JPWO2019074041A1 - 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

本開示の粉体塗料組成物は、優れた外観を有し、平滑な塗膜を形成でき、優れた耐衝撃性及び優れた耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。塗膜形成樹脂として、アクリル樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含む、粉体塗料組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有し、９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、５００以上４，０００以下の平均分子量を有し、及び前記アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下であり、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有し、及び９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有し、並びに前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上２以下である、粉体塗料組成物。

Description

本開示は、粉体塗料組成物に関する。更に、本開示は、塗膜形成方法に関する。

環境負荷低減の意識が高まり、環境配慮型商品への置換が求められている。塗料組成物においては、有機溶剤を含まず、低公害で作業性に優れており、環境への負荷が小さい粉体塗料組成物が注目されている。
更に、粉体塗料組成物は、比較的安価であること、余過剰分の塗料を回収及び再利用できること、多層の重ね塗りにより塗膜（硬化物）を厚くできること、塗装直後でも使用に供し得ること等の利点から、電子部品、ＯＡ機器、家電製品、建材、自動車部品等に塗膜を形成する塗料組成物として需要が高い。

粉体塗料組成物には、様々な樹脂系が存在している。例えば、粉体塗料組成物として、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系の粉体塗料組成物が主に使用されている。これらの中でもポリエステル樹脂系の粉体塗料組成物は、塗膜外観と塗膜物性の観点において比較的バランスのとれた塗膜を形成できる。

例えば、特許文献１には、特定の構造を有し、粉体塗料組成物の原料として好適に使用されるポリエステル樹脂と硬化剤とを含む粉体塗料組成物が開示されている。特許文献１に係る粉体塗料組成物は、低温での硬化が可能で、耐候性及び平滑性に優れる塗膜を形成することを目的としている。

粉体塗料組成物は、特許文献１の発明のように、主剤となる樹脂に加えて、硬化剤（架橋剤）等を含むことが一般的である。
例えば、ポリエステル樹脂系の粉体塗料組成物における硬化剤としては、トリグリシジルイソシアヌレート（以下、「ＴＧＩＣ」と略する場合がある）、ブロック化ポリイソシアネート等が知られている。
ＴＧＩＣは、皮膚刺激性及び環境負荷の観点からその使用に問題がある。ブロック化ポリイソシアネートは、ブロック剤がＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ Ｒｅｌｅａｓｅ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）対象物質であり、更には塗膜の焼付け反応時に脱離すると揮発性有機化合物（ＶＯＣ）となる問題が生じている。

また、特許文献１には、これらに代わる硬化剤として、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤が提案されている。β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を用いた粉体塗料組成物は、低温での硬化が可能であり、かつ硬化時に揮発物の発生が無く、環境への負荷が少ない。
しかしながら、β−ヒドロキシアルキルアミド系硬化剤を用いた粉体塗料組成物は、塗膜と被塗物との密着性（特に耐水、耐湿試験後の密着性）が劣るという問題があった。

また、粉体塗料組成物は、加熱して溶融することにより塗膜を形成できる。しかし、溶剤型塗料と比較すると、塗膜の平滑性が不充分であった。塗膜の平滑性を向上するためには、粉体塗料に含まれる成分、すなわち、樹脂成分等の溶融粘度を低減し、加熱溶融による流動性を向上させることが一般的に行われている。
ところが、塗料組成物の溶融粘度の低減を目的として、融点が低い樹脂又は分子量の低い樹脂を用いると、得られる塗膜の平滑性は向上するものの、塗膜物性、例えば、耐衝撃性等が不十分になるといった問題も生じている。

更に、粉体塗料組成物の硬化温度は１８０℃程度であることが多く、より低い温度で塗膜形成できる粉体塗料組成物が、環境負荷低減の観点からも必要である。

特開２０１５−１２９２６７号公報

このように、高い平滑性と、優れた耐衝撃性、耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる粉体塗料組成物が必要とされている。

本開示は、上記現状に鑑み、高い平滑性を有する塗膜を形成でき、その上、十分な耐衝撃性等の物性をバランスよく有する塗膜を形成できる、粉体塗料組成物を提供することを目的とする。さらに、耐擦傷性の良好な塗膜を形成できる。
また、一般的に使用されている粉体塗料組成物と比べて、より低い温度で塗膜を形成できる粉体塗料組成物を提供することを目的とする。
更に、本開示は、上記塗料組成物を用いた塗膜形成方法を提供する。

上記課題を解決するため、本開示は下記態様を提供する。
[１]本開示においては、塗膜形成樹脂として、アクリル樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、
前記アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有し、
９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、
５００以上４，０００以下の重量平均分子量を有し、及び
前記アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有し、及び
９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有し、並びに
前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値
｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上２以下である、粉体塗料組成物が提供される。

この態様によると、粉体塗料組成物は、高い平滑性と、優れた耐衝撃性及び耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる。

［２］一態様において、前記アクリル樹脂（Ａ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ａ）は、９．０以上１１．０以下である。
［３］一態様において、前記アクリル樹脂（Ａ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ａ）は、１０．０以上１１．０以下である。

これらの態様によると、粉体塗料組成物は、より高い平滑性と、より優れた耐衝撃性及び耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる。

［４］一態様において、前記アクリル樹脂（Ａ）における前記エポキシ当量は、２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下である。
この様な態様により、より充分な塗膜硬度を有する塗膜を形成できる。

［５］一態様において、前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜は０以上１以下である。

この態様により、良好な外観、平滑性を得ることができ、優れた耐カッピング性、耐え衝撃性、耐擦傷性等の物性をバランスよく有する塗膜を形成できる。

［６］一態様において、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）におけるカルボキシル基当量は、１，６００ｇ／ｅｑ以上３，０００ｇ／ｅｑ以下である。

この態様により、更に優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、より優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

［７］一態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上１００，０００以下の重量平均分子量を有する。

この態様により、得られる塗膜の物性を更に向上できる。

［８］一態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上２０，０００以下の重量平均分子量を有する。

この態様により、得られる塗膜の物性を更に向上できる。

［９］一態様において、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）は、１０．０以上１１．０以下である。

この態様により、更に優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

［１０］一態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、４０℃以上７０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）を有する。

この態様により、得られる塗膜の外観の平滑性が更に向上し、及び粉体塗料組成物の焼付温度の更なる低温化が可能となる。

［１１］一態様において、粉体塗料組成物の、最低溶融粘度は、１Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下である。

