JPWO2019082663A1

JPWO2019082663A1 - 低摩擦フィルム及びその製造方法、成形体並びに指滑り性向上方法

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Publication number: JPWO2019082663A1
Application number: JP2019550976A
Authority: JP
Inventors: 慶峰菅原
Original assignee: Daicel Corp
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2017-10-25
Filing date: 2018-10-11
Publication date: 2020-04-02
Also published as: KR102500023B1; KR20220039828A; KR102600830B1; TWI795452B; TW201922494A; KR20230026531A; KR20230026532A; WO2019082663A1; KR102600827B1; TW202333952A; CN111051399A; KR20200044058A; KR102500025B1; US20200247965A1; KR102377190B1; CN116284927A; KR20220039829A; CN111051399B; TWI843462B

Abstract

少なくとも一方の表面のクルトシス（Ｒｋｕ）が２以上であり、かつ前記表面の最大断面高さ（Ｒｔ）が１μｍ以上であるフィルムを調製する。前記表面の動摩擦係数は０．２５以下であってもよく、相対動摩擦係数は０．３以下であってもよい。前記フィルムは、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成された低摩擦層を含み、かつこの低摩擦層の表面が前記範囲のＲｋｕ及びＲｔを有していてもよい。前記硬化性樹脂は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートからなる群より選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、セルロースエステルをさらに含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、微粒子を含まなくてもよい。このフィルムは、幅広い種類の材質で表面を形成しても、動摩擦係数を低減できる。

Description

本発明は、タッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面をカバーするための低摩擦フィルム及びその製造方法、成形体並びにこのフィルムの滑り性（特に、指滑り性）向上方法に関する。

パーソナルコンピュータ（ＰＣ）やスマートフォンなどにおけるタッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面には、傷が付くことを防止するためや、触り心地を向上させるために、表面保護層又はカバー層として、ハードコートフィルムを貼る方法やハードコート処理を施す方法が知られている。このハードコートフィルムやハードコート層には、手で触れたときの滑りの良さが求められるが、滑り性の向上方法としては、従来から、シリコーン化合物やフッ素化合物を含むハードコート処理を施すことにより、滑り性を向上させるのが一般的である。

特開２００７−２６４２８１号公報（特許文献１）には、光学積層体に用いられるハードコート層であって、防汚染剤及び／又は滑り性付与剤として、ケイ素系化合物、フッ素系化合物又はこれらの混合物を含んでなり、前記ハードコート層の最表面をＸＰＳ解析した場合に、ケイ素原子の存在率が１０％以上であり、及び／又はフッ素原子の存在率が２０％以上であるハードコート層が開示されている。

また、ＷＯ２００８／０３８７１４（特許文献２）には、基材と、この基材上に形成された光学機能層と、前記光学機能層上に形成され、表面の元素割合がケイ素元素（Ｓｉ）と炭素元素（Ｃ）の比Ｓｉ／Ｃが０．２５〜１であり、フッ素元素（Ｆ）と炭素元素（Ｃ）の比Ｆ／Ｃが０．１〜１であり、流動パラフィン接触角及び転落角が６５°以上及び１５°以下であり、黒マジック接触角及び転落角が３５°以上及び１５°以下であり、かつ動摩擦係数が０．１５未満である防汚層とを有する光学機能フィルムが開示されている。

しかし、これらのハードコート層及び防汚層では、シリコーン化合物やフッ素化合物により表面の摩擦係数を低減できるが、十分ではない上に、表面構造の微細な違いによって、指滑り性は大きく異なっていた。また、表面が撥水性となるため、用途が制限される上に、湿式コーティングにより表面をレベリングするため、対流現象を利用して表面形状を制御するのが困難である。

特開２００７−２６４２８１号公報（請求項１）ＷＯ２００８／０３８７１４（請求の範囲第１項）

従って、本発明の目的は、幅広い種類の材質で表面を形成しても、動摩擦係数を低減できる低摩擦フィルム、成形体及びその製造方法並びにこのフィルムの指滑り性向上方法を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、多量のシリコーン化合物やフッ素化合物を配合することなく、滑り性（特に、指滑り性）を向上できる低摩擦フィルム及びその製造方法、成形体並びにこのフィルムの滑り性（特に、指滑り性）向上方法を提供することにある。

