JPWO2019130989A1 - エチレン−ビニルアルコール共重合体含有樹脂組成物、並びにそれからなる成形体及び包装材料 - Google Patents
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Abstract
Description
操作(X):5gの樹脂組成物を100gの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノールに溶解させた溶液を、攪拌下にある1000gのメタノールに滴下して、生成した沈殿を分離した後乾燥して乾燥固形物を得る。
(2) 前記比率(NF/NI)が0.75〜0.95である、(1)に記載の樹脂組成物。
(3) さらに金属イオン(B)を100〜400ppm含有する、(1)または(2)に記載の樹脂組成物。
(4) さらにカルボン酸(C)を50〜400ppm含有する、(1)〜(3)のいずれかに記載の樹脂組成物。
(5) (1)〜(4)のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形体。
(6) 多層構造体である、(5)に記載の成形体。
(7) (5)または(6)に記載の成形体を有する包装材料。
本発明の樹脂組成物は、アゾニトリル系重合開始剤を用いて製造されるエチレン−ビニルアルコール共重合体(A)(以下、EVOH(A)と略記することがある。)を主成分として含有する。前記樹脂組成物中の前記重合開始剤に由来する窒素元素量(NI)が5〜60ppmであり、窒素元素量(NI)に対する、下記操作(X)により得られる乾燥固形物に含まれる窒素元素量(NF)の比率(NF/NI)が0.65〜0.99である必要がある。
操作(X):5gの樹脂組成物を100gの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノールに溶解させた溶液を、攪拌下にある1000gのメタノールに滴下して、生成した沈殿を分離した後乾燥して乾燥固形物を得る。
EVOH(A)は、本発明の樹脂組成物の主成分である。EVOH(A)は、主構造単位として、エチレン単位及びビニルアルコール単位を有する共重合体である。またEVOH(A)は、任意成分としてビニルエステル単位を含有する。EVOH(A)は、通常、エチレンとビニルエステルとを重合し、得られるエチレン−ビニルエステル共重合体をけん化して得られる。
本発明の樹脂組成物が、さらに金属イオン(B)を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物は金属イオン(B)を含有することで、多層構造体とした時の層間接着性に優れる。金属イオン(B)が層間接着性を向上させる理由は明らかではないが、EVOH(A)と隣接する層に含まれる分子が、EVOH(A)のヒドロキシ基と反応し得る官能基を有する場合には、この結合生成反応が金属イオン(B)によって加速されることが考えられる。また、後述するカルボン酸(C)との含有比率を制御することで、得られる樹脂組成物の溶融成形性や着色耐性を改善できる。
本発明の樹脂組成物が、さらにカルボン酸(C)を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物はカルボン酸(C)を含有することで、得られる樹脂組成物の溶融成形性や高温下での着色耐性を改善できる。特に、得られる樹脂組成物のpH緩衝能力が高まり、酸性物質や塩基性物質に対する着色耐性を改善できる場合がある点から、カルボン酸(C)のpKaが3.5〜5.5の範囲にあることがより好ましい。
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えばリン酸化合物、ホウ素化合物、EVOH(A)以外の熱可塑性樹脂、架橋剤、乾燥剤、酸化促進剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、可塑剤、滑剤、熱安定剤(溶融安定剤)、加工助剤、界面活性剤、脱臭剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、フィラー、充填剤、各種繊維等の補強剤等が挙げられる。
リン酸化合物を含有する場合、樹脂組成物中のその含有量の下限は、リン酸根換算で1ppmが好ましく、10ppmがより好ましい。一方、樹脂組成物中の前記含有量の上限は、リン酸根換算で200ppmが好ましく、100ppmがより好ましい。この範囲でリン酸化合物を含有することで、樹脂組成物の熱安定性を改善できる。特に、長時間にわたって溶融成形を行う際のゲル状ブツの発生や着色を抑制できる場合がある。
ホウ素化合物を含有する場合、樹脂組成物中のその含有量の下限は、ホウ素元素換算で5ppmが好ましく、10ppmがより好ましい。一方、樹脂組成物中の前記含有量の上限は、ホウ素元素換算で1,000ppmが好ましく、500ppmがより好ましい。この範囲でホウ素化合物を含有することで、樹脂組成物の溶融成形時の熱安定性を向上でき、ゲル状ブツの発生が抑制できる場合がある。また、得られる成形体の機械的性質が向上する場合もある。これらの効果は、EVOH(A)とホウ素化合物との間にキレート相互作用が発生することに起因すると推測される。
本発明の樹脂組成物を含む成形体が本発明の好適な実施態様である。前記樹脂組成物は、単層構造の成形体とすることもできるし、他の各種基材と共に2種以上の多層構造の成形体、すなわち多層構造体とすることもできる。成形方法としては、例えば押出成形、熱成形、異形成形、中空成形、回転成形、射出成形が例示される。本発明の成形体の用途は多岐にわたり、フィルム、シート、容器、ボトル、タンク、パイプ、ホース等が好適である。