この態様により、得られる塗膜の外観の平滑性が更に向上し、塗膜物性を更に向上できる。

［１２］一態様において、上記アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上６５℃以下である。

この態様により、得られる塗膜の外観の平滑性が更に向上し、塗膜物性を更に向上できる。

［１３］一態様において、粉体塗料組成物は、イミダゾール類化合物、イミダゾリン類化合物及びこれらの金属塩複合体、３級ホスフィン類化合物、４級ホスホニウム塩類化合物及び４級アンモニウム塩類化合物から選択少なくとも１種の硬化触媒を更に含む。

この態様により、例えば、得られた粉体塗料組成物の硬化速度をより効果的に制御でき、様々な被塗物や塗装・乾燥設備に適用できる。

［１４］一態様において、粉体塗料組成物は、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、ケチミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン、イミダゾール、ジシアンジアミド、ポリアミド及びβ−ヒドロキシアルキルアミド（ＨＡＡ）からなる群から選択される少なくとも１種のアミン硬化剤を更に含む。

この態様により、例えば、低温硬化性と塗膜品質を更に向上させることができる。

［１５］別の態様においては、上記粉体塗料組成物を塗装し、加熱して硬化塗膜を形成する、塗膜形成方法であって、
前記加熱を被塗物温度が１４０℃以上２００℃以下の温度で行う、塗膜形成方法が提供される。

この態様によると、高い平滑性と、優れた耐衝撃性及び耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる。

本開示の粉体塗料組成物は、優れた外観を有し、平滑な塗膜を形成でき、優れた耐カッピング性、耐衝撃性及び優れた耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。
加えて、本開示に係る塗料組成物を用いる塗膜形成方法であれば、一般的な粉体塗料組成物の加熱温度と比べて、より低温で加熱を行うことができる。

まず、本開示に係る発明に至る過程を説明する。
例えば、酸基含有ポリエステル樹脂とエポキシ基含有アクリル樹脂を含む粉体塗料組成物が検討されている。しかしながら、反応の制御が困難であり、平滑な塗膜と、良好な塗膜物性とを有する塗膜を形成するには、依然として改良が必要である。

また、粉体塗料組成物として実用化されている組成としては、水酸基含有ポリエステルとブロックイソシアネートとの組合せ、酸基含有ポリエステルとエポキシ化合物との組合せ、酸基含有ポリエステルとトリグリシジルイソシアヌレートとの組合せ、エポキシ基含有ビニル系重合体と二塩基酸との組合せ等が挙げられる。
このような熱硬化性粉体塗料組成物の焼き付け条件は１８０℃程度が一般的である。
環境負荷の低減を考慮すると、より低温で硬化できる粉体塗料組成物が望ましい。

そこで、本開示者等は、平滑な塗膜と、良好な塗膜物性とを有する塗膜を形成でき、その上、より低温で硬化できる粉体塗料組成物を発明した。
本開示の粉体塗料組成物であれば、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。加えて、本開示の粉体塗料組成物は環境負荷が少ない。更に低温で硬化させたとしても、優れた平滑性を有し、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

このような効果を有する、本開示に係る粉体塗料組成物は、
塗膜形成樹脂として、アクリル樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含む、粉体塗料組成物であって、
前記アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有し、
９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、
５００以上４，０００以下の重量平均分子量を有し、及び
前記アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有し、及び
９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有し、並びに
前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値
｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が２以下である。

以下、各成分について説明する
［アクリル樹脂（Ａ）］
アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有し、
９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、
５００以上４，０００以下の重量平均分子量を有し、及び
アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下である。

アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有する。エポキシ基を有するアクリル樹脂は、アクリル樹脂であって、例えば、少なくとも１つのエポキシ基を含有する単量体を、共重合可能な他のビニル系単量体と共重合させることによって、得られるものである。
アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下である。ある態様において、アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下であり、例えば、エポキシ当量は、２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下であり、ある態様において、エポキシ当量は、３００ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下である。
アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量が上記範囲内であることにより、充分な塗膜硬度を有する塗膜を形成できる。
なお、本開示におけるエポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ ７２３６に準拠した方法により測定できる。

アクリル樹脂（Ａ）は、９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有する。ある態様において、アクリル樹脂（Ａ）は、９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有する。ある態様において、アクリル樹脂（Ａ）は、９．５以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、例えば、１０．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有する。
アクリル樹脂（Ａ）は、このような範囲内にＳＰ（Ａ）を有するので、本開示に係るポリエステル樹脂（Ｂ）との間で、良好な相溶性を示すことができる。更に反応制御を従来の粉体塗料組成物と比べて、容易に行える。
これにより、例えば、優れた塗膜外観（平滑性、光沢）を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。

例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）］。

サンプルとして、有機溶剤０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、アセトン１０ｍｌを、ホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解したものを使用する。このサンプルに対して測定温度２０℃で、５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。貧溶媒は、高ＳＰ貧溶媒としてイオン交換水を用い、低ＳＰ貧溶媒としてｎ−ヘキサンを使用して、それぞれ濁点測定を行う。有機溶剤のＳＰ値δは下記計算式によって与えられる。
δ＝（Ｖ_ｍｌ ^１／２δ_ｍｌ＋Ｖ_ｍｈ ^１／２δ_ｍｈ）／（Ｖ_ｍｌ ^１／２＋Ｖ_ｍｈ ^１／２）
Ｖ_ｍ＝Ｖ_１Ｖ_２／（φ_１Ｖ_２＋φ_２Ｖ_１）
δ_ｍ＝φ_１δ_１＋φ_２δ_２
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系

なお、アクリル樹脂（Ａ）が、複数種のアクリル樹脂（Ａ）を含む場合、アクリル樹脂（Ａ）のＳＰ値は、各単量体のＳＰ値を用いて、アクリル樹脂（Ａ）成分中における固形分質量比を元に平均値を算出することによって、求めることができる。

ここで、本開示においては、上記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から、後述する、ポリエステル樹脂（Ｂ）に係る溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値、
｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上２以下である。
ある態様においては、溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上１．８以下である。ある態様においては、絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜は０以上１．５以下であり、例えば、絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜は０以上１以下である。ある態様において、絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜は０．０１以上であり、例えば、０．１以上０．８以下である。
溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から、ポリエステル樹脂（Ｂ）に係る溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値がこのような範囲内であることにより、本開示の粉体塗料組成物は、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。更に低温で硬化させたとしても、優れた平滑性を有し、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。
ここで、従来のポリエステル樹脂系の粉体塗料組成物においてアクリル樹脂を併用すると、形成される塗膜外観、例えば平滑性に悪影響が及ぶ場合があった。しかし、本開示の粉体塗料組成物であれば、特定のアクリル樹脂（Ａ）を含むことにより、塗膜外観（平滑性に加えて光沢）の優れた塗膜を形成できる。

エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、５００以上４，０００以下であり、ある態様においては５００以上３，０００以下であり、例えば、５００以上２，０００以下である。
アクリル樹脂（Ａ）の分子量がこのような範囲内であることにより、本開示の粉体塗料組成物は、優れた塗膜外観（平滑性、光沢）を有することができる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。
従来、エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）を含む粉体塗料組成物から塗膜を形成し、その上、塗膜物性に優れた塗膜を得るためには、高分子量のアクリル樹脂（Ａ）を用いる必要があった。しかし、本願においては、アクリル樹脂（Ａ）の分子量は、上記範囲内でありながらも、すなわち、より低分子量のアクリル樹脂（Ａ）でありながらも、顕著な効果を導くことができる。
なお、本明細書中における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いたスチレンホモポリマー換算の重量平均分子量を意味する。

アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ_Ａ）は、特に限定されないが、０℃以上６５℃以下であり、ある態様では、０℃以上５５℃以下である。ガラス転移温度が上記範囲内であることにより、優れた塗膜物性を有する塗膜が形成できる。
なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定できる。

本開示に係るアクリル樹脂（Ａ）の量は、粉体塗料組成物であるポリエステル樹脂（Ｂ）との配合比によって決められる。すなわち、アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、ポリエステル樹脂（Ｂ）のカルボキシル基１当量に対して、０．７当量以上１．５当量以下であり、ある態様においては１当量以上１．５当量以下であり、例えば、１当量以上１．３当量以下である。アクリル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の量が上記範囲内であることにより、粉体塗料組成物から形成される塗膜に、優れた機械的強度、絶縁性、可とう性、耐熱性、耐食性、耐薬品性等を付与することができる。

このような範囲内でアクリル樹脂（Ａ）を含むことにより、粉体塗料組成物から形成される塗膜に、優れた機械的強度、絶縁性、可とう性、耐熱性、耐食性、耐薬品性等を付与することができる。

エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂であって、少なくとも１つのエポキシ基を有する重合性単量体を、それと共重合可能な他のビニル系単量体と共重合させることによって、得られるものである。
エポキシ当量の範囲は、上述の通りである。ここで、エポキシ当量と、粉体塗料組成物の樹脂固形分との関係を考慮すると、エポキシ当量が、２００ｇ／ｅｑ未満の場合には、アクリル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との硬化反応が十分に進行せず、塗膜物性が著しく低下する。一方、５００ｇ／ｅｑを超える場合には、得られた塗膜の外観の低下が懸念される。

エポキシ基を有する単量体、例えば、グリシジル基を有する重合性単量体としては、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル等を挙げることができ、好ましくは、(メタ)アクリル酸グリシジル等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を使用することができる。

前記エポキシ基を有する重合性単量体と共重合可能である他のビニル系単量体とは、分子中にビニル基等の不飽和結合を少なくとも１つ有するものをいい、アクリル酸及びメタクリル酸の誘導体を含む。ビニル系単量体としては、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のシクロアルキル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの反応物等のヒドロキシル基含有エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のその他のアミド基含有エチレン系不飽和カルボン酸単量体；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体等を挙げることができる。これらは１種類または２種類以上を混合して使用することができる。なお、本明細書中で（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸を指す。

エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）の調製方法としては、上記少なくとも１つのエポキシ基を有する単量体を、これらと共重合可能な他のビニル系単量体と共重合させる方法であれば、特に制限はない。例えば、公知の種々の方法を利用することができ、例えば、上記の種々の単量体を、溶液中でラジカル重合反応させた後に、脱溶剤させることによって、目的とする重合体を得ることからなる方法が、分子量の調節が容易であるという点で好ましい。

［ポリエステル樹脂（Ｂ）］
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有し、及び
９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有する。
更に、上述したように、上記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上２以下である。

ポリエステル樹脂（Ｂ）は、９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有する。ある態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、９．５以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有し、例えば、１０．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有する。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、このような範囲内にＳＰ（Ｂ）を有するので、本開示に係るアクリル樹脂（Ａ）との間で、良好な相溶性を示すことができる。更に反応制御を従来の粉体塗料組成物と比べて、容易に行える。
上記範囲内に溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有することにより、例えば、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

ある態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基当量（カルボキシ当量ともいう）の下限が１，０００ｇ／ｅｑであり、上限が６，０００ｇ／ｅｑであり、例えば、上限が３，８００ｇ／ｅｑであり、ある態様において、上限が３，０００ｇ／ｅｑである。例えば、ポリエステル樹脂（Ｂ）におけるカルボキシル基当量は、１，０００ｇ／ｅｑ以上６，０００ｇ／ｅｑ以下であり、例えば１，０００ｇ／ｅｑ以上３，８００ｇ／ｅｑ以下であり、ある態様において、１，６００ｇ／ｅｑ以上３，０００ｇ／ｅｑ以下であり、例えば、１，８００ｇ／ｅｑ以上３，０００ｇ／ｅｑ以下である。
別の態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基当量の下限が１，１００ｇ／ｅｑであり、上限は、２，８００ｇ／ｅｑであってもよい。
カルボキシル基当量が上記範囲内であることにより、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。
なお、本明細書におけるカルボキシル基当量は、固形分カルボキシル基当量を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に記載される酸価の測定方法に準じて、測定及び計算できる。

ポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば、５，０００以上１００，０００以下の重量平均分子量を有し、別の態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上５０，０００以下の重量平均分子量を有し、例えば、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５、０００以上３０，０００以下の重量平均分子量を有する。ある態様において、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上２０,０００以下の重量平均分子量を有する。ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、塗膜物性が向上し得る。

ポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば、４０℃以上７０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）を有する。ある態様においては、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、４５℃以上６５℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）を有し、別の態様においては、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５０℃以上６５℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）を有する。
ガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）が上記範囲内であることにより、良好な平滑性を有する塗膜を得ることができる。
ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定できる。

ポリエステル樹脂（Ｂ）の２００℃における溶融粘度は、１Ｐａ・ｓ以上１５Ｐａ・ｓ以下であり、好ましくは、１Ｐａ・ｓ以上１２Ｐａ・ｓ以下であり、より好ましくは、１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下である。ポリエステル樹脂（Ｂ）の１８０℃における溶融粘度が上記の範囲内であることにより、塗膜外観、例えば平滑性に優れ、耐衝撃性等の塗膜物性に優れる塗膜が形成できる。
上記溶融粘度とは、鎖状高分子が溶融状態で示す粘度を意味し、動的粘弾性測定装置、例えば、Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製）等により測定される粘度であり、その測定条件が、周波数が２Ｈｚであり、捻り角度が０．５°である時の粘度をいう。

