CN116284927A - 低摩擦膜及其制造方法、成形体、以及手指滑动性改善方法 - Google Patents

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Abstract

本发明制备了一种膜，其至少一侧表面的峰度(Rku)为2以上、且上述表面的最大截面高度(Rt)为1μm以上。上述表面的动摩擦系数可以为0.25以下，相对动摩擦系数可以为0.3以下。上述膜包含由含有固化性树脂的固化性组合物的固化物形成的低摩擦层，且该低摩擦层的表面可以具有上述范围的Rku及Rt。上述固化性树脂可以含有选自具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及有机硅(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。上述固化性组合物可以进一步含有纤维素酯。上述固化性组合物可以不包含微粒。该膜即使由多种多样的材质形成表面，也可以降低动摩擦系数。

Description

低摩擦膜及其制造方法、成形体、以及手指滑动性改善方法
本申请是申请日为2018年10月11日、申请号为201880052370.6、发明名称为“低摩擦膜及其制造方法、成形体、以及手指滑动性改善方法”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于覆盖触摸面板显示器、家电制品的框体、建筑材料等各种成形体的表面的低摩擦膜及其制造方法、成形体以及该膜的滑动性(特别是手指滑动性)改善方法。
背景技术
对于个人计算机(PC)、智能电话等中的触摸面板显示器、家电制品的框体、建筑材料等各种成形体的表面，为了防止划伤、提高触感，已知有粘贴硬涂膜作为表面保护层或覆盖层的方法、实施硬涂处理的方法。对该硬涂膜、硬涂层要求用手触摸时的滑动性良好，作为滑动性的改善方法，以往以来，通常通过实施含有有机硅化合物、氟化合物的硬涂处理来改善滑动性。
日本特开2007-264281号公报(专利文献1)中公开了一种用于光学层叠体的硬涂层，其是含有硅类化合物、氟类化合物或它们的混合物作为防污染剂和/或滑动性赋予剂而成的，且在对上述硬涂层的最表面进行了XPS解析的情况下，硅原子的存在率为10％以上、和/或氟原子的存在率为20％以上。
另外，WO2008/038714(专利文献2)中公开了一种光学功能膜，其具有基材、形成于该基材上的光学功能层、以及形成于上述光学功能层上的防污层，所述防污层的表面的元素比例为：硅元素(Si)与碳元素(C)之比Si/C为0.25～1、氟元素(F)与碳元素(C)之比F/C为0.1～1，液体石蜡接触角及滚落角为65°以上及15°以下，黑标记油墨接触角及滚落角为35°以上及15°以下，且动摩擦系数小于0.15。
然而，对于这些硬涂层及防污层，虽然可以利用有机硅化合物、氟化合物来降低表面的摩擦系数，但并不充分，而且会由于表面结构的微细差别而导致手指滑动性显著不同。另外，由于表面为拒水性，因此用途受到限制，并且由于通过湿式涂布来调平表面，因此难以利用对流现象来控制表面形状。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-264281号公报(权利要求1)
专利文献2：WO2008/038714(权利要求书第1项)
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供即使用多种多样的材质形成表面也可以降低动摩擦系数的低摩擦膜、成形体及其制造方法、以及该膜的手指滑动性改善方法。
另外，本发明的其它目的在于提供无需配合大量的有机硅化合物、氟化合物即可改善滑动性(特别是手指滑动性)的低摩擦膜及其制造方法、成形体、以及该膜的滑动性(特别是手指滑动性)改善方法。
解决问题的方法
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过调整膜表面的峰度(Rku)及最大截面高度(Rt)，即使由多种多样的材质形成表面，也可以降低动摩擦系数，从而完成了本发明。
即，本发明的膜(低摩擦膜)的至少一侧表面具有2以上的Rku及1μm以上的Rt。上述表面的动摩擦系数可以为0.25以下，相对动摩擦系数可以为0.3以下。上述膜由含有固化性树脂的固化性组合物的固化物形成，并且包含配设于最表层的低摩擦层，且该低摩擦层的表面可以具有2以上的Rku及1μm以上的Rt。上述固化性树脂可以含有选自具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及有机硅(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。上述固化性组合物也可以进一步含有纤维素酯。上述固化性组合物可以不包含微粒。上述低摩擦膜可以在由透明树脂形成的基材层上层叠有低摩擦层。上述膜可以是：表面的硅原子的存在率小于10％、且表面的氟原子的存在率小于20％。