前記成形体が本発明の樹脂組成物からなる層を含む多層構造体であることが好ましい。当該多層構造体は、本発明の樹脂組成物からなる層と他の層とを積層して得られる。当該多層構造体の層構成としては、本発明の樹脂組成物以外の樹脂からなる層をx層、本発明の樹脂組成物層をy層、接着性樹脂層をz層とすると、例えばx/y、x/y/x、x/z/y、x/z/y/z/x、x/y/x/y/x、x/z/y/z/x/z/y/z/x等が挙げられる。複数のx層、y層、z層を設ける場合は、その種類は同じであっても異なっていてもよい。また、成形時に発生するトリム等のスクラップからなる回収樹脂を用いた層を別途設けてもよいし、回収樹脂を他の樹脂からなる層にブレンドしてもよい。当該多層構造体の各層の厚さ構成は、特に限定されるものではないが、成形性及びコスト等の観点から、全層厚さに対するy層の厚さ比は通常2〜20%である。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、アゾニトリル系重合開始剤を用いてEVOH(A)の製造を行い、前記重合開始剤に由来する窒素元素量(NI)が5〜60ppmであり、窒素元素量(NI)に対する、下記操作(X)により得られる乾燥固形物に含まれる窒素元素量(NF)の比率(NF/NI)が0.65〜0.99である樹脂組成物が得られる方法であれば特に限定されない。
操作(X):5gの樹脂組成物を100gの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノールに溶解させた溶液を、攪拌下にある1000gのメタノールに滴下して、生成した沈殿を分離した後乾燥して乾燥固形物を得る。
共重合工程は、エチレンとビニルエステルとの共重合の工程に加え、必要に応じて重合禁止剤を添加し、それに続いて未反応エチレン、未反応ビニルエステルを除去してエチレン−ビニルエステル共重合体溶液を得る工程を含む。エチレンとビニルエステルとの共重合方法としては、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バルク重合などの公知の方法が挙げられる。重合に用いられる代表的なビニルエステルとして酢酸ビニルが挙げられるが、その他の脂肪族ビニルエステル、例えばプロピオン酸ビニルやピバリン酸ビニルも使用できる。他にも、共重合し得る単量体を少量共重合させることができる。重合温度としては、20〜90℃が好ましく、40〜70℃がより好ましい。重合時間は、通常2〜15時間である。重合率は、仕込みのビニルエステルに対して10〜90%が好ましく、30〜80%がより好ましい。重合後の溶液中の樹脂分は、通常5〜85質量%である。
次に、エチレン−ビニルエステル共重合体溶液にアルカリ触媒を添加し、溶液中の共重合体をけん化してEVOH(A)を得る。けん化方法は、連続式、回分式のいずれも可能である。アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラートが挙げられる。また、けん化工程の後に、酢酸等の酸を添加して残存するアルカリ触媒を中和することも一般に行われる。
造粒の操作としては、例えば、(1)EVOH(A)の溶液を低温の貧溶媒中に押出して析出又は凝固させ、冷却固化させた後又は直後にカットする方法、(2)EVOH(A)の溶液を水蒸気と接触させて予めEVOH(A)の含水樹脂組成物としてカットする方法が挙げられる。これらの方法により得られたEVOH(A)の含水ペレット中の水の含有量は、EVOH(A)100質量部に対して、50〜200質量部であることが好ましく、70〜150質量部であることがより好ましい。得られた含水ペレットに対し、必要に応じて溶媒による洗浄処理や添加剤処理などを行うことも一般に行われる。
造粒工程で得られたEVOH(A)の含水ペレットは、乾燥することでEVOH(A)の乾燥ペレットとすることが好ましい。乾燥ペレット中の水の含有量は、成形加工時のボイドの発生といった成形トラブルを防ぐ目的から、EVOH(A)100質量部に対して、1.0質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以下であることがさらに好ましい。含水ペレットの乾燥方法としては、例えば静置乾燥や流動乾燥が挙げられる。これらの乾燥方法は単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。乾燥処理は連続式、バッチ式いずれの方法で行っても良く、複数の乾燥方式を組み合わせて行う場合は、各乾燥方式について連続式、バッチ式を自由に選択できる。乾燥を低酸素濃度或いは無酸素状態で行うことも、乾燥中の酸素による樹脂組成物の劣化を低減できる点で好ましい。
乾燥ペレットを、内部標準物質としてテトラメチルシラン(TMS)、添加剤としてトリフルオロ酢酸(TFA)を含むジメチルスルホキシド(DMSO−d6)に溶解し、500MHzの1H−NMR(日本電子株式会社製:「GX−500」)を用いて80℃で測定し、エチレン単位、ビニルアルコール単位、ビニルエステル単位のピーク強度比より、エチレン単位含有量及びけん化度を求めた。
乾燥ペレット約20mgを秤量し、微量窒素・硫黄分析装置(三菱ケミカルアナリテック社製「TS−2100H型」を使用)により窒素元素を定量し、乾燥ペレット(樹脂組成物)中の窒素元素量(NI)を求めた。