ここで、粉体塗料組成物におけるポリエステル樹脂（Ｂ）の配合量は、粉体塗料組成物であるアクリル樹脂（Ａ）との配合比によって決められる。すなわち、アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、ポリエステル樹脂（Ｂ）のカルボキシル基１当量に対して、０．７当量以上１．５当量以下であり、ある態様においては１当量以上１．５当量以下であり、例えば、１当量以上１．３当量以下である。このような関係で粉体塗料組成物がポリエステル樹脂（Ｂ）を含むことにより、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

本開示に係るポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有する。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば、多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、多価アルコールを主成分としたアルコール成分とを原料として通常の方法により縮重合することにより得ることができる。これにより、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有することができる。
各成分及び縮重合の条件を選択することにより、上記の物性値及び特数値を有するポリエステル樹脂（Ｂ）を得ることができる。

上記酸成分としては、特に限定されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類及びこれらの無水物、トリメリット酸等の３価以上の芳香族多価カルボン酸類及びこれらの無水物、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸類及びこれらの無水物、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等の芳香族オキシモノカルボン酸類等を挙げることができ、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸等を挙げることができる。上記酸成分は１種又は２種以上を使用することができる。

ある態様において、上記酸成分としては、全酸成分中に占めるテレフタル酸とイソフタル酸の合計の割合は７０モル％以上であり、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは、８０モル％以上である。上記合計割合の範囲であると、耐久性、物性、価格の点で好ましい。ここで、酸成分としてテレフタル酸とイソフタル酸の合計の割合を７０モル％以上用いる場合を、特にこれらを主原料として用いることを意味する。
上記テレフタル酸とイソフタル酸含有量の上限については、ポリエステル樹脂の調製に使用する酸成分の全量をテレフタル酸及び／又はイソフタル酸としても良い。また、耐候性を特に向上させたい場合は、全酸成分中に占めるイソフタル酸の割合は７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上である。ここで、全酸成分中に占めるイソフタル酸の割合を７０モル％以上用いることは、イソフタル酸を主原料として用いることを意味する。

上記アルコール成分としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＳアルキレンオキシド付加物等の直鎖状又は分枝状の脂肪族グリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール類等を挙げることができ、好ましくは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等を挙げることができる。上記アルコール成分は１種又は２種以上を使用することができる。

ある態様においては、本開示の粉体塗料組成物は、本開示による効果が損なわれない範囲において、上記アクリル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分を含み得る。このような樹脂成分としては、例えば、上記アクリル樹脂（Ａ）以外のアクリル樹脂、上記ポリエステル樹脂（Ｂ）以外のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。本開示の粉体塗料組成物から形成される塗膜に対して、更なる効果、例えば、低温硬化性と塗膜品質を更に向上させるために含み得る。

ある態様においては、例えば、カルボキシル基を有する単量体及び／又はヒドロキシル基を有する単量体の少なくとも１種と、上記エポキシ基を有する単量体と共重合可能な他のビニル系単量体とを共重合させることによって得られる上記アクリル樹脂（Ａ）以外のアクリル樹脂を含んでもよい。
カルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、ヒドロキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの反応物等のヒドロキシル基含有エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体等が、それぞれ挙げられる。上記官能基を有する単量体は１種類又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

ある態様においては、例えば、上記ポリエステル樹脂（Ｂ）以外の、カルボキシル基及びヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂が挙げられる。これらの官能基を有する上記ポリエステル樹脂（Ｂ）以外のポリエステル樹脂は、１種のみを有していてもよく、２種又はそれ以上を有していてもよい。

ある態様においては、例えば、１分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が挙げられる。具体的には、グリシジルエステル樹脂；ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの縮合反応物、ビスフェノールＦとエピクロロヒドリンとの縮合反応物等の、グリシジルエーテル型樹脂；及び脂環式エポキシ樹脂、直鎖状脂肪族エポキシ樹脂、含ブロムエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；等が挙げられる。

これらの樹脂成分の量は、粉体塗料組成物の樹脂固形分の合計１００質量部に対して、５〜３０質量部であり、ある態様では、５〜２０質量部である。
なお、本開示において、粉体塗料組成物の樹脂固形分１００質量部とは、アクリル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との樹脂固形分の合計が１００質量部であることを意味する。以下においても、樹脂固形分１００質量部と記載する場合、特に断りのない限り、同様である。

［硬化剤成分］
ある態様においては、本開示の粉体塗料組成物は、本開示による効果が損なわれない範囲において、硬化剤成分を含み得る。
本開示の粉体塗料組成物に含まれ得る硬化剤成分としては、例えば、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、セバシン酸等の脂肪族多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、酸基含有アクリル樹脂等の酸硬化剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物のヌレート化合物を、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム等のブロック剤でブロック化して得られるブロックイソシアネート硬化剤、分子内にウレトジオン結合を有する自己ブロックタイプのイソシアネート硬化剤；脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、ケチミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン、イミダゾール、ジシアンジアミド、ポリアミド、β−ヒドロキシアルキルアミド（ＨＡＡ）等のアミン硬化剤；フェノール樹脂硬化剤；等を挙げることができる。
本開示の粉体塗料組成物から形成される塗膜に対して、更なる効果、例えば、低温硬化性と塗膜品質を更に向上させるために、粉体塗料組成物は硬化剤成分を含み得る。
これらの硬化剤成分は、ポリエステル樹脂（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であり、ある態様では、０．５〜５質量部であり、例えば、０．６質量部〜３．５質量部である。別の態様において、硬化剤成分は、ポリエステル樹脂（Ｂ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．７質量部〜３質量部である。
本開示の粉体塗料組成物は、硬化剤成分を、このような範囲で含むことにより、良好な光沢度、付着性等を有する塗膜を形成でき、更に、良好な可とう性等を有する塗膜を形成できる。

［硬化触媒］
本開示における粉体塗料組成物は、硬化触媒を含んでもよい。
硬化触媒を含むことにより、粉体塗料組成物のゲルタイムを調整できる。例えば、１６０℃におけるゲルタイムを５０秒以上１００秒以下とすることができる。
なお、本明細書中の粉体塗料組成物のゲルタイムは、ＪＩＳ Ｋ ５６００−９−１（所定温度での熱硬化性粉体塗料のゲルタイム測定方法）に準じて測定した、１６０℃での値である。

本開示の粉体塗料組成物に係る硬化触媒の量は、粉体塗料組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、０質量部以上２０質量部以下であり、ある態様においては０質量部以上１５質量部以下であり、例えば、０質量部以上１０質量部以下である。
このような範囲内で硬化触媒を含むことにより、得られた粉体塗料組成物の硬化速度を制御でき、様々な被塗物や塗装・乾燥設備に適用可能となる。