本发明也包括上述膜的制造方法，该制造方法包括使含有固化性树脂的固化性组合物固化的固化工序。另外，本发明也包括在表面具备上述膜的成形体。该成形体可以是触摸面板显示器。此外，本发明也包括通过将膜的至少一侧的表面调整为2以上的峰度(Rku)及1μm以上的最大截面高度(Rt)来改善膜的手指滑动性的方法。
发明的效果
在本发明中，由于膜表面的凹凸结构的Rku及Rt被调整至特定范围，因此即使由多种多样的材质形成膜表面，也可以降低动摩擦系数。因此，无需配合大量的有机硅化合物、氟化合物即可改善膜的滑动性(特别是手指滑动性或触摸舒适感)。
具体实施方式
[低摩擦膜]
本发明的膜(低摩擦膜)由于被调整为至少一侧表面的Rku(尖度)为2以上、且上述表面的Rt为1μm以上，因此在表面形成有尖度及高低差大的凸部。因此可以推定，对于本发明的低摩擦膜而言，在表面与手指等被接触体接触的情况下，由于接触面积小，因此可以降低动摩擦系数。具有Rku及Rt被调整到了上述范围的凹凸结构的表面也可以形成于两面，但通常，在大多情况下形成在成为与手指接触的一侧的单面。
上述表面的Rku(峰度)为2以上(例如2～100)即可，例如为2.5～80(例如3～50)、优选为3.2～30(例如3.3～20)、进一步优选为3.5～10(特别是4～5)左右。Rku过小时，无法降低表面的动摩擦系数，无法改善手指滑动性。
上述表面的Rt(最大截面高度)为1μm以上(例如1～30μm)即可，例如为1.5～20μm(例如2～15μm)、优选为2～10μm(例如2.5～8μm)、进一步优选为3～5μm(特别是3.5～4.5μm)左右。Rt过小时，无法降低表面的动摩擦系数，无法改善手指滑动性。
需要说明的是，本说明书及权利要求书中，Rku及Rt可以基于JISB0601、使用光学式表面粗糙度仪等来测定，详细而言，可以通过后述的实施例中记载的方法测定。
上述表面具有Rku及Rt被调整到了上述范围的凹凸结构，因此，动摩擦系数(μk)低，上述表面的动摩擦系数可以为0.25以下，例如为0.01～0.23、优选为0.03～0.2、进一步优选为0.05～0.15(特别是0.08～0.12)左右。另外，相对动摩擦系数可以为0.3以下，例如可以为0.01～0.29、优选为0.04～0.25、进一步优选为0.06～0.19(特别是0.1～0.15)左右。
需要说明的是，在本说明书及权利要求书中，动摩擦力可以使用动静摩擦测定仪来测定，详细而言，可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。另一方面，相对动摩擦系数是用在相同负荷下测定的膜的动摩擦力除以将玻璃作为被检测物测定的动摩擦力而得到的值，详细而言，可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。将该相对动摩擦系数作为与稳定的玻璃表面的动摩擦力的相对值而评价了膜的摩擦特性，因此是缓和了因人工皮肤的经时变化引起的误差的可靠性高的评价。
本发明的低摩擦膜只要具有将至少一侧表面的Rku及Rt调整到了上述范围的凹凸结构即可，膜的材质、结构没有特别限定。
关于材质，本发明的低摩擦膜由于表面的Rku及Rt被调整到了上述范围，因此，即使未大量含有有机硅化合物及氟化合物也可以降低动摩擦系数。因此，低摩擦膜表面(特别是具有上述范围的Rku及Rt的表面)的硅原子的存在率可以小于10％，可以优选为5％以下、进一步优选为1％以下。另外，低摩擦膜表面(特别是具有上述范围的Rku及Rt的表面)的氟原子的存在率可以小于20％，可以优选为10％以下、进一步优选为1％以下。需要说明的是，在本说明书及权利要求书中，硅原子及氟原子的存在率可以利用使用了X射线光电子分光装置(XPS)的惯用方法来测定。
关于结构，本发明的低摩擦膜可以是例如至少一侧表面的Rku及Rt被调整到了上述范围的单层膜，也可以是包含表面的Rku及Rt被调整到了上述范围的低摩擦层的层叠体。
(单层膜及低摩擦层)
单层膜及低摩擦层的材质不受上述限定，可以从各种有机材料(热塑性树脂、热固性树脂、光固化性树脂等)、无机材料(玻璃、陶瓷、金属等)中选择，但从生产性等方面考虑，优选含有固化性树脂的固化性组合物的固化物。