乾燥ペレット5gを100gの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノールに溶解させた溶液を、攪拌下にある1000gのメタノール(20℃)に滴下して、生成した沈殿を分離した。この沈殿を100℃で24時間乾燥して得られた乾燥固形物から20mgを秤量し、微量窒素・硫黄分析装置(三菱ケミカルアナリテック社製「TS−2100H型」を使用)により窒素元素を定量し、乾燥固形物中の窒素元素量(NF)を求めた。
乾燥ペレット0.5gをテフロン(登録商標)製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸5mLを加えて室温で30分間分解させた。分解後に蓋をし、湿式分解装置により150℃で10分間、次いで180℃で5分間加熱することでさらに分解を行い、その後、室温まで冷却した。得られた処理液を50mLのメスフラスコに移し純水でメスアップした溶液について、ICP発光分光分析装置により各金属イオンを定量した。なお、リン酸化合物、ホウ素化合物の含有量も同様の方法で定量することができる。
乾燥ペレット10gと純水50mLを共栓付き100mL三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付け、95℃で8時間撹拌した。得られた抽出液を20℃まで冷却した後、フェノールフタレインを指示薬として、0.02モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより、カルボン酸(C)を定量した。
乾燥ペレットを以下の条件で製膜して幅30cmの単層フィルムを得た。製膜開始から1時間後に得られた単層フィルムについて、ボイド発生状況を目視で確認し、下記のA〜Dの基準で評価することでボイド評価の指標とした。
<製膜条件>
押出機:東洋精機製作所社製20mm押出機「D2020」
スクリュー:フルフライトスクリュー、L/D=20、圧縮比=2.0
押出温度:供給部/圧縮部/計量部/ダイ=180/280/280/280℃
スクリュー回転数:20rpm
引取りロール温度:80℃
引取りロール速度:フィルム厚みが20μmとなるように調節
<評価>
A:ボイドは観察されない、または端部から1cm以内の領域にボイドが散見されたが、それより内側にボイドが観察されなかった
B:端部から1cmを超えて2cm以内の領域にボイドが散見されたが、それより内側にボイドが確認されなかった
C:端部から2cmを超えて4cm以内の領域にボイドが散見されたが、それより内側にボイドが確認されなかった
D:端部から4cmより内側にボイドが確認された
各実施例及び比較例で得た乾燥ペレット10gを用いて、加熱圧縮プレス装置にて220℃で6分間加熱溶融させて、厚み3mmの円盤状サンプルを作製した。この円盤状サンプルを複数作成し、YI(イエローインデックス)がそれぞれ10、15、20となる円盤状サンプルを用意した。なお、YIは、乾燥ペレットを製造する際の120℃で行う乾燥時間を変更することにより調整した。円盤状サンプルのYIは、HunterLab社製「LabScan XE Sensor」を用いて測定した。なお、YI値は対象物の黄色度(黄色み)を表す指標であり、YI値が高いほど黄色度が強く、一方、YI値が低いほど黄色度が弱く、着色が少ないことを表している。
次に、(6)で得た単層フィルム200m分のロール端面の色相と、上記用意した円盤状サンプルの色相とを比較することでロール端面のYI範囲を判定し、下記のA〜Cの基準で評価することで着色耐性の指標とした。
A :10未満
B :10以上15未満
C :15以上
乾燥ペレット、直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製ノバテックLL−UF943。以下LLDPEと略記する。)及び接着性樹脂(デュポン社製バイネルCXA417E107質量部とLLDPE93質量部の混合物。以下Adと略記する。)を用い、3種5層の多層フィルム(LLDPE/Ad/EVOH/Ad/LLDPE=50μm/10μm/10μm/10μm/50μm)を製膜した。押出機及び押出条件、使用したダイは下記の通りとした。
押出機:
EVOH:単軸押出機(東洋精機株式会社 ラボ機ME型CO−EXT)
口径20mmφ、L/D20、フルフライトスクリュー
供給部/圧縮部/計量部/ダイ=175/210/220/220℃
LLDPE:単軸押出機(株式会社プラスチック工学研究所 GT−32−A)
口径32mmφ、L/D28、フルフライトスクリュー
供給部/圧縮部/計量部/ダイ=150/200/210/220℃
Ad:単軸押出機(株式会社テクノベル SZW20GT−20MG−STD)
口径20mmφ、L/D20、フルフライトスクリュー
供給部/圧縮部/計量部/ダイ=150/200/220/220℃
ダイ:300mm幅3種5層用コートハンガーダイ(プラスチック工学研究所社製)
A :500g/15mm以上
B :300g/15mm以上500g/15mm未満
C :300g/15mm未満
250Lの加圧反応槽を用いて以下の原料及び条件でエチレン−酢酸ビニル共重合体を重合した。
・酢酸ビニル:83.0kg
・メタノール:26.6kg
・2,2′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(2.5g/Lメタノール溶液)初期供給量:362mL、連続供給量:1120mL/hr
・重合温度:60℃
・重合槽エチレン圧力:3.6MPa