硬化触媒は、目的に応じて適宜選択できる。例えば、硬化触媒は、イミダゾール類化合物、イミダゾリン類化合物及びこれらの金属塩複合体、３級ホスフィン類化合物、４級ホスホニウム塩類化合物及び４級アンモニウム塩類化合物から選択少なくとも１種の硬化触媒である。

イミダゾール類化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール等のアルキルイミダゾール類、１−（２−カルバミルエチル）イミダゾール等のカルバミルアルキル置換イミダゾール類、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のシアノアルキル置換イミダゾール類、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等の芳香族置換イミダゾール類、１−ビニル−２−メチルイミダゾール等のアルケニル置換イミダゾール類、１−アリル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のアリル置換イミダゾール類及びポリイミダゾール等を挙げることができるが、好ましくは、アルキルイミダゾール類、芳香族置換イミダゾール類が挙げられる。また、市販製品を用いてもよい。市販製品としては、例えば、キュアゾールシリーズ（四国化成工業社製）である２ＭＺ−Ｈ（２−メチルイミダゾール）、Ｃ１１Ｚ（２−ウンデシルイミダゾール）、Ｃ１７Ｚ（２−ヘプタデシルイミダゾール）、１．２ＤＭＺ（１，２−ジメチルイミダゾール）、２Ｅ４ＭＺ（２−エチル−４−メチルイミダゾール）、２Ｐ４ＭＺ（２−フェニル−４−メチルイミダゾール）、１Ｂ２ＭＺ（１−ベンジル−２−メチルイミダゾール）、１Ｂ２ＰＺ（１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール）等が挙げられる。

イミダゾリン類化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−フェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾリン、２−ウンデシルイミダゾリン、２−ヘプタデシルイミダゾリン等が挙げられる。また、市販製品を用いてもよい。市販製品としては、例えば、キュアゾール２ＰＺＬ−Ｔ（四国化成工業社製；２−フェニルイミダゾリン）等が挙げられる。

金属塩複合体としては、前記イミダゾール類化合物又は前記イミダゾリン類化合物を金属塩によって複合させたものを例示することができる。係る金属塩としては、特に限定されないが、例えば、銅、ニッケル、コバルト、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、銀、クロム、マンガン、錫、鉄、チタン、アンチモン、アルミニウム等の金属と、クロライド、ブロマイド、フルオライド、サルフェート、ニトレート、アセテート、マレート、ステアレート、ベンゾエート、メタクリレート等の塩類とからなるもの等が挙げられる。
３級ホスフィン類化合物としては、特に限定されないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等が挙げられる。

４級ホスホニウム塩類化合物としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。

４級アンモニウム塩類化合物としては、特に限定されないが、例えば、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。

ある態様においては、硬化触媒は、イミダゾール類化合物及びイミダゾリン類化合物のうち少なくとも１種である。本開示の粉体塗料組成物は、これらの硬化触媒を含むことにより、更に低温で硬化できる。

［その他の成分］
粉体塗料組成物には、アクリル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）及び所望による硬化触媒の他に、着色剤としての着色顔料、実質的に着色力を有さない体質顔料が含まれてもよい。体質顔料は、粉体塗料組成物の比重の調整に有効であり、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
粉体塗料組成物には、更に、表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ワキ防止剤等の、通常の粉体塗料組成物に使用され得る既知の添加剤が適宜配合されていてもよい。

（着色剤）
一態様において、本開示の粉体塗料組成物は、その他の成分として着色剤を含み得る。また、粉体塗料組成物に含まれる着色剤としては、通常、粉体塗料組成物に使用される既知の無機系顔料と有機系顔料を用いることができる。

有彩色の無機系顔料としては、べんがら、クロムチタンイエロー、黄色酸化鉄等が、無彩色の無機系顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック等が、それぞれ挙げられる。有彩色の有機系顔料としては、アゾ系、ペリレン系、縮合アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサン系等の顔料が挙げられ、具体的には、アゾ系顔料としてはレーキレッド、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネントレッド等、ニトロ系顔料としてはナフトールイエロー等、ニトロソ系顔料としてはピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン等、フタロシアニン系顔料としてはフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等、アントラキノン系顔料としてはインダスレンブルー、ジアントラキノニルレッド等、キナクリドン系顔料としてはキナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等、ジオキサン系顔料としてはカルバゾールジオキサジンバイオレット等が、それぞれ挙げられる。

粉体塗料組成物における着色剤の含有量は、その種類により異なるが、粉体塗料組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、無機系顔料では、０．０５質量部以上６０質量部以下、有機系顔料では０．０５質量部以上２０質量部以下がそれぞれ好ましい。

ある態様において、本開示に係る粉体塗料組成物は、無機充填剤を更に含む。無機充填剤は、腐食因子の遮断に寄与して耐薬品性を向上させ得る。無機質充填剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ等の体質顔料；リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム等の防錆顔料等を挙げることができる。
無機充填剤の量は、粉体塗料組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下であり、ある態様においては５質量部以上５０質量部以下であり、例えば、５質量部以上３５質量部以下である。

［粉体塗料組成物］
本開示に係る粉体塗料組成物であれば、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。加えて、本開示の粉体塗料組成物は環境負荷が少ない。更に低温で硬化させたとしても、優れた平滑性を有し、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。

本開示の粉体塗料組成物の平均粒子径は、特に限定されない。たとえば、塗装方法等に応じて、望ましい範囲を選択できる。

ある態様において、粉体塗料組成物の平均粒子径は、例えば、静電塗装をする場合、１５μｍ以上５０μｍ以下であり、ある態様においては、２５μｍ以上４０μｍ以下であり、例えば、２５μｍ以上３５μｍ以下である。
静電塗装をする場合、このような平均粒子径を有することにより、形成される塗膜は優れた平滑性を有することができる。

別の態様においては、粉体塗料組成物の平均粒子径は、例えば、流動浸漬塗装をする場合、例えば５０μｍ以上２００μｍ以下であり、ある態様においては、８０μｍ以上１７０ｍ以下であり、例えば、１００μｍ以上１５０μｍ以下である。
流動浸漬塗装をする場合、このような平均粒子径を有することにより、優れた平滑性を有することができる。

上述のように、本開示の粉体塗料組成物は、塗装方法に応じて、平均粒子径を選択できる。いずれの態様であっても、粉体塗料組成物の平均粒子径がこのような範囲内であることにより、優れたエッジカバー性を有し、均一な膜厚の塗膜を形成でき、平滑性に優れた塗膜を形成でき、その上、優れた耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する。