固化性树脂可以为热固性树脂、光固化性树脂中的任意树脂，但从生产性等方面考虑，常用的是(甲基)丙烯酸类光固化性树脂。另外，(甲基)丙烯酸类树脂的透明性也优异，因此，可以适宜用作触摸面板显示器等光学用途的保护膜。
作为(甲基)丙烯酸类光固化性树脂，可列举例如：多官能性(甲基)丙烯酸酯[例如，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有2～8个左右的聚合性基团的(甲基)丙烯酸酯等]、环氧(甲基)丙烯酸酯[具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能性环氧(甲基)丙烯酸酯]、聚酯(甲基)丙烯酸酯[具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能性聚酯(甲基)丙烯酸酯]、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能性氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯]、有机硅(甲基)丙烯酸酯[具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能性有机硅(甲基)丙烯酸酯]、具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物等。这些固化性树脂可以单独使用或组合两种以上使用。
这些固化性树脂中，优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物，特别优选具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物。具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是向(甲基)丙烯酸类聚合物的羧基的一部分导入聚合性不饱和基团而成的聚合物，例如使(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的羧基的一部分与含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸3,4-环氧环己烯基甲酯等)的环氧基反应从而向侧链导入聚合性基团(光聚合性不饱和基团)而成的(甲基)丙烯酸类聚合物(Daicel Ornex株式会社制造“CYCLOMER P”)。
具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物优选与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或有机硅(甲基)丙烯酸酯组合，特别优选与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及有机硅(甲基)丙烯酸酯组合。
将具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或有机硅(甲基)丙烯酸酯组合的情况下，相对于具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的比例例如为10～300重量份、优选为100～200重量份、进一步优选为120～180重量份左右。相对于具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，有机硅(甲基)丙烯酸酯的比例例如为0.1～10重量份、优选为0.5～5重量份、进一步优选为1～3重量份左右。
固化性组合物中除了上述固化性树脂以外，还可以进一步含有纤维素酯。作为纤维素酯，可列举例如：二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等乙酸纤维素；丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-6酸纤维素等。这些纤维素酯可以单独使用或组合两种以上使用。这些中，优选二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-4酸纤维素，特别优选乙酸丙酸纤维素等乙酸C3-4酸纤维素。相对于固化性树脂100重量份，纤维素酯的比例例如为0.1～30重量份、优选为0.5～20重量份、进一步优选为1～10重量份(特别是2～5重量份)左右。
