことで、材料使用時に温度が変わった場合にも設計に準じた物性を安定して発現させることができる。ゆえに各環境における当該材料を使用したデバイスの動作安定性に寄与できる。
なお、本明細書において、全芳香族液晶ポリエステル樹脂の10GHzにおける誘電正接は、キーサイト・テクノロジー社のネットワークアナライザーN5247A等を用いて、スプリットポスト誘電体共振器法(SPDR法)により測定することができる。それ以外の誘電正接測定は円筒空洞共振器法により測定することができる。また、特別に指定がない場合、誘電正接の値は、23℃、大気雰囲気下、湿度60%での測定値である。
本発明の樹脂成形品に用いる全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、好ましくは3種以上、より好ましくは4種以上の構成単位を含むものである。全芳香族液晶ポリエステル樹脂の構成単位としては、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸に由来する構成単位(I)、芳香族ジオール化合物に由来する構成単位(II)、および芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位(III)が挙げられる。以下、全芳香族液晶ポリエステル樹脂に含まれる各構成単位について説明する。
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、下記式(I)で表される6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸に由来する構成単位(I)を含むことが好ましい。全芳香族液晶ポリエステル樹脂全体の構成単位に対する構成単位(I)の組成比(モル%)は、樹脂成形品の誘電正接の低下という観点から、好ましくは10モル%以上であり、より好ましくは30モル%以上であり、さらに好ましくは40モル%以上であり、さらにより好ましくは50モル%以上であり、上限値としては、好ましくは70モル%以下であり、より好ましくは65モル%以下であり、さらに好ましくは60モル%以下である。
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ジオール化合物に由来する構成単位(II)を含むことが好ましい。全芳香族液晶ポリエステル樹脂全体の構成単位に対する構成単位(II)の組成比(モル%)は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂の誘電正接の低下の観点からは、下限値としては、好ましくは15モル%以上であり、より好ましくは17.5モル%以上であり、さらに好ましくは20モル%以上であり、上限値としては、好ましくは45モル%以下であり、より好ましくは35モル%以下であり、さらに好ましくは30モル%以下である。芳香族ジオール化合物に由来する構成単位(II)が2種以上含まれる場合、それらの合計モル比が上記組成比の範囲であればよい。
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位(III)を含むことが好ましい。全芳香族液晶ポリエステル樹脂全体の構成単位に対する構成単位(III)の組成比(モル%)は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂の誘電正接の低下の観点からは、下限値としては、好ましくは15モル%以上であり、より好ましくは17.5モル%以上であり、さらに好ましくは20モル%以上であり、上限値としては、好ましくは45モル%以下であり、より好ましくは35モル%以下であり、さらに好ましくは30モル%以下である。芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位(III)が2種以上含まれる場合、それらの合計モル比が上記組成比の範囲内であればよい。
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、下記式(IV)で表されるp−ヒドロキシ安息香酸に由来する構成単位(IV)をさらに含んでもよい。全芳香族液晶ポリエステル樹脂全体の構成単位に対する構成単位(IV)の組成比(モル%)は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂の誘電正接の低下と高耐熱性の観点からは、上限値としては、好ましくは10モル%以下であり、より好ましくは8モル%以下であり、さらに好ましくは5モル%以下である。
本発明に係る全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、所望により構成単位(I)〜(IV)を与えるモノマーを、溶融重合、固相重合、溶液重合およびスラリー重合等、従来公知の方法で重合することにより製造することができる。一実施態様において、本発明に係る全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、溶融重合のみによって製造することができる。また、溶融重合によりプレポリマーを作製し、これをさらに固相重合する2段階重合によっても製造することができる。
本発明による成形品は、本発明の効果を損なわない範囲において、全芳香族液晶ポリエステル樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレートおよびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、シクロオレフィンポリマー、ポリ塩化ビニル等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミドおよびポリエーテルイミド等のイミド樹脂、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、AS樹脂およびABS樹脂等のポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂ならびにポリカーボネート樹脂等が挙げられ、成形品は、これらを1種または2種以上含んでいてもよい。
本発明による樹脂成形品は、上記の全芳香族液晶ポリエステル樹脂および所望によりその他の樹脂や添加剤等を含む樹脂組成物を、従来公知の方法で成形した後、加熱処理(アニーリング)を施して得ることができる。なお、樹脂組成物は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂等をバンバリーミキサー、ニーダー、一軸または二軸押出機等を用いて、溶融混練することにより得ることができる。