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、フィルム表面のクルトシス（Ｒｋｕ）及び最大断面高さ（Ｒｔ）を調整することにより、幅広い種類の材質で表面を形成しても、動摩擦係数を低減できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明のフィルム（低摩擦フィルム）は、少なくとも一方の表面が、２以上のＲｋｕ及び１μｍ以上のＲｔを有する。前記表面の動摩擦係数は０．２５以下であってもよく、相対動摩擦係数は０．３以下であってもよい。前記フィルムは、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成され、かつ最表層に配設された低摩擦層を含み、かつこの低摩擦層の表面が、２以上のＲｋｕ及び１μｍ以上のＲｔを有していてもよい。前記硬化性樹脂は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートからなる群より選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、セルロースエステルをさらに含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、微粒子を含まなくてもよい。前記低摩擦フィルムは、透明樹脂で形成された基材層の上に低摩擦層が積層されていてもよい。前記フィルムは、表面のケイ素原子の存在率が１０％未満であり、かつ表面のフッ素原子の存在率が２０％未満であってもよい。

本発明には、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む前記フィルムの製造方法も含まれる。また、本発明には、表面に前記フィルムを備えた成形体も含まれる。この成形体は、タッチパネルディスプレイであってもよい。さらに、本発明には、フィルムの少なくとも一方の表面を、２以上のクルトシス（Ｒｋｕ）及び１μｍ以上の最大断面高さ（Ｒｔ）に調整することにより、フィルムの指滑り性を向上する方法も含まれる。

本発明では、フィルム表面の凹凸構造においてＲｋｕ及びＲｔが特定の範囲に調整されているため、幅広い種類の材質でフィルム表面を形成しても、動摩擦係数を低減できる。そのため、多量のシリコーン化合物やフッ素化合物を配合することなく、フィルムの滑り性（特に、指滑り性またはさわり心地）を向上できる。

［低摩擦フィルム］
本発明のフィルム（低摩擦フィルム）は、少なくとも一方の表面のＲｋｕ（尖度）が２以上であり、かつ前記表面のＲｔが１μｍ以上に調整されているため、尖度及び高低差の大きい凸部が表面に形成されている。そのため、本発明の低摩擦フィルムでは、表面が指などの被接触体と接触する場合、接触面積が小さいため、動摩擦係数を低減できると推定できる。Ｒｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整された凹凸構造を有する表面は、両面に形成されていてもよいが、通常、指と接触する側となる片面に形成されている場合が多い。

前記表面のＲｋｕ（クルトシス）は２以上（例えば２〜１００）であればよく、例えば２．５〜８０（例えば３〜５０）、好ましくは３．２〜３０（例えば３．３〜２０）、さらに好ましくは３．５〜１０（特に４〜５）程度である。Ｒｋｕが小さすぎると、表面の動摩擦係数を低減できず、指滑り性を向上できない。

前記表面のＲｔ（最大断面高さ）は１μｍ以上（例えば１〜３０μｍ）であればよく、例えば１．５〜２０μｍ（例えば２〜１５μｍ）、好ましくは２〜１０μｍ（例えば２．５〜８μｍ）、さらに好ましくは３〜５μｍ（特に３．５〜４．５μｍ）程度である。Ｒｔが小さすぎると、表面の動摩擦係数を低減できず、指滑り性を向上できない。

なお、本明細書及び特許請求の範囲において、Ｒｋｕ及びＲｔは、ＪＩＳＢ０６０１に準拠して、光学式表面粗さ計などを用いて測定でき、詳細には、後述の実施例に記載の方法で測定できる。