固化性组合物中除了上述固化性树脂以外，还可以进一步含有微粒。作为微粒，可列举例如：二氧化硅粒子、二氧化钛粒子、氧化锆粒子、氧化铝粒子等无机微粒、(甲基)丙烯酸类单体与苯乙烯类单体形成的共聚物粒子、交联(甲基)丙烯酸类聚合物粒子、交联苯乙烯类树脂粒子等有机微粒等。这些微粒可以单独使用或组合两种以上使用。这些中，常用的是交联(甲基)丙烯酸类聚合物粒子等。微粒的平均粒径例如为1～30μm、优选为10～30μm、进一步优选为15～25μm左右。相对于固化性树脂100重量份，微粒的比例例如为0.1～10重量份、优选为0.2～5重量份、进一步优选为0.3～3重量份(特别是0.4～1重量份)左右。
需要说明的是，在本发明中，在将固化性树脂[特别是具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或有机硅(甲基)丙烯酸酯的组合]与纤维素酯组合的情况下，可以不使用微粒而形成具有上述范围的Rku及Rt且动摩擦系数低的表面。
固化性组合物中除了上述固化性树脂以外，还可以含有惯用的添加剂、例如聚合引发剂、稳定剂(抗氧剂、紫外线吸收剂等)、表面活性剂、水溶性高分子、填充剂、交联剂、偶联剂、着色剂、阻燃剂、润滑剂、蜡、防腐剂、粘度调节剂、增稠剂、流平剂、消泡剂等。这些添加剂可以单独使用或组合两种以上使用。
在固化性组合物为光固化性组合物的情况下，光固化性组合物可以含有光聚合引发剂作为聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可例示出例如：苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基氧化膦类等。光聚合引发剂中也可以含有惯用的光敏化剂、光聚合促进剂(例如叔胺类等)。相对于光固化性树脂100重量份，光聚合引发剂的比例例如为0.1～10重量份、优选为0.5～5重量份、进一步优选为1～3重量份左右。
固化前的固化性组合物可以进一步含有溶剂。作为溶剂，可例示出例如：酮类、醚类、烃类、酯类、水、醇类、溶纤剂类、乙酸溶纤剂类、亚砜类、酰胺类等。另外，溶剂也可以是混合溶剂。这些溶剂中，优选含有酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)，特别优选酮类与醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)的混合溶剂。相对于固化性树脂100重量份，溶剂的比例例如为30～300重量份、优选为50～250重量份、进一步优选为100～200重量份左右。
单层膜及低摩擦层的平均厚度分别例如为1～30μm、优选为3～20μm、进一步优选为5～15μm(特别是8～10μm)左右。需要说明的是，在本说明书及权利要求书中，单层膜及低摩擦层的平均厚度可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
(层叠体)
在低摩擦膜为层叠体的情况下，将上述低摩擦层配设于最表面即可，层叠结构没有特别限定，但从生产性、处理性等方面考虑，优选在基材层上层叠有低摩擦层的结构(基材层与层叠于该基材层的一面的低摩擦层的层叠体)。
基材层的材质没有特别限定，可以从各种有机材料(热塑性树脂、热固性树脂、光固化性树脂等)、无机材料(玻璃、陶瓷、金属等)中选择，但在用作触摸面板显示器等光学用途的保护膜的情况下，优选透明材料。
作为透明材料，可列举例如：玻璃等无机材料；纤维素酯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、(甲基)丙烯酸类聚合物等有机材料等。这些中，常用的是纤维素酯、聚酯等。
作为纤维素酯，可列举三乙酸纤维素(TAC)等乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等乙酸C3-4酸纤维素等。作为聚酯，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚芳酸亚烷基酯等。
这些中，从机械特性、透明性等的平衡优异的方面考虑，优选PET、PEN等聚C8-12芳酸C2-4亚烷基酯。
由聚酯形成的基材层可以是单向或双向拉伸膜，但从低双折射率、光学各向异性优异的方面考虑，也可以是未拉伸膜。
基材层可以经过了表面处理(例如电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧或紫外线照射处理等)，也可以具有易粘接层。
基材层的平均厚度可以为10μm以上，例如为12～500μm，优选为20～300μm，进一步优选为30～200μm左右。
(粘合层)