本発明による電気電子部品は、上記の樹脂成形品を備えてなる。電気電子部品としては、例えば、ETC、GPS、無線LANおよび携帯電話等の電子機器や通信機器に使用されるアンテナ、高速伝送用コネクタ、CPUソケット、回路基板、フレキシブルプリント基板(FPC)、積層用回路基板、衝突防止用レーダーなどのミリ波および準ミリ波レーダー、RFIDタグ、コンデンサー、インバーター部品、絶縁フィルム、ケーブルの被覆材、リチウムイオン電池等の二次電池の絶縁材、スピーカー振動板等が挙げられる。
試験例1では、様々なモノマー組成の全芳香族液晶ポリエステル樹脂を用いて、熱処理を施した樹脂成形品の誘電特性の変化を確認した。
<全芳香族液晶ポリエステル樹脂の製造>
攪拌翼を有する重合容器に、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(HNA)48モル%、4,4−ジヒドロキシビフェニル(BP)23.5モル%、テレフタル酸(TPA)23.5モル%、およびp−ヒドロキシ安息香酸(HBA)5モル%を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧−窒素注入を3回行って窒素置換を行った後、無水酢酸(水酸基に対して1.08モル当量)を更に添加し、150℃まで昇温し、還流状態で2時間アセチル化反応を行った。
上記で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂を融点〜融点+30℃条件で加熱溶融、射出成形し、30mm×30mm×0.4mmの平板状試験片を作製した。得られた平板状試験片にヤマト科学(株)社製イナートオーブンDN411Iを用いて30L/分の窒素フロー下において315℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
モノマー仕込みを、HNA45モル%、BP27.5モル%、TPA19.5モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸(NADA)8モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みをHNA50モル%、BP25モル%、NADA25モル%に変更し、実施例1−1と同様にアセチル化を行った後、5時間30分かけて360℃まで昇温した。その後、20分かけて10torrまで減圧したところで重合物を抜き出し、冷却固化した。得られた重合物を粉砕し目開き2.0mmの篩を通過する大きさに粉砕して、固相重合せずに得られた全芳香族ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP25モル%、TPA22モル%、NADA3モル%に変更し、固相重合の最終温度を310℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP20モル%、ハイドロキノン(HQ)5モル%、TPA20.5モル%、NADA4.5モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP25モル%、TPA19モル%、NADA6モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP25モル%、TPA17モル%、NADA8モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP25モル%、TPA15モル%、IPA2モル%、NADA8モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP24モル%、4,4’−イソプロピリデンジフェノール(BisPA)1モル%、TPA20.5モル%、NADA4.5モル%に変更し、固相重合の最終温度を300℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA50モル%、BP23モル%、BisPA2モル%、TPA20.5モル%、NADA4.5モル%に変更し固相重合の最終温度を300℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA52モル%、BP24モル%、TPA18モル%、IPA3モル%、NADA3モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA55モル%、BP22.5モル%、TPA18モル%、NADA4.5モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA55モル%、BP22.5モル%、TPA18モル%、イソフタル酸(IPA)2モル%、NADA2.5モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA55モル%、BP20モル%、TPA20モル%、HBA5モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA60モル%、BP20モル%、TPA17モル%、NADA3モル%に変更し、固相重合の最終温度を295℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA60モル%、BP20モル%、TPA15.5モル%、NADA4.5モル%に変更し、固相重合の最終温度を295℃、保持時間を1.5時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA60モル%、BP20モル%、TPA15.5モル%、NADA4.5モル%に変更し、固相重合の最終温度を310℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA60モル%、BP20モル%、TPA15.5モル%、NADA4.5モル%に変更し、固相重合の最終温度を310℃、保持時間を4時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA60モル%、BP20モル%、TPA11モル%、NADA9モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA65モル%、BP17.5モル%、TPA8.5モル%、NADA9モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA65モル%、BP14.5モル%、メチルハイドロキノン(MeHQ)2モル%、TPA16.5モル%、HBA2モル%に変更し、固相重合の最終温度を295℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA65モル%、BP15モル%、TPA15モル%、HBA5モル%に変更し、固相重合の最終温