前記表面は、Ｒｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整された凹凸構造を有しているため、動摩擦係数（μｋ）が低く、前記表面の動摩擦係数は０．２５以下であってもよく、例えば０．０１〜０．２３、好ましくは０．０３〜０．２、さらに好ましくは０．０５〜０．１５（特に０．０８〜０．１２）程度である。また、相対動摩擦係数は０．３以下であってもよく、例えば０．０１〜０．２９、好ましくは０．０４〜０．２５、さらに好ましくは０．０６〜０．１９（特に０．１〜０．１５）程度であってもよい。
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、動摩擦力は、静動摩擦測定機を用いて測定でき、詳細には、後述の実施例に記載された方法で測定できる。一方、相対動摩擦係数は、同一の荷重で測定したフィルムの動摩擦力を、ガラスを検体として測定した動摩擦力で除した値であり、詳細には、後述の実施例に記載された方法で測定できる。この相対動摩擦係数は、安定したガラス表面の動摩擦力との相対値として、フィルムの摩擦特性を評価しているため、人工皮膚の経時変化による誤差を緩和した信頼性の高い評価である。

本発明の低摩擦フィルムは、少なくとも一方の表面のＲｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整された凹凸構造を有していればよく、フィルムの材質や構造は、特に限定されない。

材質について、本発明の低摩擦フィルムは、表面のＲｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整されているため、シリコーン化合物及びフッ素化合物を多量に含んでいなくても、動摩擦係数を低減できる。そのため、低摩擦フィルム表面（特に、前記範囲のＲｋｕ及びＲｔを有する表面）のケイ素原子の存在率は１０％未満であってもよく、好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下であってもよい。また、低摩擦フィルム表面（特に、前記範囲のＲｋｕ及びＲｔを有する表面）のフッ素原子の存在率は２０％未満であってもよく、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは１％以下であってもよい。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、ケイ素原子及びフッ素原子の存在率は、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）を用いた慣用の方法で測定できる。

構造について、本発明の低摩擦フィルムは、例えば、少なくとも一方の表面のＲｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整されている単層フィルムであってもよく、表面のＲｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整されている低摩擦層を含む積層体であってもよい。

（単層フィルム及び低摩擦層）
単層フィルム及び低摩擦層の材質は、前述のように限定されず、各種の有機材料（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など）や無機材料（ガラス、セラミックス、金属など）から選択できるが、生産性などの点から、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物が好ましい。

硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂のいずれであってもよいが、生産性などの点から、（メタ）アクリル系光硬化性樹脂が汎用される。また、（メタ）アクリル系樹脂は、透明性にも優れるため、タッチパネルディスプレイなどの光学用途の保護フィルムとして好適に利用できる。

（メタ）アクリル系光硬化性樹脂としては、例えば、多官能性（メタ）アクリレート［例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの２〜８程度の重合性基を有する（メタ）アクリレートなど］、エポキシ（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性エポキシ（メタ）アクリレート］、ポリエステル（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性ポリエステル（メタ）アクリレート］、ウレタン（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性ウレタン（メタ）アクリレート］、シリコーン（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性シリコーン（メタ）アクリレート］、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体などが挙げられる。これらの硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの硬化性樹脂のうち、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体が好ましく、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体が特に好ましい。重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル系重合体のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートなど）のエポキシ基を反応させて、側鎖に重合性基（光重合性不飽和基）を導入した（メタ）アクリル系重合体（ダイセル・オルネクス（株）製「サイクロマーＰ」）であってもよい。

重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体は、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートと組み合わせるのが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートと組み合わせるのが特に好ましい。

重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートとを組み合わせる場合、ウレタン（メタ）アクリレートの割合は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して、例えば１０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部、さらに好ましくは１２０〜１８０重量部程度である。シリコーン（メタ）アクリレートの割合は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部程度である。

硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、セルロースエステルをさらに含んでいてもよい。セルロースエステルとしては、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート；セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ_２−６アシレートなどが挙げられる。これらのセルロースエステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ_２―４アシレートが好ましく、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテートＣ_３−４アシレートが特に好ましい。セルロースエステルの割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部（特に２〜５重量部）程度である。

硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、微粒子をさらに含んでいてもよい。微粒子としては、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、アルミナ粒子などの無機微粒子、（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単量体との共重合体粒子、架橋（メタ）アクリル系重合体粒子、架橋スチレン系樹脂粒子などの有機微粒子などが挙げられる。これらの微粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、架橋（メタ）アクリル系重合体粒子などが汎用される。微粒子の平均粒径は、例えば１〜３０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、さらに好ましくは１５〜２５μｍ程度である。微粒子の割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部（特に０．４〜１重量部）程度である。