本发明的低摩擦膜也可以在形成有具有上述范围的Rku及Rt的凹凸结构的表面的背面(单层膜中的低摩擦膜的背面、基材层的表面等)的至少一部分形成有粘合层。上述背面形成有粘合层的低摩擦膜也可以用作智能电话、平板PC等触摸面板显示器中的保护膜。
粘合层是由惯用的透明粘合剂形成的。作为粘合剂，可例示出例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、烯烃类粘合剂(改性烯烃类粘合剂等)、有机硅类粘合剂等。这些粘合剂可以单独使用或组合两种以上使用。这些粘合剂中，从光学特性、再操作性等的方面考虑，优选有机硅类粘合剂。
粘合层的平均厚度例如为1～150μm、优选为10～100μm、进一步优选为20～70μm(特别是25～50μm)左右。
粘合层可以形成于整个背面，也可以形成于背面的一部分(例如周缘部)。进一步，在形成于周缘部的情况下，出于提高用于贴合的处理性的目的，可以在低摩擦膜的周缘部形成框状构件(例如在周缘部层叠塑料片)，并在框状构件形成粘合层。
[低摩擦膜的制造方法]
本发明的低摩擦膜的制造方法只要是可在表面形成调整为上述范围的Rku及Rt的凹凸结构的方法，就没有特别限定，可以根据低摩擦膜的材质而适当选择。作为具体的制造方法，可列举例如：包括使含有固化性树脂的固化性组合物固化的固化工序的方法(例如，使微粒突出而使含有微粒的固化性组合物固化的方法、将含有能够发生相分离的树脂成分的固化性组合物中的上述树脂成分发生相分离后进行固化的方法等)；使用表面具有凹凸结构的模具进行转印的方法；通过切削加工来形成凹凸结构的方法(例如利用了激光等的切削加工等)；通过抛光而形成凹凸结构的方法(例如喷砂法、珠击法等)；通过蚀刻形成凹凸结构的方法；等等。
这些方法中，从可以以高生产性制造表面的凹凸结构被调整为上述范围的Rku及Rt的低摩擦膜的方面考虑，优选包括使含有固化性树脂的固化性组合物固化的固化工序的方法，例如，可以是在支撑体(低摩擦膜为层叠体的情况下为构成低摩擦膜的上述基材层)上涂布液态的固化性组合物并进行干燥后使其固化的方法。
作为涂布方法，可列举惯用的方法，例如：辊涂法、气刀涂布法、刮涂法、棒涂法、反向涂布法、线棒涂布法、缺角轮涂布法、浸渍/挤压(dip squeeze)涂布法、模涂法、凹版涂布法、微型凹版涂布法、丝网涂布法等涂布法、浸渍法、喷雾法、旋转法等。在这些方法中，惯用的是线棒涂布法、凹版涂布法等。需要说明的是，根据需要，也可以将涂布液经多次涂布。
干燥温度例如为30～120℃、优选为50～110℃、进一步优选为60～100℃(特别是70～90℃)左右。干燥时间例如为0.1～10分钟、优选为0.3～5分钟、进一步优选为0.5～3分钟左右。
固化方法只要是根据固化性树脂的种类而赋予活性光线(紫外线、电子束等)、热等的方法即可，在光固化性树脂的情况下，就光照而言，可以根据光固化树脂等的种类而进行选择，通常可利用紫外线、电子束等。常用的曝光源通常为紫外线照射装置。
作为光源，例如在紫外线的情况下，可利用Deep UV灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯、激光光源(氦-镉激光器、准分子激光器等光源)等。照射光量(照射能量)根据涂膜的厚度而不同，例如为10～10000mJ/cm2，优选为20～5000mJ/cm2，进一步优选为30～3000mJ/cm2左右。根据需要，光照也可以在不活泼气体氛围中进行。
在使这样的固化性组合物固化的方法中，作为形成表面的Rku及Rt被调整到了上述范围的凹凸结构的方法，可举出：在上述固化性组合物中配合微粒，使微粒突出而进行固化的方法(利用微粒的方法)；在上述固化性组合物中配合可发生相分离的树脂成分，使该树脂成分发生相分离后进行固化的方法(利用相分离的方法)等。
在利用微粒的方法中，通过在微粒从表面突出出来的状态下使固化性组合物固化，可以在表面形成凹凸结构。
在利用相分离的方法中，在通过干燥等将溶剂从含有可发生相分离的树脂成分及溶剂的组合物的液相中蒸发或除去的过程中，伴随着组合物的浓缩，会发生由旋节线分解(湿式旋节线分解)引起的相分离，从而可以形成相间距离较为有序的表面凹凸结构(相分离结构)。作为利用相分离的方法，也可以利用例如日本特开2007-187746、日本特开2008-225195、日本特开2009-267775、日本特开2011-175601、日本特开2014-85371号公报中记载的方法等。作为可发生相分离的树脂成分的组合，优选为具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯及纤维素酯的组合。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。实施例及比较例中使用的原料如下所述，通过以下的方法对得到的低摩擦膜进行了评价。