度を300℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA70モル%、BP15モル%、TPA12モル%、NADA3モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA55モル%、HQ24.75モル%(等量的には22.5モル%であり、反応におけるモノマー昇華によるロスを考慮して過剰に用いた)、TPA5モル%、NADA17.5モル%に変更し、固相重合の最終温度を310℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、BP20モル%、TPA15モル%、IPA5モル%、HBA60モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA27モル%、HBA73モル%に変更し、固相重合の最終温度を270℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
モノマー仕込みを、HNA10モル%、BP10モル%、HQ15モル%、TPA25モル%、HBA40モル%に変更し、固相重合の最終温度を280℃、保持時間を1時間にした以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性を確認した。
<示差走査熱量分析(DSC)>
上記の実施例および比較例で得られた熱処理を施した樹脂成形品について、下記の条件で示差走査熱量分析を行った。測定においては熱処理後の成形品の射出成形時の樹脂流入部と反対側の角を2mm角程度に切り出したものをサンプルとして使用した。昇温過程の1サイクル目および2サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1およびΔH2を測定した。また、昇温過程の1サイクル目および2サイクル目での吸熱ピークの頂点での温度をそれぞれTm1およびTm2とし、Tm2を融点(℃)とした。
測定条件:昇温速度10℃/分で30℃から360〜380℃まで昇温させる過程と、降温速度10℃/分で360〜380℃から30℃まで降温させる過程とを1サイクルとして、2サイクル行った。
上記の実施例および比較例で得られた熱処理前の平板状試験片および熱処理を施した樹脂成形品についてそれぞれ、キーサイト・テクノロジー社のネットワークアナライザーN5247Aを用いて、スプリットポスト誘電体共振器法(SPDR法)により、周波数10GHzの面内方向の誘電正接を測定した。なお、各種類のサンプルをN=4ずつ測定し、4回の平均値を表2に示した。
・αD=27.3×(f/C)×(Er)1/2×tanδ
αD:誘電損失(dB/m)
f:周波数(Hz)
C:光速
Er:比誘電率
tanδ:誘電正接
この式によると、ある周波数における(Er)1/2×tanδの値を材料間で比較することで、材料ごとの誘電損失の低減度合いを知ることができる。そのため、各成形品の比誘電率Erの値を表2に示す。
上記の実施例および比較例で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の、せん断速度1000S−1における融点+20℃での溶融粘度(Pa・s)を、キャピラリーレオメーター粘度計((株)東洋精機製作所キャピログラフ1D)と内径1mmキャピラリーを用い、JIS K7199に準拠して測定した。測定結果を表2に示した。なお、測定前に全芳香族液晶ポリエステル樹脂を150℃、4時間減圧下で乾燥した。
試験例2では、特定組成を有する樹脂成形品の熱処理条件に対する誘電特性の変化を確認した。
通常、樹脂成形物の熱処理では、成形時の残留応力の影響による成形品のソリや、ガスの発生による製品表面の膨れ(ブリスター)が発生し、製品としての不良を生じうる。一方で本発明による樹脂成形品を用いれば、幅広い熱処理条件において優れた低誘電性を備えた熱処理成形品の良品を得ることができる。
(実施例2−1)
実施例1−16で得られた平板状試験片に280℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
実施例1−16で得られた平板状試験片に325℃で4時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。また、得られた樹脂成形品の表面を目視観察した結果、膨れ(ブリスター)や反りは発生していなかった。
実施例1−23で得られた平板状試験片に290℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
実施例1−23で得られた平板状試験片に335℃で4時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。また、得られた樹脂成形品の表面を目視観察した結果、膨れ(ブリスター)や反りは発生していなかった。
比較例1−1で得られた平板状試験片に315℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
比較例1−1で得られた平板状試験片に360℃で4時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。また、得られた樹脂成形品の表面を目視観察した結果、膨れ(ブリスター)が発生していた。
比較例1−2で得られた平板状試験片に250℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
比較例1−2で得られた平板状試験片に295℃で4時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。また、得られた樹脂成形品の表面を目視観察した結果、膨れ(ブリスター)や反りが発生していた。
比較例1−3で得られた平板状試験片に260℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
上記の実施例および比較例で得られた熱処理を施した樹脂成形品について、試験例1と同様にして、エンタルピーΔH1およびΔH2、ならびに温度Tm1およびTm2を測定した。10GHzの誘電特性についても試験例1と同様に各種類のサンプルをN=4ずつ測定し、4回の平均値を表3に示した。また、実施例1−16および1−23ならびに比較例1−1〜1−3の測定結果について、参考のために併記した。
試験例3では、本発明による樹脂を母材とした樹脂混錬物に対しても熱処理成形品として優れた誘電特性を示すことを確認した。
(実施例3−1)