なお、本発明では、硬化性樹脂［特に、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートとの組み合わせ］と、セルロースエステルとを組み合わせる場合、微粒子を用いることなく、前記範囲のＲｋｕ及びＲｔを有し、かつ動摩擦係数の低い表面を形成できる。

硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、慣用の添加剤、例えば、重合開始剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、界面活性剤、水溶性高分子、充填剤、架橋剤、カップリング剤、着色剤、難燃剤、滑剤、ワックス、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤などが含まれていてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

硬化性組成物が光硬化性組成物である場合、光硬化性組成物は、重合開始剤として、光重合開始剤を含んでいてもてよい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。光重合開始剤には、慣用の光増感剤や光重合促進剤（例えば、第三級アミン類など）が含まれていてもよい。光重合開始剤の割合は、光硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部程度である。

硬化前の硬化性組成物は、溶媒をさらに含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、ケトン類、エーテル類、炭化水素類、エステル類、水、アルコール類、セロソルブ類、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類などが例示できる。また、溶媒は混合溶媒であってもよい。これらの溶媒のうち、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）を含むのが好ましく、ケトン類とアルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）との混合溶媒が特に好ましい。溶媒の割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば３０〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部、さらに好ましくは１００〜２００重量部程度である。

単層フィルム及び低摩擦層の平均厚みは、それぞれ、例えば１〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍ、さらに好ましくは５〜１５μｍ（特に８〜１０μｍ）程度である。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、単層フィルム及び低摩擦層の平均厚みは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。

（積層体）
低摩擦フィルムが積層体である場合、前記低摩擦層が最表面に配設されていればよく、積層構造は特に限定されないが、生産性や取り扱い性などの点から、基材層の上に低摩擦層が積層されている構造（基材層と、この基材層の一方の面に積層された低摩擦層との積層体）が好ましい。

基材層の材質は特に限定されず、各種の有機材料（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など）や無機材料（ガラス、セラミックス、金属など）から選択できるが、タッチパネルディスプレイなどの光学用途の保護フィルムとして利用される場合は、透明材料が好ましい。

透明材料としては、例えば、ガラスなどの無機材料；セルロースエステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、（メタ）アクリル系重合体などの有機材料などが挙げられる。これらのうち、セルロースエステル、ポリエステルなどが汎用される。

セルロースエステルとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）などのセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアセテートＣ_３−４アシレートなどが挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリアルキレンアリレートなどが挙げられる。

これらのうち、機械的特性や透明性などのバランスに優れる点から、ＰＥＴやＰＥＮなどのポリＣ_２−４アルキレンＣ_８−１２アリレートが好ましい。

ポリエステルで形成された基材層は、１軸又は２軸延伸フィルムであってもよいが、低複屈折率であり、光学的に等方性に優れる点から、未延伸フィルムであってもよい。

基材層は、表面処理（例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理など）されていてもよく、易接着層を有していてもよい。

基材層の平均厚みは１０μｍ以上であってもよく、例えば１２〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ、さらに好ましくは３０〜２００μｍ程度である。

（粘着層）
本発明の低摩擦フィルムは、前記範囲のＲｋｕ及びＲｔを有する凹凸構造が形成された表面の裏面（単層フィルムにおける低摩擦フィルムの裏面や、基材層の表面など）の少なくとも一部に粘着層が形成されていてもよい。前記裏面に粘着層を形成した低摩擦フィルムは、スマートフォンやタブレットＰＣなどのタッチパネルディスプレイにおける保護フィルムとしても使用可能である。

粘着層は、慣用の透明な粘着剤で形成されている。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、オレフィン系粘着剤（変性オレフィン系粘着剤など）、シリコーン系粘着剤などが例示できる。これらの粘着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの粘着剤のうち、光学特性やリワーク性などの点から、シリコーン系粘着剤が好ましい。