なお、本明細書において、特に言及の無い限り平均粒子径は、体積平均粒子径（Ｄ５０）を意味する。体積平均粒子径（Ｄ５０）は、例えば、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（日機装社製、マイクロトラック）等の粒度測定装置を用いて測定することができる。具体的には、測定装置として「マイクロトラックＭＴ３０００II」（日機装社製）を用いて測定した値をいう。
ここで、本開示において、粉体塗料組成物の平均粒子径は、アクリル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを含む粉体塗料組成物の平均粒子径を意味する。

例えば、粉体塗料組成物の最低溶融粘度は、１Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下であり、ある態様においては１Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下である。上記特定の温度において特定の最低溶融粘度を有することにより、塗料組成物の溶融する速度を制御できる。このため、本開示の粉体塗料組成物を、例えば、複雑な形状を有する部品に、流動浸漬法又は静電粉体塗装法等により塗装した場合、偏肉や糸引き等が発生することなく、均一な膜厚を有する塗膜を形成できる。なお、本明細書中において最低溶融粘度は、１１０℃から１６０℃まで昇温速度５℃／分で昇温させた場合の最低粘度であり、例えば、動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００；ＵＢＭ社製）等で測定できる。

粉体塗料組成物における塗膜形成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、４０℃以上７０℃以下である。ある態様においては、塗膜形成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、４０℃以上６５℃以下である。
塗膜形成樹脂のガラス転移温度が上記範囲内であることにより、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性を有する塗膜を形成できる。加えて、本開示の粉体塗料組成物は、更に低温で硬化させたとしても、優れた平滑性を有し、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できるので、環境負荷を低減できる。

［粉体塗料組成物の製造方法］
本開示における粉体塗料組成物は、既知の方法により製造できる。
例えば、本開示の粉体塗料組成物は、上記の各成分からなる原料を準備した後、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等を使用して原料を予備的に混合し、次いで、コニーダー、エクストルーダー等の混練機を用いて原料を溶融混練する。
溶融混練は、少なくとも原料の一部が溶融し全体を混練することができる温度で行われる。溶融混練時の温度は、一般に８０℃以上１３０℃以下であり、ある態様においては、８０℃以上１２０℃以下である。
得られた溶融物を冷却ロール、冷却コンベヤー等で冷却して固化し、粗粉砕及び微粉砕の工程を経て所望の粒径に粉砕する。粉砕は、物理的粉砕（粗粉砕、微粉砕）により行うことができ、例えば、ハンマーミル、ジェット衝撃ミル等の粉砕装置を用いて行える。
次いで、所望により、分級を行う。例えば、巨大粒子及び微小粒子を除去し粒度分布を調整することが可能である。分級には、空気分級機、振動フルイ及び超音波フルイ等が使用される。

［塗膜形成方法］
本開示の粉体塗料組成物を、被塗物に塗布した後、加熱等により焼付けて、塗膜（硬化塗膜）を形成できる。

（被塗物）
本開示の粉体塗料組成物を塗装する被塗物は特に限定されない。被塗装物としては、特に限定されず、具体的には、鉄板、鋼板、アルミニウム板、セラミック板等及びそれらを表面処理したもの等が挙げられる。被塗装物への塗膜形成は、本開示の粉体塗料組成物からなる１層であっても良好な保護機能を有するが、下塗り塗膜の上に、本開示の粉体塗料組成物を上塗り塗料として塗布してもよい。下塗り塗膜を形成する下塗り塗料としては、電着塗料やプライマー等の公知のものを用いることができる。更に、これらを複雑な形状に加工した部材等が挙げられる。

被塗物への塗膜形成は、本開示の粉体塗料組成物を直接、鉄板等に塗装してもよく、例えば、下塗り塗膜の上に、本開示の粉体塗料組成物を上塗り塗料として塗装してもよい。下塗り塗膜を形成する下塗り塗料としては、電着塗料及びプライマー等の公知のものを用いることができる。

（塗装方法）
本開示は、更に、被塗物上に、上記粉体塗料組成物を塗装し、加熱して硬化塗膜を形成する、塗膜形成方法であって、加熱を被塗物温度が１４０℃以上２００℃以下の温度で行う、塗膜形成方法を提供する。

粉体塗料組成物の塗装方法は、特に限定されず、スプレー塗装法、静電粉体塗装法、流動浸漬法等の当業者によってよく知られた方法を用いることができるが、塗着効率の点から、静電粉体塗装法が好ましい。

以下、静電粉体塗装法の一例を示す。
例えば、被塗物の予備加熱を行ってもよい。被塗物の予備加熱は、電気炉、ガス炉のような加熱炉を用いるか、又はインダクションヒーターによる誘導加熱を行う。
この場合、予備加熱はその被塗物の形状や厚みによる蓄熱量と予備加熱から塗装までのインターバルを考慮し、被塗物温度１５０℃以上２５０℃以下の温度を維持できる範囲で行う必要がある。一般的には、粉体塗料組成物の塗装温度より、１０〜３０℃程度高めに設定する場合が多い。

本開示の粉体塗料組成物を塗装する際の塗装膜厚は、塗膜のまだら感及び透けを防止し、また塗膜表面又は内部の泡の発生を防止する観点から、少なくとも２０μｍ以上であり、１５０μｍ以下である。ある態様においては、４０μｍ以上、９０μｍ以下であり、例えば６０μｍ以上、８０μｍ以下である。
本開示の粉体塗料組成物から形成される塗膜は、均一な塗膜形成ができ、高い平滑性を有する。

例えば、本開示に係る粉体塗料組成物であれば、要求される塗膜外観、例えば平滑性、及び塗膜物性等の条件に応じて、膜厚を調整することができるので、塗膜形成を従来よりも効率的に行え、その上、過剰な粉体塗料組成物の再利用ができる。

加熱温度、例えば、焼付け温度及び時間は、用いる硬化剤の種類及び量により異なる。温度は、塗膜表面又は内部の泡の発生を防止する観点から、例えば１４０℃以上２００℃以下であり、ある態様においては１４０℃以上１９０℃以下である。別の態様では、１５０℃以上１９０℃以下であり、例えば、１６０℃以上１９０℃以下であり別の態様においては、１６０℃以上１８０℃以下である。ある態様においては、焼付け温度は１５０℃〜１７０℃である。
焼付け時間は、焼付け温度に応じて適宜設定することができる。例えば、上記焼付け温度であれば、焼付け時間は１０分〜４０分であってもよい。

ある態様においては、被塗物上に、本開示の粉体塗料組成物を塗装し、加熱して硬化塗膜を形成することにより、建築材料、電気製品、事務用機器、自動車の車体、外板及び部品等を製造できる。本開示の粉体塗料組成物であれば、前記建築材料等は、高い平滑性と、優れた耐衝撃性、耐擦傷性等の物性とバランスよく有する塗膜を有することができる。