実施例1−16で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂99質量部と、比較例1−2で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂1質量部とを粉体状態で混ぜ、これを株式会社東洋精機製作所社製ラボプラストマイクロを用いて350℃で2軸混錬して、樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットを用いて、実施例1−1と同様にして、平板状試験片を作製した。続いて、得られた平板状試験片に300℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
実施例1−16で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂95質量部と、比較例1−2で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂5質量部とを粉体状態で混ぜ、これを株式会社東洋精機製作所社製ラボプラストマイクロを用いて350℃で2軸混錬して、樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットを用いて、実施例1−1と同様にして、平板状試験片を作製した。続いて、得られた平板状試験片に300℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
モノマー仕込みを、HNA2モル%、HQ14モル%、NADA14モル%、HBA70モル%に変更した以外は実施例1−1と同様にして、全芳香族液晶ポリエステル樹脂Aを得た。続いて、上記と同様にして、得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂Aの液晶性を確認した。
実施例1−16で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂99質量部と、非晶性ポリアクリレート樹脂(ユニチカ株式会社製、UパウダーLタイプ)1質量部とを粉体状態で混ぜ、これを株式会社東洋精機製作所社製ラボプラストマイクロを用いて350℃で2軸混錬して、樹脂組成物ペレットを得た。得られた樹脂組成物ペレットを用いて、実施例1−1と同様にして、平板状試験片を作製した。続いて、得られた平板状試験片に300℃で3時間熱処理を施して、熱処理樹脂成形品を得た。
上記の実施例で得られた熱処理を施した樹脂成形品について、試験例1と同様にして、エンタルピーΔH1およびΔH2、ならびに温度Tm1およびTm2を測定した。10GHzの誘電特性についても試験例1と同様に各種類のサンプルをN=4ずつ測定し、4回の平均値を表4に示した。
試験例4では、熱処理した樹脂成形品がフィルム形状である場合にも優れた誘電特性を示すことを確認した。
(実施例4−1)
実施例1−16で得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂を(株)東洋精機製作所製ラボプラストマイクロで二軸混練し、混錬部温度360℃でペレット化して、樹脂ペレットを得た。続いて、得られた樹脂ペレットを使用し、2軸押し出し機(テクノベル社製:KZW−30MG:ベントなし)により、ダイ幅120mmのTダイから溶融樹脂を押出して、冷却ロールを通過させた後、巻取りロールで巻取って樹脂フィルムを製膜した。製造時の各設定温度は、ダイ温度:337℃、混錬部温度340℃、ロール温度50℃、巻取りロールは室温であった。スクリュー回転150rpm、巻取り速度が3m/分のとき、幅90mm、平均膜厚が50μm程度の均一なフィルムが得られた。続いて、得られた樹脂フィルムに300℃で3時間熱処理を施して、フィルム状の熱処理樹脂成形品を得た。
攪拌翼を有する重合容器に、HNA27モル%およびHBA73モル%を加え、触媒として酢酸カリウムを仕込み、重合容器の減圧−窒素注入を3回行って窒素置換を行った後、150℃まで昇温し、還流状態で2時間アセチル化反応を行った。その後、350℃まで5時間かけて昇温した後、20分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧して、低沸分を留出させながら溶液重合を行った。続いて、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から全芳香族液晶ポリエステル樹脂を排出した。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ(商品名:FP82HT)を備えたオリンパス(株)製の偏光顕微鏡(商品名:BH−2)を用い、全芳香族液晶ポリエステル樹脂試料を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を確認した。
上記の実施例および比較例で得られた熱処理を施したフィルム状の樹脂成形品について、試験例1と同様にして、エンタルピーΔH1およびΔH2、ならびに温度Tm1およびTm2を測定した。なお、示差走査熱量分析については各種類のサンプルをN=1ずつ測定した。10GHzの誘電特性についても試験例1と同様に各種類のサンプルをN=4ずつ測定し、4回の平均値を表5に示した。
試験例5では、本発明である熱処理を施した樹脂成形品について、様々な周波数において優れた低い誘電正接を示すことを確認した。また、本発明である熱処理を施した樹脂成形品が特定の周波数において各温度帯で優れた低い誘電正接を示し、温度に対する誘電正接の変化率も小さく安定していることを確認した。
実施例1−2、実施例1−16ならびに比較例1−1および1−2により得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の30mm×30mm×0.4mmの熱処理済み射出成形平板の中央から13mm角の正方形平板を切削して試験片とした。この試験片を、宇都宮大学大学院工学研究科 古神・清水研究室にて温度25℃、湿度50%の環境で100GHz用共振器と36GHz用共振器に装荷し、円筒空洞共振器法により、室温で誘電正接を測定した。100GHzと36GHz用の共振器を用いたが、実際の測定周波数は材料の共振特性により、81GHz付近と34GHz付近の測定となった。
実施例1−2、実施例1−16ならびに比較例1−1および1−2により得られた全芳香族液晶ポリエステル樹脂の30mm×30mm×0.4mmの熱処理済み射出成形平板の中央から13mm角の正方形平板を切削して試験片とした。この試験片を、宇都宮大学大学院工学研究科 古神・清水研究室にて36GHz用共振器を用いて円筒空洞共振器法により、下記の手順で誘電正接測定の測定を行った。具体的には、試験片をセットした該共振器を恒温槽に配置し、恒温槽の設定温度を105℃に設定後、2時間経過させた。その後、恒温槽を20℃に設定し、槽内温度を自然降下させ、この時の誘電正接を1℃間隔で測定した。熱処理後の測定サンプルについて、誘電正接の30℃から100℃の温度依存性(変化)を図1に示した。また30℃および100℃での誘電正接と30℃から100℃までの誘電正接の変化率を表7に示した。なお、36GHz用の共振器を用いたが、実際の測定周波数は材料の共振特性により、34GHz付近での測定となった。