粘着層の平均厚みは、例えば１〜１５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜７０μｍ（特に２５〜５０μｍ）程度である。

粘着層は、裏面全体に形成されていてもよく、裏面の一部（例えば、周縁部）に形成してもいずれでもよい。さらに、周縁部に形成する場合、貼着のための取り扱い性を向上させる目的で、低摩擦フィルムの周縁部に枠状部材（例えば、周縁部にプラスチックシートを積層）を形成し、枠状部材に粘着層を形成してもよい。

［低摩擦フィルムの製造方法］
本発明の低摩擦フィルムの製造方法は、表面に前記範囲のＲｋｕ及びＲｔに調整された凹凸構造を形成できる方法であれば、特に限定されず、低摩擦フィルムの材質に応じて適宜選択できる。具体的な製造方法としては、例えば、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む方法（例えば、微粒子を含む硬化性組成物を、微粒子を突出させて硬化する方法、相分離可能な樹脂成分を含む硬化性組成物の前記樹脂成分を相分離させた後に硬化する方法など）、表面に凹凸構造を有する型を用いて転写する方法、切削加工によって凹凸構造を形成する方法（例えば、レーザーなどを利用した切削加工など）、研磨によって凹凸構造を形成する方法（例えば、サンドブラスト法やビーズショット法など）、エッチングによって凹凸構造を形成する方法などが挙げられる。

これらの方法のうち、表面の凹凸構造が前記範囲のＲｋｕ及びＲｔに調整された低摩擦フィルムを高い生産性で製造できる点から、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む方法が好ましく、例えば、支持体（低摩擦フィルムが積層体である場合、低摩擦フィルムを構成する前記基材層）の上に、液状の硬化性組成物を塗布して乾燥した後、硬化させる方法であってもよい。

塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーターなどのコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。なお、必要であれば、塗布液は複数回に亘り塗布してもよい。

乾燥温度は、例えば３０〜１２０℃、好ましくは５０〜１１０℃、さらに好ましくは６０〜１００℃（特に７０〜９０℃）程度である。乾燥時間は、例えば０．１〜１０分、好ましくは０．３〜５分、さらに好ましくは０．５〜３分程度である。

硬化方法は、硬化性樹脂の種類に応じて、活性光線（紫外線、電子線など）や熱などを付与する方法であればよく、光硬化性樹脂の場合、光照射は、光硬化樹脂などの種類に応じて選択でき、通常、紫外線、電子線などが利用できる。汎用的な露光源は、通常、紫外線照射装置である。

光源としては、例えば、紫外線の場合は、ＤｅｅｐＵＶランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源）などを利用できる。照射光量（照射エネルギー）は、塗膜の厚みにより異なり、例えば１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２、さらに好ましくは３０〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２程度である。光照射は、必要であれば、不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。

このような硬化性組成物を硬化する方法において、表面のＲｋｕ及びＲｔが前記範囲に調整された凹凸構造を形成する方法としては、前記硬化性組成物に微粒子を配合し、微粒子を突出させて硬化する方法（微粒子を利用する方法）、前記硬化性組成物に相分離可能な樹脂成分を配合し、この樹脂成分を相分離させた後に硬化する方法（相分離を利用する方法）などが挙げられる。

微粒子を利用する方法では、表面から微粒子が突出した状態で、硬化性組成物を硬化させることにより、表面に凹凸構造を形成してもよい。

相分離を利用する方法では、相分離可能な樹脂成分及び溶媒を含む組成物の液相から、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、組成物の濃縮に伴って、スピノーダル分解（湿式スピノーダル分解）による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的な表面凹凸構造（相分離構造）を形成してもよい。相分離を利用する方法としては、例えば、特開２００７−１８７７４６、特開２００８−２２５１９５、特開２００９−２６７７７５、特開２０１１−１７５６０１、特開２０１４−８５３７１号公報に記載の方法なども利用できる。相分離可能な樹脂成分の組み合わせとしては、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレートと、シリコーン（メタ）アクリレートと、セルロースエステルとの組み合わせが好ましい。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りであり、得られた低摩擦フィルムを以下の方法で評価した。