[原料]
具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物A：Daicel Ornex株式会社制造“KRM8713B”
具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物B：Daicel Ornex株式会社制造“CYCLOMER P”
丙烯酸类聚合物：Taisei Fine Chemical株式会社制造“8KX-078”
氨基甲酸酯改性共聚聚酯树脂：东洋纺株式会社制造“Byron(注册商标)UR-3200”
乙酸丙酸纤维素：Eastman公司制造“CAP-482-20”、乙酰化度＝2.5％、丙酰化度＝46％、聚苯乙烯换算数均分子量75000
氨基甲酸酯丙烯酸酯：新中村化学工业株式会社制造“UA-53H”
有机硅丙烯酸酯：Daicel Ornex株式会社制造“EBECRYL1360”
PMMA Beads A：积水化学工业株式会社制造“SSX-115”、平均粒径15μmPMMA BeadsB：积水化学工业株式会社制造“SSX-110”、平均粒径10μm
含有纳米二氧化硅的丙烯酸类紫外线(UV)固化性化合物：JSR株式会社制造“Z7501”
光引发剂A：BASF Japan株式会社制造“Irgacure 184”
光引发剂B：BASF Japan株式会社制造“Irgacure 907”
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜：三菱树脂株式会社制造“Diafoil”。
[低摩擦层的厚度]
使用光学式膜厚计测定任意的10个部位，计算出了平均值。
[表面形状]
基于JIS B0601、使用光学式表面粗糙度仪(株式会社Hitachi High-Technologies制造“VertScan R5500G”)，在扫描范围2.5mm见方、扫描次数2次的条件下测定了最大截面高度(Rt)及凹凸的尖度(Rku)。
[动摩擦系数及相对动摩擦系数]
使用动静摩擦测定仪(株式会社Trinity Lab制造“Handy Rub TesterTL201Ts”)，在测定条件(负荷20g砝码、速度25mm/秒)下测定了动摩擦力(动摩擦系数)。作为触头，使用了在5mm厚的海绵片(Cemedine公司制造“间隙用带N-1”)上粘贴有人工皮肤(Beaulax公司制造“BIOSKIN”)的触头。相对动摩擦系数通过用作为测定对象的膜的动摩擦力除以将玻璃(碱石灰玻璃)作为被检测物测定的动摩擦力而求出。
[手指滑动性]
手指滑动性的评价如下所述地进行：准备使用25μm厚度的光学胶(OCA)膜将得到的低摩擦膜的基材层侧粘贴于丙烯酸板而得到的样品，用操作智能电话的感觉使食指在膜上(低摩擦层的表面)滑动，由此进行了手指滑动性的评价。对于20人的受试者，按照下述5级标准听取了评价结果。
1分：手指难以滑动，操作的中途即发生卡顿
2分：开始滑动时发生卡顿，滑出后的摩擦感强
3分：开始滑动时发生卡顿，滑出后的摩擦感弱
4分：开始滑动时稍有卡顿，但操作中未感觉到摩擦感
5分：开始滑动时未发生卡顿，在操作中未感觉到摩擦感。
实施例1
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物A 216重量份、PMMA Beads A 1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B1重量份溶解于甲乙酮117重量份。使用线棒#14将该溶液流延至PET膜上后，在100℃的烘箱内放置1分钟，使溶剂蒸发，形成了厚度约12μm的低摩擦层。然后，对低摩擦层照射(以累积光量约100mJ/cm2照射)来自高压水银灯的紫外线约5秒钟进行UV固化处理，得到了低摩擦膜。
实施例2
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物B 50重量份、乙酸丙酸纤维素4重量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯76重量份、有机硅丙烯酸酯1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B1重量份溶解于甲乙酮176重量份与1-丁醇28重量份的混合溶剂。使用线棒#18将该溶液流延至PET膜上后，在80℃的烘箱内放置1分钟，使溶剂蒸发，形成了厚度约9μm的低摩擦层。然后，对低摩擦层照射(以累积光量约100mJ/cm2照射)来自高压水银灯的紫外线约5秒钟进行UV固化处理，得到了低摩擦膜。