以下の実施例により本開示を更に具体的に説明するが、本開示はこれらに限定されない。実施例中「部」及び「％」は、ことわりのない限り質量基準による。

（製造例Ａ−１）
アクリル樹脂（Ａ−１）の製造
還流冷却器、滴下ロート、攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入口及び減圧装置を備えた反応容器に酢酸ブチル１５質量部、Ｓ１００ ３０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１３０℃に昇温した。これに、スチレン４部、アクリル酸イソボルニル５５質量部、メタクリル酸ラウリル１１質量％、メタクリル酸グリシジル３０質量部及び開始剤としてカヤエステルＯ（化薬アクゾ社製；t−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサエート）１２質量部からなるモノマー溶液を、滴下ロートを通じて３時間で等速滴下した後、２時間さらに攪拌を継続し、溶剤を含むアクリル樹脂を得た。これを、減圧下で１３０℃に加温し、溶剤を完全に留去し、アクリル樹脂（Ａ−１）（ＳＰ（Ａ）：９．０、重量平均分子量：２，５００、Ｔｇ_Ａ：５０℃、エポキシ当量：４７５ｇ／ｅｑ）を得た。

（製造例Ａ−２〜Ａ−１３）
アクリル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−１３）の製造
アクリル樹脂（Ａ−１）と同様にして、アクリル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−１３）を製造した。各樹脂におけるモノマー組成及びエポキシ当量等の諸特数値を表１に示す。
なお、各種モノマーの仕込み量が同じであっても、反応温度等の条件を適宜調整することにより、重量平均分子量等の値を変化させた。

（製造例Ｂ−１）
ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の製造
還流冷却器、攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、テレフタル酸１．９質量部、イソフタル酸１９質量部、ネオペンチルグリコール７８質量部、トリメチロールプロパン１質量部及びジ−ｎ−ブチル錫オキサイド０．１部を混合し、窒素気流中で２４０℃にまで徐々に昇温し、生成する水を留去しながら、エステル化反応を行うことによって、ポリエステル樹脂（Ｂ−１、ＳＰ（Ｂ）：９．０、重量平均分子量：１５，０００、Ｔｇ_Ｂ：５５℃、カルボキシル基当量：２，８００ｇ／ｅｑ、溶融粘度：８．２Ｐａ・ｓ）を得た。なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶融粘度は、Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製、測定温度；２００℃、周波数：２Ｈｚ、捻り角度：０．５°）を用いて測定した。

（製造例Ｂ−２〜Ｂ−１３）
ポリエステル樹脂（Ｂ−２）〜（Ｂ−１３）の製造
ポリエステル樹脂（Ｂ−１）と同様にして、ポリエステル樹脂（Ｂ−２）〜（Ｂ−１３）を製造した。各樹脂におけるモノマー組成及びカルボキシル基当量等の諸特数値を表２に示す。

＜実施例１＞
（粉体塗料組成物１の調整）
アクリル樹脂（Ａ−３）１０質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ−２）１００質量部、タイペークＣＲ−５０（石原産業社製；酸化チタン）１５質量部及びアエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製；微粉末シリカ）１質量部を配合し、スーパーミキサー（日本スピンドル社製）を用いて３分間混合した。次に、コニーダー（ブス社製）にて１１０℃で溶融混練し、得られた混錬物を押出し、冷却後、粗粉砕し、更にクリプトロンを用いて粉砕した。得られた粉砕物を、ターボクラシファイア（日清エンジニアリング社製）を用いて分級し、平均粒子径３０μｍの粉体塗料組成物１を得た。なお、粉体塗料組成物１の最低溶融粘度は、動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００；ＵＢＭ社製）を用いて、１１０℃から１６０℃まで昇温速度５℃／分で昇温させた場合の最低粘度を測定した。

（評価用塗膜１の調製）
リン酸亜鉛処理を施したＪＩＳ Ｇ ３１４１（ＳＰＣＣ〜ＳＤ）冷間圧延鋼板（７５×１５０×０．８ｍｍ）に、上記のようにして得られた粉体塗料組成物１を、粉体塗料用静電塗装機（印加電圧−８０ｋＶ）を用いて、乾燥膜厚８０μｍとなるように塗装し、１６０℃で１５分間焼き付けて、塗膜１を得た。

（実施例２〜４０、比較例１〜５）
各成分の種類及び量を、下記表３Ａ、表３Ｂ、表３Ｃ、表３Ｄ及び表４に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして粉体塗料組成物を調製した。用いた原料の詳細を以下に記載する。
また、得られた粉体塗料組成物を用いて、実施例１と同様にして各種塗膜を形成した。
なお、表１〜表４に記載される各成分の説明は、以下のとおりである。
・ＨＡＡ：プリミドＸＬ−５５２（ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ社製；β−ヒドロキシアルキルアミド、ヒドロキシル当量：８５ｇ／ｅｑ）
・イミダゾール系硬化触媒：キュアゾール２ＭＺ−Ｈ（四国化成工業社製；２−メチルイミダゾール）
・イミダゾリン系硬化触媒：キュアゾール２ＰＺＬ−Ｔ（四国化成工業社製；２−フェニルイミダゾリン）

上記実施例１〜４０及び比較例１〜５で得られた粉体塗料組成物及び塗膜を用いて、下記の評価を行った。得られた評価結果を、下記表３Ａ〜表４に示す。

（塗膜外観）
実施例及び比較例で得られた塗膜の外観を目視で観察し、以下の基準により評価した。
○ ： 全体が均一で平滑である
○△： ごく僅かなゆず肌が見られるが、全体としてほぼ均一である
△ ： 一部にゆず肌が見られる
× ： 目立ったへこみが見られる

（光沢度）
実施例及び比較例で得られた塗膜の６０°光沢度を、鏡面光沢度計（ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ；ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ−５６００−４−７（鏡面光沢度）に準拠して測定した。８５以上を合格とした。

（付着性）
実施例及び比較例で得られた試験片の塗膜に、カッターにより１ｍｍの間隔で縦横１１本ずつの切れ目を入れ、その上にセロハンテープ^{（登録商標）}（ニチバン社製）を貼付してはがし、１００個のマス目のうち、残存したマス目の数をカウントした（碁盤目試験）。なお、１００／１００は、塗膜のはく離面積が０％である場合を示し、例えば、９０／１００は、塗膜のはく離面積が１０％である場合を示し、５０／１００は、塗膜のはく離面積が５０％である場合を示す。１００/１００を合格とした。

（鉛筆硬度）
実施例及び比較例で得られた塗膜の硬度を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（引っかき硬度（鉛筆法））に準じて評価した。Ｈ以上を合格とした。