［原料］
重合性基を有するアクリル系重合体Ａ：ダイセル・オルネクス（株）製「ＫＲＭ８７１３Ｂ」
重合性基を有するアクリル系重合体Ｂ：ダイセル・オルネクス（株）製「サイクロマーＰ」
アクリル系重合体：大成ファインケミカル（株）製「８ＫＸ−０７８」
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂：東洋紡（株）製「バイロン（登録商標）ＵＲ−３２００」
セルロースアセテートプロピオネート：イーストマン社製「ＣＡＰ−４８２−２０」、アセチル化度＝２．５％、プロピオニル化度＝４６％、ポリスチレン換算数平均分子量７５０００
ウレタンアクリレート：新中村化学工業（株）製「ＵＡ−５３Ｈ」
シリコーンアクリレート：ダイセル・オルネクス（株）製「ＥＢＥＣＲＹＬ１３６０」
ＰＭＭＡビーズＡ：積水化学工業（株）製「ＳＳＸ−１１５」、平均粒径１５μｍ
ＰＭＭＡビーズＢ：積水化学工業（株）製「ＳＳＸ−１１０」、平均粒径１０μｍ
ナノシリカ含有アクリル系紫外線（ＵＶ）硬化性化合物：ＪＳＲ（株）製「Ｚ７５０１」
光開始剤Ａ：ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガキュア１８４」
光開始剤Ｂ：ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガキュア９０７」
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：三菱樹脂（株）製「ダイアホイル」。

［低摩擦層の厚み］
光学式膜厚計を用いて、任意の１０箇所を測定し、平均値を算出した。

［表面形状］
ＪＩＳＢ０６０１に準拠して、光学式表面粗さ計（（株）日立ハイテクサイエンス製「バートスキャンＲ５５００Ｇ」）を用いて、走査範囲２．５ｍｍ四方、走査回数２回の条件で、最大断面高さ（Ｒｔ）及び凹凸の尖度（Ｒｋｕ）を測定した。

［動摩擦係数及び相対動摩擦係数］
静動摩擦測定機（（株）トリニティーラボ製「ハンディートライボマスターＴＬ２０１Ｔｓ」）を用いて、測定条件（荷重２０ｇ重、速度２５ｍｍ／秒）で動摩擦力（動摩擦係数）を測定した。接触子としては、５ｍｍ厚のスポンジシート（セメダイン社製「すきま用テープＮ−１」）に人工皮膚（ビューラックス社製「バイオスキン」）を貼り付けた接触子を使用した。相対動摩擦係数は、測定対象であるフィルムの動摩擦力を、ガラス（ソーダライムガラス）を検体として測定した動摩擦力で除することによって求めた。

［指滑り性］
指滑り性の評価は、２５μｍ厚みのオプティカル・クリア・アドヒーシブ（ＯＣＡ）フィルムを用いて、得られた低摩擦フィルムの基材層側をアクリル板に貼り付けたものを準備し、スマートフォンを操作する感覚でフィルム上（低摩擦層の表面）を人差し指をスライドさせることで行った。２０人の被験者に対して下記５段階の基準にて評価結果をヒアリングした。

１点：指が滑りにくく、操作の途中でも引っかかる
２点：滑り始めに引っ掛かりがあり、滑り出した後の摩擦感が大きい
３点：滑り始めに引っ掛かりがあり、滑り出した後の摩擦感は小さい
４点：滑り始めにわずかに引っ掛かりがあるが、操作中には摩擦感を感じない
５点：滑り始めに引っ掛かりがなく、操作中に摩擦感を感じない。

実施例１
重合性基を有するアクリル系重合体Ａ２１６重量部、ＰＭＭＡビーズＡ１重量部、光開始剤Ａ１重量部、光開始剤Ｂ１重量部を、メチルエチルケトン１１７重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１４を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、１００℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約１２μｍの低摩擦層を形成させた。そして、低摩擦層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射して（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ^２照射）ＵＶ硬化処理し、低摩擦フィルムを得た。