酢酸ビニルの重合率が約40%となったところでソルビン酸を添加して冷却して重合を停止した。次いで、反応槽を開放して脱エチレンした後に反応液を追出塔に供給し、塔下部からのメタノール蒸気の導入により未反応酢酸ビニルを塔頂より除去して、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液を得た。この溶液をケン化反応器に仕込み、水酸化ナトリウム/メタノール溶液(80g/L)を、共重合体中のビニルエステル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比が0.7となるように添加し、メタノールを加えて共重合体濃度が15%になるように調整した。この溶液を60℃に昇温し、反応器内に窒素ガスを吹き込みながら約4時間けん化反応させた。その後、酢酸と水を添加してけん化反応を停止させ、EVOH懸濁液を得た。この懸濁液を遠心脱液機により脱液し、次いで60℃で24時間乾燥させることでエチレン単位含有量32モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の重合時の条件を下記のとおり変更した以外は、合成例1と同様の操作により、エチレン単位含有量24モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
・酢酸ビニル:102.0kg
・メタノール:17.7kg
・2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(2.5g/Lメタノール溶液)初期供給量:280mL、連続供給量:850mL/hr
・重合温度:60℃
・重合槽エチレン圧力:2.9MPa
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の重合時における条件を下記に変更した以外は合成例1と同様の操作により、エチレン単位含有量27モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
・酢酸ビニル:85.2kg
・メタノール:32.3kg
・2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(2.5g/Lメタノール溶液)初期供給量:310mL、連続供給量:950mL/hr
・重合温度:60℃
・重合槽エチレン圧力:2.9MPa
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の重合時における条件を下記に変更した以外は合成例1と同様の操作により、エチレン単位含有量44モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
・酢酸ビニル:76.7kg
・メタノール:11.0kg
・2,2′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(2.5g/Lメタノール溶液)初期供給量:510mL、連続供給量:1570mL/hr
・重合温度:60℃
・重合槽エチレン圧力:5.5MPa
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の重合時における条件を下記に変更した以外は合成例1と同様の操作により、エチレン単位含有量32モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
・酢酸ビニル:105.0kg
・メタノール:38.3kg
・2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(10.0g/Lメタノール溶液)初期供給量:2440mL、連続供給量:なし
・重合温度:60℃
・重合槽エチレン圧力:3.7MPa
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)のメタノール溶液の濃度を20.0g/Lとし、当該溶液を51℃で10時間保存した後に使用した以外は合成例5と同様の操作により、エチレン単位含有量32モル%、けん化度99.9モル%のEVOHの粗乾燥物を得た。
上記合成例1で得られたEVOHの粗乾燥物を、固形分40質量%となるように水/メタノール=40/60(質量比)の混合溶媒に入れ、60℃で6時間攪拌して溶解させ、直径4mmのノズルより、0℃に調整した水/メタノール=90/10(質量比)の析出浴中に連続的に押出してストランド状に析出させた。このストランドをペレタイザーに導入して多孔質の含水ペレットを得た。この含水ペレットを50℃のメタノールに1時間、攪拌しながら浸漬させて洗浄する操作を3度繰り返し、次いで酢酸水溶液及びイオン交換水を用いて洗浄した後、酢酸ナトリウム及び酢酸を含む水溶液で浸漬処理を行った。この水溶液と含水ペレットを分離して脱液した後、熱風乾燥機に入れて80℃で3時間、次いで120℃で40時間乾燥を行って、水分率0.1%以下の乾燥ペレット(樹脂組成物)を得た。この乾燥ペレットを用いて、上記の分析及び評価を行った。なお、浸漬処理用水溶液の各成分の濃度を調節することにより、各成分の含有量が表1に記載の通りとなるように樹脂組成物を調製した。
50℃のメタノールに1時間、攪拌しながら浸漬させて洗浄する操作を3度繰り返す代わりに、30℃の水/メタノール=50/50(質量比)の混合溶媒に10分間、攪拌せずに浸漬させて洗浄する操作を1度のみ行った以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