比较例1
将具有聚合性基团的丙烯酸类聚合物A 216重量份、PMMA Beads B 1重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B1重量份溶解于甲乙酮117重量份。使用线棒#14将该溶液流延至PET膜上后，在100℃的烘箱内放置1分钟，使溶剂蒸发，形成了厚度约8μm的低摩擦层。然后，对低摩擦层照射(以累积光量约100mJ/cm2照射)来自高压水银灯的紫外线约5秒钟进行UV固化处理，得到了低摩擦膜。
比较例2
将丙烯酸类聚合物34.2重量份、氨基甲酸酯改性共聚聚酯树脂20重量份、含有纳米二氧化硅的丙烯酸类UV固化性化合物166.3重量份、有机硅丙烯酸酯0.2重量份、光引发剂A1重量份、光引发剂B1重量份溶解于甲乙酮179重量份。使用线棒#16将该溶液流延至PET膜上后，在80℃的烘箱内放置1分钟，使溶剂蒸发，形成了厚度约5μm的低摩擦层。然后，对低摩擦层照射(以累积光量约100mJ/cm2照射)来自高压水银灯的紫外线约5秒钟进行UV固化处理，得到了低摩擦膜。
比较例3
作为市售的面向智能电话的保护片的PM-A15FLGM(ELECOM公司制造)在包装上被誉为“终极的手指滑动膜”、“超光滑膜”，因此，采用其作为手指滑动性良好的膜的比较例。
比较例4
作为市售的面向智能电话的保护片的PM-A15FLST(ELECOM公司制造)也在包装上被誉为“手指滑动顺畅”、“超光滑膜”，因此，采用其作为手指滑动性良好的膜的比较例。
将对实施例及比较例中得到的低摩擦膜的特性评价的结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0004094196760000121
Figure BDA0004094196760000131
根据表1的结果可以明确，实施例的低摩擦膜的动摩擦系数及相对动摩擦系数低，手指滑动性优异。另一方面，像比较例1、3、4那样，仅尖度为高值时，手指滑动性未提高。此外，像比较例2那样，仅提高最大截面高度，其手指滑动性也比实施例差。
工业实用性
本发明的低摩擦膜可以用作用于覆盖个人计算机(平板PC等)、智能电话等中的触摸面板显示器、家电制品的框体、建筑材料等各种成形体的表面的表面保护或覆盖膜，特别地，作为通过对用手接触而操作的部位赋予低摩擦性从而提高触摸舒适感的膜是有用的。

Claims (10)

1.一种膜，其包含由含有固化性树脂的固化性组合物的固化物形成、并且配设于最表层的低摩擦层，且该低摩擦层的表面具有2以上的峰度(Rku)及1μm以上的最大截面高度(Rt)，
其中，所述固化性树脂含有具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物、和选自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及有机硅(甲基)丙烯酸酯中的至少1种，
相对于所述具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的比例为10～300重量份，并且，
相对于所述具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，所述有机硅(甲基)丙烯酸酯的比例为0.1～10重量份。
2.根据权利要求1所述的膜，其表面的动摩擦系数为0.25以下。
3.根据权利要求1所述的膜，其表面的相对动摩擦系数为0.3以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其中，固化性组合物还含有纤维素酯。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其中，固化性组合物不包含微粒。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其中，在由透明树脂形成的基材层上层叠有低摩擦层。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其表面的硅原子的存在率小于10％，且表面的氟原子的存在率小于20％。
8.一种膜的制造方法，其是制造权利要求1～7中任一项所述的膜的方法，该方法包括：
使含有固化性树脂的固化性组合物固化的固化工序。
9.一种成形体，其在表面具备权利要求1～7中任一项所述的膜。
10.根据权利要求9所述的成形体，其为触摸面板显示器。
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