（可とう性）（耐カッピング試験）
実施例及び比較例で得られた試験片（塗装板）について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−２（耐カッピング性試験）に準じて、可とう性（耐カッピング性）を評価した。
試験片の塗装面の裏側より、自動カッピング試験機ＨＤ−４５２５（上島製作所社製）を用いて、口径２０ｍｍのポンチで押し出し加工した。塗膜に割れが生じた押し出し高さを可とう性（耐カッピング性）として評価した。なお、表中の「７＜」は、押し出し高さ７ｍｍとしても割れが発生しなかった場合を示す。７＜を合格とした。

（可とう性）（耐衝撃性）
実施例及び比較例で得られた試験片（塗装板）について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３（耐おもり落下性試験）に準じて、耐おもり落下性を評価した。
デュポン式衝撃試験器（撃ち型１／２ｉｎｃｈ；上島製作所社製）を使用し、５００ｇの重りを一定の高さから落下させ、割れの発生した高さを測定し、可とう性（耐重り落下性）を評価した。なお、表中の「５０＜」は、重りを５０ｃｍの高さから落下させても割れが発生しなかった場合を示す。４５ｃｍ以上を合格とした。

（耐擦傷性）
耐摩耗試験機ＩＭＣ−１５５Ｆ（井元製作所社製）の評価台に実施例及び比較例で得られた試験片を粘着テープで貼り付け、耐擦傷試験を実施した。測定条件は、磨耗材として「ダンボールＡフルート」を用い、荷重１ｋｇ、往復速度６０回／分、往復距離１００ｍｍ、往復回数１５０回とした。試験後の塗膜の状態（傷の有無）を目視で観察し、以下の基準により評価した。４以上を合格とした。
５ ： 傷なし
４ ： わずかな傷が１本ある
３ ： わずかな傷が２本以上４本未満ある
２ ： わずかな傷が４本以上ある
１ ： 明確な傷があり、光沢変化もある

（参考例１）
アクリル樹脂（Ａ−２）を含む粉体塗料組成物を、２５０℃で１５分間焼き付けて、参考例１に係る塗膜を得た。上記と同様にして各種物性を測定した。各種物性値等を、表４に示す。

このように、本開示に係る粉体塗料組成物は、高い平滑性と、優れた耐衝撃性、耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる。
また、一般的に使用されている粉体塗料組成物と比べて、より低い温度で塗膜を形成でき、その上、上述のとおり、高い平滑性と、優れた耐衝撃性、耐擦傷性等の物性とをバランスよく有する塗膜を形成できる。

一方、比較例１においては、ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）が、本発明における下限値を下回る。その結果、少なくとも塗膜外観、塗膜光沢及び耐擦傷性が劣る塗膜が得られた。
比較例２においては、アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、本発明の下限値を下回る。その結果、少なくとも、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性が劣る塗膜が得られた。
比較例３においては、本発明にかかるアクリル樹脂（Ａ）を含まない。その結果、少なくとも、耐衝撃性、及び耐擦傷性が劣る塗膜が得られた。
比較例４においては、溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が本発明の範囲外である。その結果、少なくとも、塗膜外観、耐カッピング性、耐衝撃性及び耐擦傷性に劣る塗膜が得られた。
比較例５においては、アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、本発明の上限値を上回る。少なくとも塗膜外観、付着性、耐カッピング性及び耐衝撃性が劣る塗膜が得られた。

本開示の粉体塗料組成物は、優れた平滑性を有し、塗膜と被塗物との密着性、例えば、耐水及び耐湿処理後の密着性に優れる塗膜を形成できる。更に、優れた塗膜物性、例えば、耐衝撃性、耐カッピング性及び耐擦傷性を有する塗膜を形成できる。加えて、本開示の粉体塗料組成物は、低温で硬化させても上記技術効果を有することができるので、環境負荷を低減できる。

Claims (15)

1. 塗膜形成樹脂として、アクリル樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含む、粉体塗料組成物であって、
   前記アクリル樹脂（Ａ）は、エポキシ基を有し、
   ９．０以上１２．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ａ）を有し、
   ５００以上４，０００以下の重量平均分子量を有し、及び
   前記アクリル樹脂（Ａ）におけるエポキシ当量は、２００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下であり、
   前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、カルボキシル基を有し、及び
   ９．０以上１１．０以下の溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を有し、並びに
   前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値
   ｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上２以下である、粉体塗料組成物。
2. 前記アクリル樹脂（Ａ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ａ）は、９．０以上１１．０以下である、請求項１に記載の粉体塗料組成物。
3. 前記アクリル樹脂（Ａ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ａ）は、１０．０以上１１．０以下である、請求項１又は２に記載の粉体塗料組成物。
4. 前記アクリル樹脂（Ａ）における前記エポキシ当量は、２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下である、請求項１から３のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
5. 前記溶解度パラメータＳＰ（Ａ）から溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）を差し引いた絶対値｜ＳＰ（Ａ）−ＳＰ（Ｂ）｜が０以上１以下である、請求項１から４のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
6. 前記ポリエステル樹脂（Ｂ）におけるカルボキシル基当量は、１，６００ｇ／ｅｑ以上３，０００ｇ／ｅｑ以下である、請求項１から５のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
7. 前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上１００，０００以下の重量平均分子量を有する、請求項１から６のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
8. 前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、５，０００以上２０,０００以下の重量平均分子量を有する、請求項１から７のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
9. 前記ポリエステル樹脂（Ｂ）が有する溶解度パラメータＳＰ（Ｂ）は、１０．０以上１１．０以下である、請求項１から７のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
10. 前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は、４０℃以上７０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ_Ｂ）を有する、請求項１から９のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
11. 最低溶融粘度が１Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１から１０のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
12. 前記アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ_Ａ）が０℃以上６５℃以下である、請求項１から１１のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
13. イミダゾール類化合物、イミダゾリン類化合物及びこれらの金属塩複合体、３級ホスフィン類化合物、４級ホスホニウム塩類化合物及び４級アンモニウム塩類化合物から選択少なくとも１種の硬化触媒を更に含む、請求項１から１２のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
14. 脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、ケチミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン、イミダゾール、ジシアンジアミド、ポリアミド及びβ−ヒドロキシアルキルアミド（ＨＡＡ）からなる群から選択される少なくとも１種のアミン硬化剤成分を更に含む、請求項１から１３のいずれかに記載の粉体塗料組成物。
15. 被塗物上に、請求項１から１４のいずれかに記載の粉体塗料組成物を塗装し、加熱して硬化塗膜を形成する、塗膜形成方法であって、
    前記加熱を被塗物温度が１４０℃以上２００℃以下の温度で行う、塗膜形成方法。