実施例２
重合性基を有するアクリル系重合体Ｂ５０重量部、セルロースアセテートプロピオネート４重量部、ウレタンアクリレート７６重量部、シリコーンアクリレート１重量部、光開始剤Ａ１重量部、光開始剤Ｂ１重量部を、メチルエチルケトン１７６重量部と１−ブタノール２８重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１８を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約９μｍの低摩擦層を形成させた。そして、低摩擦層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ^２照射）してＵＶ硬化処理し、低摩擦フィルムを得た。

比較例１
重合性基を有するアクリル系重合体Ａ２１６重量部、ＰＭＭＡビーズＢ１重量部、光開始剤Ａ１重量部、光開始剤Ｂ１重量部を、メチルエチルケトン１１７重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１４を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、１００℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約８μｍの低摩擦層を形成させた。そして、低摩擦層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ^２照射）してＵＶ硬化処理し、低摩擦フィルムを得た。

比較例２
アクリル系重合体３４．２重量部、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂２０重量部、ナノシリカ含有アクリル系ＵＶ硬化性化合物１６６．３重量部、シリコーンアクリレート０．２重量部、光開始剤Ａ１重量部、光開始剤Ｂ１重量部を、メチルエチルケトン１７９重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１６を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約５μｍの低摩擦層を形成させた。そして、低摩擦層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ^２照射）してＵＶ硬化処理し、低摩擦フィルムを得た。

比較例３
市販のスマートフォン向け保護シートであるＰＭ−Ａ１５ＦＬＧＭ（ＥＬＥＣＯＭ社製）はパッケージに「究極の指すべりフィルム」や「スーパースムースフィルム」と謳われているため、指滑りの良いフィルムの比較例として採用した。

比較例４
市販のスマートフォン向け保護シートであるＰＭ−Ａ１５ＦＬＳＴ（ＥＬＥＣＯＭ社製）もパッケージに「指すべりさらさら」や「スーパースムースフィルム」と謳われているため、指滑りの良いフィルムの比較例として採用した。

実施例及び比較例で得られた低摩擦フィルムの特性を評価した結果を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、実施例の低摩擦フィルムは、動摩擦係数及び相対動摩擦係数が低く指滑り性に優れる。一方、比較例１、３、４のように尖度のみ高い値では指滑り性は高まらない。さらに比較例２のように最大断面高さのみ高くても実施例より指滑り性に劣る。

本発明の低摩擦フィルムは、パーソナルコンピュータ（タブレットＰＣなど）やスマートフォンなどにおけるタッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面をカバーするための表面保護又はカバーフィルムとして利用でき、特に、手で触れて操作する箇所に低摩擦性を付与することでさわり心地を高めるフィルムとして有用である。

Claims

少なくとも一方の表面が、２以上のクルトシス（Ｒｋｕ）及び１μｍ以上の最大断面高さ（Ｒｔ）を有するフィルム。
表面の動摩擦係数が０．２５以下である請求項１記載のフィルム。
表面の相対動摩擦係数が０．３以下である請求項１又は２記載のフィルム。
硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成され、かつ最表層に配設された低摩擦層を含み、かつこの低摩擦層の表面が、２以上のクルトシス（Ｒｋｕ）及び１μｍ以上の最大断面高さ（Ｒｔ）を有する請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
硬化性樹脂が、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートからなる群より選択された少なくとも１種を含む請求項４記載のフィルム。
硬化性組成物が、セルロースエステルをさらに含む請求項４又は５記載のフィルム。
硬化性組成物が、微粒子を含まない請求項４〜６のいずれかに記載のフィルム。
透明樹脂で形成された基材層の上に低摩擦層が積層されている請求項４〜７のいずれかに記載のフィルム。
表面のケイ素原子の存在率が１０％未満であり、かつ表面のフッ素原子の存在率が２０％未満である請求項１〜８のいずれかに記載のフィルム。
硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む請求項１〜９のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
表面に請求項１〜９のいずれかに記載のフィルムを備えた成形体。
タッチパネルディスプレイである請求項１１記載の成形体。
フィルムの少なくとも一方の表面を、２以上のクルトシス（Ｒｋｕ）及び１μｍ以上の最大断面高さ（Ｒｔ）に調整することにより、フィルムの指滑り性を向上する方法。