50℃のメタノールに1時間、攪拌しながら浸漬させて洗浄する操作を3度繰り返す際に、超音波を当てたこと以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例2で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=55/45(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例2で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=55/45(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例2と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例3で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=50/50(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例3で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=50/50(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例2と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例4で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=25/75(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例5で得られたEVOHの粗乾燥物を使用した以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例5で得られたEVOHの粗乾燥物を使用した以外は実施例2と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例6で得られたEVOHの粗乾燥物を使用した以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
成分の含有量が表1に記載の通りとなるように浸漬処理用水溶液の各成分の種類及び濃度を調節した以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
50℃のメタノールに1時間、攪拌しながら浸漬させて洗浄する操作を3度繰り返す操作を行わなかった以外は実施例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例2で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=55/45(質量比)の混合溶媒を用いた以外は比較例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例3で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=50/50(質量比)の混合溶媒を用いた以外は比較例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例4で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=25/75(質量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例2と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例4で得られたEVOHの粗乾燥物を使用し、溶解させる溶媒として水/メタノール=25/75(質量比)の混合溶媒を用いた以外は比較例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例5で得られたEVOHの粗乾燥物を使用した以外は比較例1と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
上記合成例6で得られたEVOHの粗乾燥物を使用した以外は実施例2と同様の操作により、乾燥ペレットを製造して分析及び評価を行った。
Claims (7)
- アゾニトリル系重合開始剤を用いて製造されるエチレン−ビニルアルコール共重合体(A)を主成分として含有する樹脂組成物であって、
エチレン−ビニルアルコール共重合体(A)のエチレン単位含有量が20〜60モル%、けん化度が85モル%以上であり、
前記重合開始剤に由来する窒素元素量(NI)が5〜60ppmであり、かつ
窒素元素量(NI)に対する、下記操作(X)により得られる乾燥固形物に含まれる窒素元素量(NF)の比率(NF/NI)が0.65〜0.99である、樹脂組成物。
操作(X):5gの樹脂組成物を100gの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノールに溶解させた溶液を、攪拌下にある1000gのメタノールに滴下して、生成した沈殿を分離した後乾燥して乾燥固形物を得る。 - 比率(NF/NI)が0.75〜0.95である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- さらに金属イオン(B)を100〜400ppm含有する、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
- さらにカルボン酸(C)を50〜400ppm含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形体。
- 多層構造体である、請求項5に記載の成形体。
- 請求項5または6に記載の成形体を有する包装材料。
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