Claims (7)
- 全芳香族液晶ポリエステル樹脂を含み、熱処理が施されてなる樹脂成形品であって、
示差走査熱量計で測定した昇温過程の1サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1と2サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH2が、ΔH1/ΔH2≧2.0を満たし、
測定周波数10GHzにおけるSPDR法で測定した誘電正接が、0.85×10−3以下であることを特徴とする、樹脂成形品。 - 示差走査熱量計で測定した昇温過程の1サイクル目の融点でのエンタルピー変化ΔH1が3.5J/g以上である、請求項1に記載の樹脂成形品。
- 前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂が、3種以上の構成単位を含む、請求項1または2に記載の樹脂成形品。
- 前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂が、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂全体の構成単位に対して、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸に由来する構成単位(I)を10モル%以上含む、請求項3に記載の樹脂成形品。
- 前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂が、芳香族ジオール化合物に由来する構成単位(II)および芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位(III)をさらに含む、請求項4に記載の樹脂成形品。
- 前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂が、p−ヒドロキシ安息香酸に由来する構成単位(IV)をさらに含む、請求項5に記載の樹脂成形品。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂成形品を備える、電気電子部品。
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JP2022021192A (ja) * | 2020-07-21 | 2022-02-02 | Eneos株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂、成形品、および電気電子部品 |
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0846403A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-16 | Tokin Corp | 誘電体フィルタ用基板及び誘電体フィルタ |
JP2002179776A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-06-26 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
JP2005290371A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-10-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 低誘電正接を有する樹脂成形品およびその製造方法 |
JP2006137786A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよびこれを用いた回路基板 |
JP2007154169A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-06-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物及び電子部品用成形品 |
WO2018008612A1 (ja) * | 2016-07-04 | 2018-01-11 | Jxtgエネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、成形品、および電気電子部品 |
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Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP4639756B2 (ja) * | 2003-11-05 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
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Patent Citations (7)
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---|---|---|---|---|
JPH0846403A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-16 | Tokin Corp | 誘電体フィルタ用基板及び誘電体フィルタ |
JP2002179776A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-06-26 | Polyplastics Co | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
JP2005290371A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-10-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 低誘電正接を有する樹脂成形品およびその製造方法 |
JP2006137786A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよびこれを用いた回路基板 |
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